JPH0725745B2 - アミン化合物の製造方法 - Google Patents
アミン化合物の製造方法Info
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- JPH0725745B2 JPH0725745B2 JP27905187A JP27905187A JPH0725745B2 JP H0725745 B2 JPH0725745 B2 JP H0725745B2 JP 27905187 A JP27905187 A JP 27905187A JP 27905187 A JP27905187 A JP 27905187A JP H0725745 B2 JPH0725745 B2 JP H0725745B2
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- alcohol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、医薬品の製造に有用なアミン化合物の製造方
法に関するものである。詳しく述べると、５−（ジアル
キルアミノ）アルキルフルフリルアルコールを、遊離の
塩酸の存在下、システアミン塩酸塩と反応させることに
よるアミン化合物の改良された製造方法に関するもので
ある。
法に関するものである。詳しく述べると、５−（ジアル
キルアミノ）アルキルフルフリルアルコールを、遊離の
塩酸の存在下、システアミン塩酸塩と反応させることに
よるアミン化合物の改良された製造方法に関するもので
ある。
本発明によるアミン化合物は、式（III）、 （ただし、式中、R1およびR2は炭素原子数１〜４のアル
キル基であり、またAlkは炭素原子数１〜４のアルキレ
ン基を表わす）で示される医薬品であるランチジン用中
間体として有用な化合物である。
キル基であり、またAlkは炭素原子数１〜４のアルキレ
ン基を表わす）で示される医薬品であるランチジン用中
間体として有用な化合物である。
（従来の技術） 式（II）、 （ただし、式中、R1およびR2は炭素原子数１〜４のアル
キル基であり、またAlkは炭素原子数１〜４のアルキレ
ン基を表わす）で示されるアミン化合物は、式（Ｉ）、 （ただし、式中、R1，R2およびAlkの前記のとおりであ
る）で示される５−（ジアルキルアミノ）アルキルフル
フリルアルコール（またはそのアシル化物）を反応する
方法が有利とされている（英国特許第1,565,966号，英
国特許第1,565,967号，英国特許第1,565,967号565,968
号）。
キル基であり、またAlkは炭素原子数１〜４のアルキレ
ン基を表わす）で示されるアミン化合物は、式（Ｉ）、 （ただし、式中、R1，R2およびAlkの前記のとおりであ
る）で示される５−（ジアルキルアミノ）アルキルフル
フリルアルコール（またはそのアシル化物）を反応する
方法が有利とされている（英国特許第1,565,966号，英
国特許第1,565,967号，英国特許第1,565,967号565,968
号）。
（本発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来公表されている反応条件では、反応
に長時間を要し、収率の低く、かつ生産性も低いという
欠点があった。すなわち、前記英国特許方法によれば、
０℃の温度で濃塩酸中で反応を行なっているが、22時間
の反応で式Ｉに示される５−（ジアルキルアミノ）アル
キルフルフリルアルコールの転化率が80％であり、また
収率も55％と低い。
に長時間を要し、収率の低く、かつ生産性も低いという
欠点があった。すなわち、前記英国特許方法によれば、
０℃の温度で濃塩酸中で反応を行なっているが、22時間
の反応で式Ｉに示される５−（ジアルキルアミノ）アル
キルフルフリルアルコールの転化率が80％であり、また
収率も55％と低い。
したがって、本発明の目的は、アミン化合物の新規な製
造方法を提供することにある。
造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、［［５−（ジアルキルアミノ）ア
ルキル−２−フラニル］メチル］チオエタンアミンを高
収率かつ高純度で工業的に有利製造する方法を提供する
ことにある。
ルキル−２−フラニル］メチル］チオエタンアミンを高
収率かつ高純度で工業的に有利製造する方法を提供する
ことにある。
（問題を解決するための手段） これらの諸目的は、システアミンまたはシステアミン塩
酸塩水溶液と、式（Ｉ）、 （ただし、式中、R1およびR2は炭素原子数１〜４のアル
キル基であり、またAlkは炭素原子数１〜４のアルキレ
ン基を表わす）で示される５−（ジアルキルアミノ）ア
ルキルフルフリルアルコールを遊離塩酸の存在下、30〜
80℃の温度で反応させることよりなる式（II）、 （ただし、式中、R1，R2およびAlkは前記のとおりであ
る。）で示される２−［［［５−（ジアルキルアミノ）
アルキル−２−フラニル］メチル］チオ］エタンアミン
の製造方法により達成される。
酸塩水溶液と、式（Ｉ）、 （ただし、式中、R1およびR2は炭素原子数１〜４のアル
キル基であり、またAlkは炭素原子数１〜４のアルキレ
ン基を表わす）で示される５−（ジアルキルアミノ）ア
ルキルフルフリルアルコールを遊離塩酸の存在下、30〜
80℃の温度で反応させることよりなる式（II）、 （ただし、式中、R1，R2およびAlkは前記のとおりであ
る。）で示される２−［［［５−（ジアルキルアミノ）
アルキル−２−フラニル］メチル］チオ］エタンアミン
の製造方法により達成される。
図−２は、反応温度と収率との関係を示すグラフであ
る。
る。
式Ｉで表される５−（ジアルキルアミノ）アルキルフル
フリルアルコールとシステアミンまたはその塩酸塩との
反応を実施する方法としては、塩酸とシステアミンまた
はその塩酸塩との混合して調製した、遊離の塩酸を含有
するシステアミン塩酸塩水溶液と式Ｉで示される５−
（ジアルキルアミノ）アルキルフルフリルアルコールと
を30〜80℃、好ましくは40〜70℃、最も好ましくは45〜
55℃の温度で反応を行なうのがよく、反応時間は15分か
ら３時間、好ましくは20〜150分、最も好ましくは30〜1
20分の範囲で行なえば、反応は完結し、反応収率80〜90
モル％が得られる。温度が30℃未満では反応は極めて遅
く、反応収率および選択率ともに悪く、生産性が悪い。
一方、温度が80℃を越えると、反応生成物の不安定性の
ために分解反応の方が勝るようになり、収率および選択
率ともに低下するため好ましくない。
フリルアルコールとシステアミンまたはその塩酸塩との
反応を実施する方法としては、塩酸とシステアミンまた
はその塩酸塩との混合して調製した、遊離の塩酸を含有
するシステアミン塩酸塩水溶液と式Ｉで示される５−
（ジアルキルアミノ）アルキルフルフリルアルコールと
を30〜80℃、好ましくは40〜70℃、最も好ましくは45〜
55℃の温度で反応を行なうのがよく、反応時間は15分か
ら３時間、好ましくは20〜150分、最も好ましくは30〜1
20分の範囲で行なえば、反応は完結し、反応収率80〜90
モル％が得られる。温度が30℃未満では反応は極めて遅
く、反応収率および選択率ともに悪く、生産性が悪い。
一方、温度が80℃を越えると、反応生成物の不安定性の
ために分解反応の方が勝るようになり、収率および選択
率ともに低下するため好ましくない。
原料の式Ｉで示される５−（ジアルキルアミノ）アルキ
ルフルフリルアルコールに対して遊離の塩酸は反応系全
体として、１倍モル量以上、好ましくは２倍モル量以上
を用いる必要があり、経済性および生産性の面からは５
倍モル量以下が好ましい。また、遊離塩酸の濃度は反応
系全体として５重量％以上、好ましくは７〜30重量％、
さらに好ましくは８〜25重量％の範囲である。
ルフルフリルアルコールに対して遊離の塩酸は反応系全
体として、１倍モル量以上、好ましくは２倍モル量以上
を用いる必要があり、経済性および生産性の面からは５
倍モル量以下が好ましい。また、遊離塩酸の濃度は反応
系全体として５重量％以上、好ましくは７〜30重量％、
さらに好ましくは８〜25重量％の範囲である。
システアミン（２−アミノエタンチオール）またはその
塩酸塩は、式Ｉで示される５−（ジアルキルアミノ）ア
ルキルフルフリルアルコールの0.5〜３倍モル、最も好
ましくは１〜1.2倍モルの範囲で用い、粉体としてまた
は水溶液として用いることもでき、操作上からは水溶液
が好ましい。
塩酸塩は、式Ｉで示される５−（ジアルキルアミノ）ア
ルキルフルフリルアルコールの0.5〜３倍モル、最も好
ましくは１〜1.2倍モルの範囲で用い、粉体としてまた
は水溶液として用いることもでき、操作上からは水溶液
が好ましい。
特にシステアミン塩酸塩水溶液を使用する場合はプロセ
スが連続化でき生産性が大巾に向上させることができ
る。
スが連続化でき生産性が大巾に向上させることができ
る。
本発明の連続プロセスを詳しく述べるために図−２に基
づいて説明する。
づいて説明する。
図−２において、反応器（１）を０〜80℃、好ましくは
10〜60℃、さらに好ましくは10〜40℃の温度に保持しな
がら、導管（２）を通して塩酸が供給される、また導管
（３）を通して５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリ
ルアルコールが反応器（１）に供給される。生成した５
−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコール塩酸
塩の塩酸水溶液が導管（４）を通して反応器（５）に連
続的に供給される。反応器（５）を30〜80℃、好ましく
は40〜70℃の温度に保持しながら、同時に導管（６）を
通してシステアミン塩酸塩水溶液を反応器（５）に連続
的に供給される。そして反応器（５）から生成液が導管
（７）を通して連続的に抜き出される。
10〜60℃、さらに好ましくは10〜40℃の温度に保持しな
がら、導管（２）を通して塩酸が供給される、また導管
（３）を通して５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリ
ルアルコールが反応器（１）に供給される。生成した５
−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコール塩酸
塩の塩酸水溶液が導管（４）を通して反応器（５）に連
続的に供給される。反応器（５）を30〜80℃、好ましく
は40〜70℃の温度に保持しながら、同時に導管（６）を
通してシステアミン塩酸塩水溶液を反応器（５）に連続
的に供給される。そして反応器（５）から生成液が導管
（７）を通して連続的に抜き出される。
（実施例） 以下、実施例を挙げて、さらに具体的に説明する。
実施例１ 36重量％濃塩酸38.5gに75重量％システアミン塩酸塩水
溶液13.3gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチ
ルフルフリルアルコール13.0gを滴下し、50℃、30分間
反応させた。このときの２［［［５−（ジメチルアミ
ノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンア
ミンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求めると
５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに
対して89モル％であり、反応の選択率は、89モル％であ
った。次に、無水炭酸ナトリウムを過剰に加えた後、ジ
エチルエーテルで抽出した。溶媒を除去後、減圧蒸溜よ
り、２［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラ
ニル］メチル］チオ］−エタンアミン14.3gを得た（134
℃/1mmHg）。
溶液13.3gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチ
ルフルフリルアルコール13.0gを滴下し、50℃、30分間
反応させた。このときの２［［［５−（ジメチルアミ
ノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンア
ミンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求めると
５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに
対して89モル％であり、反応の選択率は、89モル％であ
った。次に、無水炭酸ナトリウムを過剰に加えた後、ジ
エチルエーテルで抽出した。溶媒を除去後、減圧蒸溜よ
り、２［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラ
ニル］メチル］チオ］−エタンアミン14.3gを得た（134
℃/1mmHg）。
実施例２ 30重量％塩酸45.9gにシステアミン塩酸塩10.0gを加え、
これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコ
ール13.0gを滴下し、50℃、30分間反応させた。このと
きの２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フ
ラニル］メチル］チオ］−エタンアミンの反応収率をガ
スクロマトグラフ法により求めると５−（ジメチルアミ
ノ）メチルフルフリルアルコールに対し87％であり、反
応の選択率は87モル％であった。次に、無水炭酸ナトリ
ウムを過剰に加えた後、ジエチルエーテルで抽出した。
溶媒を除去後、減圧蒸留より、２−［［［５−（ジメチ
ルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エ
タンアミン13.9gを得た（134℃/1mmHg）。
これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコ
ール13.0gを滴下し、50℃、30分間反応させた。このと
きの２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フ
ラニル］メチル］チオ］−エタンアミンの反応収率をガ
スクロマトグラフ法により求めると５−（ジメチルアミ
ノ）メチルフルフリルアルコールに対し87％であり、反
応の選択率は87モル％であった。次に、無水炭酸ナトリ
ウムを過剰に加えた後、ジエチルエーテルで抽出した。
溶媒を除去後、減圧蒸留より、２−［［［５−（ジメチ
ルアミノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エ
タンアミン13.9gを得た（134℃/1mmHg）。
実施例３ 27重量％塩酸51.8gに75重量％システアミン塩酸塩水溶
液13.3gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチル
フルフリルアルコール13.0gを滴下し、50℃で反応させ
た。30分後に、２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチ
ル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンアミンの反
応収率をガスクロマトグラフ法により求めると、５−
（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに対し
74モル％であり、反応の選択率は88モル％であった。反
応と過完結させるため、さらに1.5時間反応し、再度分
析すると反応収率は85モル％であり、反応の選択率は85
モル％であった。次に、無水炭酸ナトリウムを過剰に加
えた後、ジエチルエーテルで抽出した。溶媒を除去後、
減圧蒸留より、２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチ
ル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンアミン13.0
gを得た。（134℃/1mmHg） 比較例１ 36重量％濃塩酸38.5gにシステアミン塩酸塩10.0gを加
え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルア
ルコール13.0gを滴下し、０℃、22時間放置した。この
ときの２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−
フラニル］メチル］チオ］−エタンアミンの反応収率を
ガスクロマトグラフ法により求めると、５−（ジメチル
アミノ）メチルフルフリルアルコールに対し55モル％で
あり、反応の選択率は68モル％であった。
液13.3gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチル
フルフリルアルコール13.0gを滴下し、50℃で反応させ
た。30分後に、２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチ
ル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンアミンの反
応収率をガスクロマトグラフ法により求めると、５−
（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに対し
74モル％であり、反応の選択率は88モル％であった。反
応と過完結させるため、さらに1.5時間反応し、再度分
析すると反応収率は85モル％であり、反応の選択率は85
モル％であった。次に、無水炭酸ナトリウムを過剰に加
えた後、ジエチルエーテルで抽出した。溶媒を除去後、
減圧蒸留より、２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチ
ル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンアミン13.0
gを得た。（134℃/1mmHg） 比較例１ 36重量％濃塩酸38.5gにシステアミン塩酸塩10.0gを加
え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルア
ルコール13.0gを滴下し、０℃、22時間放置した。この
ときの２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−
フラニル］メチル］チオ］−エタンアミンの反応収率を
ガスクロマトグラフ法により求めると、５−（ジメチル
アミノ）メチルフルフリルアルコールに対し55モル％で
あり、反応の選択率は68モル％であった。
比較例２ 36重量％濃塩酸38.5gに75重量％シスアミン塩酸塩水溶
液13.3gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチル
フルフリルアルコール13.0gを滴下し、20℃、30分間反
応させた。このときの２−［［［５−（ジメチルアミ
ノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンア
ミンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求めると
５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに
対し17モル％であり、反応の選択率は74モル％であっ
た。
液13.3gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチル
フルフリルアルコール13.0gを滴下し、20℃、30分間反
応させた。このときの２−［［［５−（ジメチルアミ
ノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンア
ミンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求めると
５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに
対し17モル％であり、反応の選択率は74モル％であっ
た。
これらの二つの比較例から、低温では反応は極めて遅い
うえに選択率のよくないことが示される。
うえに選択率のよくないことが示される。
比較例３ 36重量％濃塩酸38.5gに75重量％システアミン塩酸塩水
溶液13.3gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチ
ルフルフリルアルコール13.0gを滴下し、90℃、30分間
反応させた。このときの２［［［５−（ジメチルアミ
ノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンア
ミンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求めると
５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに
対し60モル％であり、反応の選択率は60モル％であっ
た。
溶液13.3gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチ
ルフルフリルアルコール13.0gを滴下し、90℃、30分間
反応させた。このときの２［［［５−（ジメチルアミ
ノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンア
ミンの反応収率をガスクロマトグラフ法により求めると
５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコールに
対し60モル％であり、反応の選択率は60モル％であっ
た。
この比較例により、高温度は、収率および選択率ともに
悪いことが示される。
悪いことが示される。
実施例４ 36重量％濃塩酸47.2gに75重量％システアミン水溶液9.0
gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフ
リルアルコール13.0gを滴下し、50℃、30分間反応させ
た。このときの２［［［５−（ジメチルアミノ）メチル
−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンアミンの反応
収率をガスクロマトグラフ法により求めると５−（ジメ
チルアミノ）メチルフルフリルアルコールに対し87モル
％であり、反応の選択率は87モル％であった。次に、無
水炭酸ナトリウムを過剰に加えた後、ジエチルエーテル
で抽出した。溶媒を除去後、減圧蒸留より、２−
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］
メチル］チオ］−エタンアミン13.0gを得た（134℃/1mm
Hg）。
gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフ
リルアルコール13.0gを滴下し、50℃、30分間反応させ
た。このときの２［［［５−（ジメチルアミノ）メチル
−２−フラニル］メチル］チオ］−エタンアミンの反応
収率をガスクロマトグラフ法により求めると５−（ジメ
チルアミノ）メチルフルフリルアルコールに対し87モル
％であり、反応の選択率は87モル％であった。次に、無
水炭酸ナトリウムを過剰に加えた後、ジエチルエーテル
で抽出した。溶媒を除去後、減圧蒸留より、２−
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］
メチル］チオ］−エタンアミン13.0gを得た（134℃/1mm
Hg）。
実施例５ 30重量％塩酸56.6gにシステアミン6.5gを加え、これに
５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコール1
3.0gを滴下し、50℃、30分反応させた。このとき２
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］
メチル］チオ］−エタンアミンの反応収率をガスクロマ
トグラフ法により求めると68モル％であり、反応の選択
率は86モル％であった。さらに反応を続け、1.5時間後
に再度分析すると、反応収率は85モル％であり、反応の
選択率は85モル％であった。
５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコール1
3.0gを滴下し、50℃、30分反応させた。このとき２
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］
メチル］チオ］−エタンアミンの反応収率をガスクロマ
トグラフ法により求めると68モル％であり、反応の選択
率は86モル％であった。さらに反応を続け、1.5時間後
に再度分析すると、反応収率は85モル％であり、反応の
選択率は85モル％であった。
次に、無水炭酸ナトリウムを過剰に加えた後、ジエチル
エーテルで抽出した。溶媒を除去後、減圧蒸留より、２
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］
メチル］チオ］−エタンアミン12.7gを得た。（134℃/1
mmHg）。
エーテルで抽出した。溶媒を除去後、減圧蒸留より、２
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］
メチル］チオ］−エタンアミン12.7gを得た。（134℃/1
mmHg）。
比較例４ 36重量％濃塩酸47.2gにシステアミン6.5gを加え、これ
に５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコール
13.0gを滴下し、０℃、22時間放置した。このときの２
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］
メチル］チオ］−エタンアミンの反応収率をガスクロマ
トグラフ法により求めると、５−（ジメチルアミノ）メ
チルフルフリルアルコールに対して60モル％であり、反
応の選択率は66モル％であった。
に５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリルアルコール
13.0gを滴下し、０℃、22時間放置した。このときの２
［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フラニル］
メチル］チオ］−エタンアミンの反応収率をガスクロマ
トグラフ法により求めると、５−（ジメチルアミノ）メ
チルフルフリルアルコールに対して60モル％であり、反
応の選択率は66モル％であった。
実施例６ 36重量％塩酸38.5gに75重量％システアミン塩酸塩水溶
液13.3gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチル
フルフリルアルコール13.0gを滴下し、30℃で反応させ
た。30分後に２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチル
−２−フラニル］メチル］チオ］エタンアミンの反応収
率をガスクロマトグラフ法により求めると、５−（ジメ
チルアミノ）メチルフルフリルアルコールに対し51モル
％であり、反応の選択率は73モル％であった。さらに反
応を続け、1.5時間後に再度分析すると、反応収率は74
モル％であり、反応の選択率は77モル％であった。
液13.3gを加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチル
フルフリルアルコール13.0gを滴下し、30℃で反応させ
た。30分後に２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチル
−２−フラニル］メチル］チオ］エタンアミンの反応収
率をガスクロマトグラフ法により求めると、５−（ジメ
チルアミノ）メチルフルフリルアルコールに対し51モル
％であり、反応の選択率は73モル％であった。さらに反
応を続け、1.5時間後に再度分析すると、反応収率は74
モル％であり、反応の選択率は77モル％であった。
実施例７ 36重量％塩酸38.5gに75重量％システアミン塩酸塩13.3g
を加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリ
ルアルコール13.0gを滴下し、80℃で反応させた。30分
後に２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フ
ラニル］メチル］チオ］エタンアミンの反応収率をガス
クロマトグラフ法により求めると、５−（ジメチルアミ
ノ）メチルフルフリルアルコールに対し70モル％であ
り、反応の選択率は70モル％であった。さらに反応を続
け、1.5時間後に再度分析すると、反応収率は50モル％
であり、反応の選択率は50モル％であった。
を加え、これに５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリ
ルアルコール13.0gを滴下し、80℃で反応させた。30分
後に２−［［［５−（ジメチルアミノ）メチル−２−フ
ラニル］メチル］チオ］エタンアミンの反応収率をガス
クロマトグラフ法により求めると、５−（ジメチルアミ
ノ）メチルフルフリルアルコールに対し70モル％であ
り、反応の選択率は70モル％であった。さらに反応を続
け、1.5時間後に再度分析すると、反応収率は50モル％
であり、反応の選択率は50モル％であった。
実施例1,6および７および比較例２および３で得られた
反応温度と収率との関係をプロットすると図−２に示す
グラフが得られた。
反応温度と収率との関係をプロットすると図−２に示す
グラフが得られた。
実施例８ 図−１において、反応器（１）を20〜30℃の温度に保持
しながら、導管（２）を通して36重量％塩酸を38.5Kg/H
r、導管（３）を通して５−（ジメチルアミノ）メチル
フルフリルアルコールを13.0Kg/Hrの速度で反応器
（１）に供給した。生成した５−（ジメチルアミノ）メ
チルフルフリルアルコール塩酸塩の塩酸水溶液を導管
（４）を通して反応器（５）に連続的に供給した。反応
器（５）を50〜60℃の温度に保持しながら、同時に導管
（６）を通して75重量％システアミン塩酸塩を13.3Kg/H
rの速度で反応器（５）に連続的に供給した。そして反
応器（５）からの生成液を導管（７）を通して連続的に
抜き出した。反応器（１）の滞留時間は10分であった。
また反応器（５）の滞留時間は30分であった。
しながら、導管（２）を通して36重量％塩酸を38.5Kg/H
r、導管（３）を通して５−（ジメチルアミノ）メチル
フルフリルアルコールを13.0Kg/Hrの速度で反応器
（１）に供給した。生成した５−（ジメチルアミノ）メ
チルフルフリルアルコール塩酸塩の塩酸水溶液を導管
（４）を通して反応器（５）に連続的に供給した。反応
器（５）を50〜60℃の温度に保持しながら、同時に導管
（６）を通して75重量％システアミン塩酸塩を13.3Kg/H
rの速度で反応器（５）に連続的に供給した。そして反
応器（５）からの生成液を導管（７）を通して連続的に
抜き出した。反応器（１）の滞留時間は10分であった。
また反応器（５）の滞留時間は30分であった。
反応器（５）より抜き出した生成液をガスクロマトグラ
フ法により分析した結果２−［［［５−（ジメチルアミ
ノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］エタンアミ
ンの反応収率は、５−（ジメチルアミノ）メチルフルフ
リルアルコールに対し89モル％であった。
フ法により分析した結果２−［［［５−（ジメチルアミ
ノ）メチル−２−フラニル］メチル］チオ］エタンアミ
ンの反応収率は、５−（ジメチルアミノ）メチルフルフ
リルアルコールに対し89モル％であった。
図−１は、本発明の連続プロセスを示す一例である。 （１）反応器 （２）導管（36重量％塩酸） （３）導管（５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリル
アルコール） （４）導管（５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリル
アルコール塩酸塩の塩酸水溶液） （５）反応器 （６）導管（75重量％システアミン塩酸塩） （７）導管（反応生成液） 図−２は、本発明の反応温度と収率との関係を示すグラ
フである。
アルコール） （４）導管（５−（ジメチルアミノ）メチルフルフリル
アルコール塩酸塩の塩酸水溶液） （５）反応器 （６）導管（75重量％システアミン塩酸塩） （７）導管（反応生成液） 図−２は、本発明の反応温度と収率との関係を示すグラ
フである。
Claims (6)
- 【請求項１】システアミンまたはシステアミン塩酸塩
と、式（Ｉ） （ただし、式中、R1およびR2は炭素原子数１〜４のアル
キル基であり、またAlkは炭素原子数１〜４のアルキレ
ン基を表わす） で示される５−（ジアルキルアミノ）アルキルフルフリ
ルアルコールを遊離の塩酸の存在下、30〜80℃の温度で
反応させることを特徴とする式（II）、 （ただし、式中、R1およびR2はAlkは前記の通りであ
る。） で示される２−［［［５−（ジアルキルアミノ）アルキ
ル−２−フラニル］メチル］チオ］エタンアミンの製造
方法。 - 【請求項２】R1およびR2は炭素原子数１〜２のアルキル
基であり、またAlkは炭素原子数１〜２のアルキレン基
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】システアミンまたはその塩酸塩の量が５−
（ジアルキルアミノ）アルキルフルフリルアルコールに
対して0.5〜３倍モルである特許請求の範囲第１項に記
載の方法。 - 【請求項４】遊離の塩酸の量が５−（ジアルキルアミ
ノ）アルキルフルフリルアルコールに対して１〜５倍モ
ルである特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項５】反応温度40〜70℃である特許請求の範囲第
１項に記載の方法。 - 【請求項６】R1およびR2がメチル基であり、またAlkが
メチレン基である特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-266588 | 1986-11-11 | ||
| JP26658886 | 1986-11-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63246370A JPS63246370A (ja) | 1988-10-13 |
| JPH0725745B2 true JPH0725745B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=17432893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27905187A Expired - Lifetime JPH0725745B2 (ja) | 1986-11-11 | 1987-11-06 | アミン化合物の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4785122A (ja) |
| EP (1) | EP0269315A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0725745B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9009437D0 (en) * | 1990-04-26 | 1990-06-20 | Glaxo Group Ltd | Chemical compounds |
| HU210849B (en) * | 1990-11-09 | 1995-08-28 | Richter Gedeon Vegyeszet | Process for preparing furil derivatives |
| CN114605360B (zh) * | 2022-03-09 | 2023-05-05 | 河北海力恒远新材料股份有限公司 | 一种2-[[[5-(二甲氨基)甲基-2-呋喃基]甲基]硫代]乙胺的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4169855A (en) * | 1976-08-04 | 1979-10-02 | Allen & Hansbury, Limited | N'-derivatives of n-(2-mercapto-ethyl)-2-nitro-1,1-ethenediamine |
| GB1565966A (en) * | 1976-08-04 | 1980-04-23 | Allen & Hanburys Ltd | Aminoalkyl furan derivatives |
| AR229878A1 (es) * | 1981-05-07 | 1983-12-30 | Glaxo Group Ltd | Procedimiento para preparar ranitidina |
| CA1254212A (en) * | 1982-11-12 | 1989-05-16 | Shiro Hirai | Amine derivatives, salts thereof, process for preparing the same and an anti-ulcer agent containing the same |
-
1987
- 1987-11-06 JP JP27905187A patent/JPH0725745B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-10 US US07/119,055 patent/US4785122A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-11-11 EP EP87309967A patent/EP0269315A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63246370A (ja) | 1988-10-13 |
| US4785122A (en) | 1988-11-15 |
| EP0269315A2 (en) | 1988-06-01 |
| EP0269315A3 (en) | 1988-07-06 |
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