JPS624255A - エチレンシアンヒドリン及びそのエ−テルの共同製法 - Google Patents
エチレンシアンヒドリン及びそのエ−テルの共同製法Info
- Publication number
- JPS624255A JPS624255A JP61146298A JP14629886A JPS624255A JP S624255 A JPS624255 A JP S624255A JP 61146298 A JP61146298 A JP 61146298A JP 14629886 A JP14629886 A JP 14629886A JP S624255 A JPS624255 A JP S624255A
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- ether
- acrylonitrile
- reaction
- alcohol
- ethylenecyanhydrin
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エチレンシアンヒドリン（Ｉａ）ならびにこ
れと共同して次式 ％式％（） （Ｒは有機基好ましくは１〜６個の炭素原子を有する炭
化水素残基である）で表わされるエチレンシアンヒドリ
ンのエーテルを製造するための新規方法に関する。
れと共同して次式 ％式％（） （Ｒは有機基好ましくは１〜６個の炭素原子を有する炭
化水素残基である）で表わされるエチレンシアンヒドリ
ンのエーテルを製造するための新規方法に関する。
エチレンシアンヒドリン（１ａ）及びソノエーテル（Ｉ
ｂ）は、公知のように有機合成用の重要な中間体である
。
ｂ）は、公知のように有機合成用の重要な中間体である
。
このニーテルハ、アルコールＲ−ｏＨ（Ｉ［）ラフクリ
ルニトリルに付加させることにより問題なしに得られる
が（例えば***特許出願公開２１２１３２５号明細書参
照）、Ｉａを製造するためのアクリルニ） ＩＪルと水
の反応は、優生的に次式 ％式％（［） の２，２′−ジシアノジエチルエーテルの生成に導（か
らである（***特許出願公告１１８９９７５号明細書参
照）。
ルニトリルに付加させることにより問題なしに得られる
が（例えば***特許出願公開２１２１３２５号明細書参
照）、Ｉａを製造するためのアクリルニ） ＩＪルと水
の反応は、優生的に次式 ％式％（［） の２，２′−ジシアノジエチルエーテルの生成に導（か
らである（***特許出願公告１１８９９７５号明細書参
照）。
化合物■は塩基性触媒の存在下に熱分解するとエチレン
シアンヒドリンになるが（特開昭５８−１８５５５０号
参照）、この場合は重合しやすいアクリルニトリルを損
失なしに回収することは、きわめて困難である。
シアンヒドリンになるが（特開昭５８−１８５５５０号
参照）、この場合は重合しやすいアクリルニトリルを損
失なしに回収することは、きわめて困難である。
他の方法（例えば***特許出願公開２６５５７９４号参
照）によれば、アクリルニトリルと水からホルムアルデ
ヒドを併用してＩａの直接合成が行われるが、ホルムア
ルデヒドが副反応の誘因となるばかりでなく、反応混合
物の仕上げ処理も、ホルムアルデヒド及び未反応のアク
リルニトリルのため技術的に困難である。
照）によれば、アクリルニトリルと水からホルムアルデ
ヒドを併用してＩａの直接合成が行われるが、ホルムア
ルデヒドが副反応の誘因となるばかりでなく、反応混合
物の仕上げ処理も、ホルムアルデヒド及び未反応のアク
リルニトリルのため技術的に困難である。
すべてのこれらの方法ではアクリルニトリルを多、量に
損失するおそれがあるので、本発明の課題は第一にエチ
レンシアンヒドリンを従来法よりも経済的に有利な手段
で製造することであった。さらにｌｂを操作技術上簡単
に収得することも課題であった。
損失するおそれがあるので、本発明の課題は第一にエチ
レンシアンヒドリンを従来法よりも経済的に有利な手段
で製造することであった。さらにｌｂを操作技術上簡単
に収得することも課題であった。
本発明は、塩基の存在下にアルコールＲＯＨ（■、Ｒは
後記の意味を有する）を２，２′−ジシアノジエチルエ
ーテル（ＩＩＩ）と反応させることを特徴とする、エチ
レンシアンヒドリン（Ｉａ）及び次式８式％（） （Ｒは有機基である）で表わされるそのエーテルの共同
製法である。
後記の意味を有する）を２，２′−ジシアノジエチルエ
ーテル（ＩＩＩ）と反応させることを特徴とする、エチ
レンシアンヒドリン（Ｉａ）及び次式８式％（） （Ｒは有機基である）で表わされるそのエーテルの共同
製法である。
出発化合物■は、塩基の存在下にアクリルニトリルを水
と反応させることにより簡単に入手できる（例えば***
特許１１８９９７５号参照）。
と反応させることにより簡単に入手できる（例えば***
特許１１８９９７５号参照）。
化合物■をその製造の際の反応混合物（これは■のほか
さらに水、塩基及びアクリルニトリルを含有する）から
単離する必要がないことは、本発明方法の特別の利点で
あるから、好ましくはこの反応混合物から出発して、こ
れをアルコールと反応させる。■の製造とＩａ及び［ｂ
の製造の両反応工程において、同一の塩基を使用するこ
とかでさる。この操作法はアクリルニトリルを完全に反
応させることを必要としないので有利である。なぜなら
ば過剰のアクリルニ） ＩＪルは、本発明の反応工程に
おいて円滑にｌｂになるからである。
さらに水、塩基及びアクリルニトリルを含有する）から
単離する必要がないことは、本発明方法の特別の利点で
あるから、好ましくはこの反応混合物から出発して、こ
れをアルコールと反応させる。■の製造とＩａ及び［ｂ
の製造の両反応工程において、同一の塩基を使用するこ
とかでさる。この操作法はアクリルニトリルを完全に反
応させることを必要としないので有利である。なぜなら
ば過剰のアクリルニ） ＩＪルは、本発明の反応工程に
おいて円滑にｌｂになるからである。
アクリルニトリルの不在で■を反応させると、次式
％式％
に示すように、ＩａとＩｂが■に対しほぼ同収率で得ら
れ、アクリルニトリルを添加すると、充分なアルコール
供給において、対応してＩｂの収率が増加する。
れ、アクリルニトリルを添加すると、充分なアルコール
供給において、対応してＩｂの収率が増加する。
本発明が良好に達成されるか否かは、原則としてアルコ
ール■の種類と関係がない。アルコールの例は次のもの
である。
ール■の種類と関係がない。アルコールの例は次のもの
である。
１〜２０個好ましくは１〜６個の炭素原子を有する飽和
又は不飽和の脂肪族アルコール：メタノール、エタノー
ル、インプロパツール及びアリルアルコール； 脂環族残基中に好ましくは５又は６個の環員子を有する
飽和又は不飽和の脂環族アルコール：シクロヘキサノー
ル及びメントール； ７〜２０個の炭素原子を有する芳香脂肪族アルコール：
ベンジルアルコール及び桂皮アルコール； 好ましくは１個又は２個の核を有する芳香族アルコール
：フェノール、クレゾール及びナフトール。
又は不飽和の脂肪族アルコール：メタノール、エタノー
ル、インプロパツール及びアリルアルコール； 脂環族残基中に好ましくは５又は６個の環員子を有する
飽和又は不飽和の脂環族アルコール：シクロヘキサノー
ル及びメントール； ７〜２０個の炭素原子を有する芳香脂肪族アルコール：
ベンジルアルコール及び桂皮アルコール； 好ましくは１個又は２個の核を有する芳香族アルコール
：フェノール、クレゾール及びナフトール。
これらアルコールはさらに反応条件下で不活性な置換基
を有しうる。その例はハロゲン原子、Ｃ８〜Ｃ４−アル
コキシ基、Ｃ２〜Ｃ６−アシル基、三級アミノ基、ニト
ロ基及びシアン基である。
を有しうる。その例はハロゲン原子、Ｃ８〜Ｃ４−アル
コキシ基、Ｃ２〜Ｃ６−アシル基、三級アミノ基、ニト
ロ基及びシアン基である。
最後に多塩基性アルコール■から出発することもでき、
この場合は量比に応じて対応するヒドロキシエーテル又
はビスエーテルが得られる。
この場合は量比に応じて対応するヒドロキシエーテル又
はビスエーテルが得られる。
完全かつ迅速にエーテル■の分解を行うためには、アル
コール■を０．５〜５モル１モル■の量で使用すること
が推奨される。
コール■を０．５〜５モル１モル■の量で使用すること
が推奨される。
■とメタノールの反応によるエチレンシアンヒドリン及
び３−メトキシプロピオニトリルの共同製造法は特に意
義がある。なぜならば両化合物は共に有機合成用の重要
な中間体だからである。
び３−メトキシプロピオニトリルの共同製造法は特に意
義がある。なぜならば両化合物は共に有機合成用の重要
な中間体だからである。
塩基性触媒による■のエーテル分解のためには、原則と
して任意の塩基、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩、アルコラード及び弱酸の塩が
用いられ、ＮａＯＨ及びＫＯＨが特に優れている。その
ほか三級アミン例えばトリエチルアミン及びピリジン、
ならびに塩基性相転換触媒、例えば四級アンモニウム塩
及びホスホニウム塩、例工ばベンジル−トリメチル−ア
ンモニウムヒドロキシド及び−ホスホニウムヒドロキシ
ドも適する。塩基性相転換触媒は、特にアクリルニトリ
ルと水からの■への反応混合物中に既にそれが存在し、
そしてこの混合物が本発明の反応に使用される場合に好
ましく用いられる。
して任意の塩基、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩、アルコラード及び弱酸の塩が
用いられ、ＮａＯＨ及びＫＯＨが特に優れている。その
ほか三級アミン例えばトリエチルアミン及びピリジン、
ならびに塩基性相転換触媒、例えば四級アンモニウム塩
及びホスホニウム塩、例工ばベンジル−トリメチル−ア
ンモニウムヒドロキシド及び−ホスホニウムヒドロキシ
ドも適する。塩基性相転換触媒は、特にアクリルニトリ
ルと水からの■への反応混合物中に既にそれが存在し、
そしてこの混合物が本発明の反応に使用される場合に好
ましく用いられる。
塩基は原則として任意の量で用いられる。なぜならばこ
れは単に反応速度に影響を与えるものだからである。良
好な結果は、普通は■の１モルに対し０．１〜５０特に
０．５〜１０ ｍｖａｌを用いて得られる。
れは単に反応速度に影響を与えるものだからである。良
好な結果は、普通は■の１モルに対し０．１〜５０特に
０．５〜１０ ｍｖａｌを用いて得られる。
本発明の反応は約４０°Ｃの温度で既に充分な速度で進
行する。より高い温度例えば１４０°Ｃでは普通は利益
がない。反応は好ましくは約５０〜１２０℃で行われ、
その場合高められた圧力にすることが必要である。アク
リルニトリルと水からの■の製造のためには、２ｏ〜１
０００Ｃ特に５０〜８０℃の温度が推奨される。
行する。より高い温度例えば１４０°Ｃでは普通は利益
がない。反応は好ましくは約５０〜１２０℃で行われ、
その場合高められた圧力にすることが必要である。アク
リルニトリルと水からの■の製造のためには、２ｏ〜１
０００Ｃ特に５０〜８０℃の温度が推奨される。
そのほか本発明方法には操作技術上特別な点はないので
、これに関する詳細な説明は省略する。得られる反応混
合物の仕上げ処理についても同様である。
、これに関する詳細な説明は省略する。得られる反応混
合物の仕上げ処理についても同様である。
実施例
エチレンシアンヒドリン及びそのメチルエーテルの製造
ニ アクリルニトリル２１２ｇ（４モル）を水５８ ｇ（３
，２モル）及び後記量の塩基と共に、６５〜７０℃で１
時間反応させて得られた下記の混合物 １６８ｇ（１，３６モル） ２．２’−ビスシアノエチ
ルエーテル（ＩＩＩ） ４６ｇ（０，９モル）アクリルニトリル１２ｐ（０，１
７モル）エチレンシアンヒドリン２７ ！！（１，４６
モル）水 ０．３２ ｇ（０，００８モル） ＮａＯＨ及び０．４
４１７ （０，００２モル）ベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロ キシド １６ｇ高沸点物質 を、メタノール６４０ｇ（２０モル）と共に７０℃で６
時間攪拌した。
ニ アクリルニトリル２１２ｇ（４モル）を水５８ ｇ（３
，２モル）及び後記量の塩基と共に、６５〜７０℃で１
時間反応させて得られた下記の混合物 １６８ｇ（１，３６モル） ２．２’−ビスシアノエチ
ルエーテル（ＩＩＩ） ４６ｇ（０，９モル）アクリルニトリル１２ｐ（０，１
７モル）エチレンシアンヒドリン２７ ！！（１，４６
モル）水 ０．３２ ｇ（０，００８モル） ＮａＯＨ及び０．４
４１７ （０，００２モル）ベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロ キシド １６ｇ高沸点物質 を、メタノール６４０ｇ（２０モル）と共に７０℃で６
時間攪拌した。
反応混合物のガスクロマトグラフィ分析によると、■は
ほとんど完全に同モル量のエチレンシアンヒドリン及び
６−メドキシプロビオニトリルに変化していた。最初に
使用したアクリルニトリルに対し、約４ｏ％のエチレン
シアンヒドリン及び約４８％のそのメチルエーテルが得
られた。
ほとんど完全に同モル量のエチレンシアンヒドリン及び
６−メドキシプロビオニトリルに変化していた。最初に
使用したアクリルニトリルに対し、約４ｏ％のエチレン
シアンヒドリン及び約４８％のそのメチルエーテルが得
られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 塩基の存在下にアルコールＲＯＨ（II、Ｒは後記の意味
を有する）を２，２′−ジシアノジエチルエーテル（I
II）と反応させることを特徴とする、エチレンシアンヒ
ドリン（ I ａ）及び次式 Ｒ−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＮ（ I ｂ）（Ｒは有
機基である）で表わされるそのエーテルの共同製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853522906 DE3522906A1 (de) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | Verfahren zur gemeinschaftlichen herstellung von ethylencyanhydrin und dessen ethern |
| DE3522906.3 | 1985-06-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624255A true JPS624255A (ja) | 1987-01-10 |
| JPH0730003B2 JPH0730003B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=6274278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61146298A Expired - Lifetime JPH0730003B2 (ja) | 1985-06-27 | 1986-06-24 | エチレンシアンヒドリン及びそのエ−テルの共同製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4709072A (ja) |
| EP (1) | EP0206298B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0730003B2 (ja) |
| DE (2) | DE3522906A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3825119A1 (de) * | 1988-07-23 | 1990-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur gemeinschaftlichen herstellung von 3-dialkylaminopropionitrilen, bis-(2-cyanoethyl)-ether und gewuenschtenfalls ethylencyanhydrin |
| US5159101A (en) * | 1990-06-18 | 1992-10-27 | Texaco Chemical Company | Cyanoethylation of alcohols |
| DE4037345A1 (de) * | 1990-11-20 | 1992-05-21 | Dragoco Gerberding Co Gmbh | 3-(hexenyloxy)-propan-nitrile |
| US5268499A (en) * | 1992-04-25 | 1993-12-07 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of mixtures of 3-aminopropionitrile and ethylene cyanohydrin |
| DE4304002A1 (de) * | 1993-02-11 | 1994-08-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus 3-Aminopropionitril und Ethylencyanhydrin |
| DE19803515A1 (de) | 1998-01-30 | 1999-08-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von beta-Alkoxy-nitrilen |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA451809A (en) * | 1948-10-12 | Franklin Gresham William | Preparation of bis-(cyanoalkyl) ethers | |
| US2448979A (en) * | 1940-06-19 | 1948-09-07 | Hopff Heinrich | Process for the production of beta, beta'-dicyano diethyl ether |
| US2382036A (en) * | 1941-01-10 | 1945-08-14 | Resinous Prod & Chemical Co | Bis(2-cyanoethyl) ether and process for making same |
| US2393000A (en) * | 1943-07-24 | 1946-01-15 | Wingfoot Corp | Process of preparing alkoxy propionyl compounds |
| US2404164A (en) * | 1943-08-06 | 1946-07-16 | American Cyanamid Co | Aliphatic oxynitriles |
| US2816130A (en) * | 1955-04-06 | 1957-12-10 | Monsanto Chemicals | Preparation of beta, beta'-oxydipropionitrile |
| US3024267A (en) * | 1959-09-03 | 1962-03-06 | Standard Oil Co | Preparation of hydracrylonitrile |
| DE1189975B (de) * | 1962-10-12 | 1965-04-01 | Lentia Gmbh | Verfahren zur Herstellung von beta, beta'-Dicyandiaethylaether |
| AT235257B (de) * | 1962-10-12 | 1964-08-25 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur Herstellung von Β, Β'-Dicyandiäthyläther |
| DE2121325C2 (de) * | 1971-04-30 | 1982-11-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Methoxypropionitril |
| DE2655794C2 (de) * | 1976-12-09 | 1985-02-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Äthylencyanhydrin |
| JPS58185550A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Daicel Chem Ind Ltd | エチレンシアノヒドリンの製造法 |
-
1985
- 1985-06-27 DE DE19853522906 patent/DE3522906A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-06-11 US US06/872,967 patent/US4709072A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-21 DE DE8686108490T patent/DE3660135D1/de not_active Expired
- 1986-06-21 EP EP86108490A patent/EP0206298B1/de not_active Expired
- 1986-06-24 JP JP61146298A patent/JPH0730003B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0206298B1 (de) | 1988-04-20 |
| DE3660135D1 (en) | 1988-05-26 |
| EP0206298A1 (de) | 1986-12-30 |
| US4709072A (en) | 1987-11-24 |
| JPH0730003B2 (ja) | 1995-04-05 |
| DE3522906A1 (de) | 1987-01-08 |
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