JPS6241261A - 熱収縮性ポリアミドフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特に比較的低温での熱水収縮率が大きくかつガ
スバリヤ−性も良好力収縮性ポリアミドフィルムに関す
るものである。

〔従来の技術〕

従来、ハム等の食肉包装や日用雑貨品等に広（用いられ
ている熱収縮フィルムとしてポリオレフィン類、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル等が知られるがこれらは、ガス
バリヤ−性が低いため酸化等により品質が変化するよう
な商品の包装に、は不向きであった。またポリ塩化ビニ
リデン共重合体は酸素バリヤー性、収縮性とも兼ね備え
た材料ではあるが強度面、あるいは使用済みフィルムの
焼却時の問題等から十分満足できるものではない。６−
ナイロン等ポリアミドをペースとした収縮フィルムも種
々提案されているが、その収縮性、特に？ｊ’Ｃ前後の
比較的低温での熱水収縮性は十分満足されるものではな
かった。更にメタキシリレンジアミンと脂肪族ジカルボ
ン酸の縮合物を主成分とするポリアミドも収縮フィルム
として提案されているが、収縮応力が大きくヤング率が
高すぎるために内容物が変形するという欠点ン持ち収縮
フイルムとして適当ではなかった。

での熱水収縮率が高くかつ良好なガスバリヤ−性をも兼
ね備えた熱収縮性フィルムを開発するため柵々のポリア
ミドについて検討を重ねた結果、該目的にかなうポリア
ミドフィルムを見出すに到った。

〔発明の構成〕

すなわち本発明の要旨は、芳香族ポリアミド（Ａ）と脂
肪族ポリアミド（Ｂ）とからなるポリアミド樹脂組成物
の二軸延伸フィルムであって、芳香族ポリアミド（ＡＪ
がテレフタ／Ｉ／［及び／又はイソフタル酸と脂肪族ジ
アミンとからなる芳香族ポリアミド形成成分’ｔ、Ｈｇ
５−重量俤以上含有する七ツマ−を重合して得られるも
のであり、かつ、フィルムの７５℃における熱水収縮率
が２０％以上であること７重徴とする熱収縮性ポリアミ
ドフィルムにある。

以下、本発明の詳細な説明する。

従来の、カプロラクタムを主成分とするポリアミド、あ
るいはコポリアミドの７５℃における熱水収縮率はＳＯ
％以下であり収縮時の内容物との密着性が悪かったのに
対し、本発明の収縮性ポリアミドフィルムはり３℃にお
ける熱水収１縮率が一θチ以上を示し、かかる欠点が改
良されたものである。

本発明の熱収縮性ポリアミドフィルムを構成する芳香族
ポリアミド（Ａ）は芳香族基を含むフィルム形成可能な
ポリアミドであり、テレフタｉｖｙ及び／又はイソフタ
ル酸と脂肪族ジアミンとからなる芳香族ポリアミド形成
成分７ａ−ざ３重、ｉ−１以上含有するモノマーを重合
して得られるものである。該形成４分が１００重量秀で
あるホモポリマーであってもよいが、該形成４分ｇ３重
量％以上とラクタム成分もしくは、脂肪族ジカルボン酸
と脂肪族ジアミンとからなる脂肪族ポリアミド形成成分
Ｙ／−！ｌ’Ｘ−！１％以下含む七ツマー混合物を重合
して得られるコポリマーであってもよい。脂肪族ジアミ
ンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ化
、エチル化又はハロゲン化された誘導体！含むものであ
り、重合に際してはその／ｆｆｉないし２種以上χ用い
ることができる。コポリマーの場合に夏用しつるラクタ
ムとしてはカプロラクタム、ラウリルラクタム等である
。また、同様に共重合で使用しつる脂肪族ジカルボン酸
とは、コハク酸、グルタル酸、アジピン醗、ピメリン酸
、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、並びにこれ
らの化合物のメチレン基がメチル化、エチル化又はハロ
ゲン化された誘導体を含むものであり、重合に際しては
その／Ｆｉｔないし一種以上を用いることができる。

また本発明の熱収縮性ポリアミドフィルムを構成する脂
肪族ポリアミド（ＢＪとしては、ナイロン−６、ナイロ
ン−６，６、ナイロン−６，１０およびナイロン−４／
ｌ、Ａ共重合体、ナイロン−Ａ／Ａ、　／θ共！会体等
？例示することができる。

本発明の熱収縮性ポリアミドフィルム！構成する（Ａ）
成分の芳香族ポリアミドは、イソツータル酸および／ま
たはテレフタル酸と脂肪族ジアミンとからなる芳香族ポ
リアミド形成成分がざ３重量％以上である条件で重合す
るが、ラクタム成分又は脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジ
アミンとからなる脂肪族ポリアミド形成成分が１３重量
％を超える場合は収縮率ならびにガスバリヤ−性が低下
するため、共重合成分はＯ〜ｌよ重量嘩にする必要があ
るが、更に重合時の熱安定性、ポリマーの流動性から共
重合成分がｊｉ量鴨以下で芳香族ポリアミド成分が９３
重量％以上となるのが好ましい。

次に芳香族ポリアミド（Ａ）と脂肪族ポリアミド（Ｂ）
の混合比は、（ＡＪがｉｏ重′！Ｌ−チ〜！Ｉｏ重量％
、ＣＢ）が９０重量％〜６０重量％の範囲であることが
好ましい。（Ａ）が７０重量％未満、又は４ＩＯ重量％
を超える場合は７５℃における熱水収縮率は１０％を切
るため本発明の目的に適合する熱収縮フィルムは得られ
ず、従って（Ａ）成分の混合割合は／　０−４０重量％
とする必要があるが、更に好ましくは１３〜コ５ｘｆＪ
ｋ％である。

本発明で使用される芳香族基を含むポリアミド成分（Ａ
）の重合は、通常はジアミンとジカルボン酸からなるナ
イロン塩又はその水溶液忙必要に応じてラクタムを加え
、いわゆる溶融重合法によって製造されるが、イソフタ
ル酸とテレフタル酸／酸の組成によっては溶液法ないし
は界面重合法によって製造される。

イソフタル酸とテレフタル酸の組成はテレフタル酸よ０
重量％以上ではポリアミド成分（ＡＪの融点が、ｙｏｏ
℃以上となり、脂肪族ポリアミドとの混合が難しくなる
ため３００重量％満であることが必要であるが更に好ま
しくはテレフタル酸Ｏ〜３３重量俤である。

芳香族ポリアミド（ＡＪと脂肪族ポリアミド（Ｂ）の混
合方法は１通常それぞれのチップを十分に混ぜ合わせる
かあるいはそれを７回以上押出機等により溶融混練する
方法が取られるが特にこれらに限定されるものではない
。

必要に応じて芳香族ポリアミド（Ａ）　’ａ’重合する
際にモノカルボン識やモノアミンに代表される重合末端
停止剤やリン酸エステル等の熱安定剤、界面活性剤、消
泡剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、顔料等を配
合する事ができる。

同様に芳香族ポリアミドＣｋ）と脂肪族ポリアミドＣＢ
）　’ｈ：混合する際、あるいはフィルム成形時等にお
いても前出の添加剤を配合することができる。

フィルムの成形は通常インフレーション法、Ｔ−ダイ法
によって、ポリアミド（Ａ）およびポリアミド（Ｂ）の
いずれの融点よりも高い成形温度におい【可塑化され、
ダイより押出されたフィルムは通常８０℃以下の温度に
急冷し未延伸フィルムを得る。

逐次二軸延伸フィルムを得るには、Ｔ−ダイより押出さ
れた未延伸フィルム乞キャスティングロールにより縦延
伸し次いでテンター中において、横延伸する方法等が用
いられる。同時二軸延伸の場合はテンター法、チュブラ
−法による方法等が用いられる。未延伸フィルムは延伸
工程へ移る際調湿あるいは乾燥しても良い。

延伸温度は／２０Ｃ％越えると作業性が悪く１２０℃以
下であることが必要だが更には１０〜６０℃が好ましい
。

延伸速度は／　０．０００％７ｓｅｃ未満では収縮基に
低下が見られるため１０，０００％／　ｓｅｃ以上が必
要であるが、より好ましくはコｏ、ｏｏｏ％／８８０以
上である。

延伸倍率はコ、ＯＸコ、Ｏを下まわる場合には収縮率が
低下するためλ、Ｏｘ２．０以上が必要であるが好まし
くはコ、ｓｘコ、！以上である。

二軸延伸後のフィルムの熱固定は歪みの緩和、結晶の成
長等により、収縮率の低下を招くため綿密なコントロー
ルが必要であるが、６０〜熱固定されたのちＡＯＣＪＪ
下に冷却される。

このようにして得られた本発明の熱収縮性ポリアミドフ
ィルムは、Ａθ℃以上における熱水ナイロン−Ａ／１．
６共重合体フィルムに比べ良好な収縮性を示すと同時に
、メタキシリレンアジパミド等のフィルムのように収縮
時に内容物が変形するといった欠点のないナイロン系の
熱収縮フィルムとなり、これまでにない収縮フィルムと
しての適性を備えたポリアミドフィルムが提供されその
実用的価値は大きい。

なお本発明の熱収縮ポリアミドフィルムは、必要に応じ
て少なくともその片面にポリオレフィン（ホｌＪエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体お
よびそのケン化物等）や変性ポリオレフィンあるいはポ
リエステル等を収縮性に悪影響を及ぼさない範囲で多層
化できる。

〔実施例〕

以下に本発明について実施例により更に詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。

実施例中の測定項目は下記の方法で行なった。

（１）　　ηｒｅｄ デ１％濃度の硫醒にポリマー７７重量％溶かした溶液の
２３℃におけるオストワルド粘度計による落下秒数を溶
媒の落下秒数で割った比より求めた。

（２）Ｔｇ（ガラス転移温度う 示差走査熱量測定より求めた。

（３）熱水収量率 延伸フィルムに３α×！ｒｃｒＩＬの正方形を印し、７
５℃にコントロールした水浴にこのフィルムＹ／分間つ
けた後フィルムを取り出し、初めに印した正号形の縦、
横の寸法差ΔＬＹ求め 収縮光（％）＝ΔＬ／よＸ　１１０ ０（（〕（σ） により熱水収量率を求めた。

実施例１ 蒸留水３３ゆにヘキサメチレンジアミｙ水溶液〔ざ０Ｘ
ｆｋ％ン／３．９に９、イソフタル酸り、ざゆ、テレフ
タル酸グ、９ゆを加え均一に攪拌溶解し、更に酢酸！３
ｆｉ’ｌｊ（添加したのちオートクレーブに仕込む。コ
、　ｈ　ｋｇ／ｄｉの加圧に保ちながらナイロン塩の濃
度が？０１量チになるまで水を留出させ、次いで／　３
　ｋｇ／ｃｒＡまで昇圧した後、更に水ン留出させ内温
がコ３θ℃に達したならば内圧ｔゆっくりと抜き最後は
？　００　Ｔｏｒｒの減圧で１時間減圧重合を行なった
後押し出しチップ化した。このようにして得られたポリ
マーは１ｒｅ１２、ｊ、Ｔｇ　／　ｕ　７℃であった。

このポリマー、２０重量優に対してナイロン−１１０Ｔ
Ｌｉ％をチップ状でＶ型タンブラ−により混合した後、
バレル温度２ＡＯＣ，ダイス温度２１０℃にてＴ−ダイ
より押出しフィルムとじよ０℃の温水を流したキャスト
ロールより巻き取り、−〇θμの実質上無延伸のフィル
ムを得た。

この無延伸フィルムをテンター法により、ｔ、ｓｒ、に
おいてＭＤ、ＴＤともコ４ｘコ、を倍に延伸し１００’
ＣＶＣおいて３０秒熱固定を行なった後に巻き取り、２
５μのフイルムケ得た。このフィルムの熱水収縮ＩＫｙ
ａ’表■に示す。

実施例コ 実施例／と同様にして得られたポリマー１０″Ｘ量俤と
ナイロン−６をりＯ重量労混合する以外は実施例１と同
様にして得られたフィルムの熱水収縮率を表Ｉに示す。

実施例３ 実施例１と同様にして得られたポリマー３０重量％とナ
イロン−１ｓｑ７０！！量チ混合する以外は実施例／と
同様にして得られたフィルムの熱水収縮率を表Ｉに示す
。

実施例グ 実施例／と同様にして得られたポリマー１１０重！に％
とナイロン−ｔ、ｙ、５ｔ、ｏ重量％混合する以外は実
施例１と同様にして得られたフィルムの熱水収縮率を表
１に示す。

実施例！ 実施例１において得られたフィルムをｇ！ｒ℃にて延伸
して得られたフィルムの熱水収縮率ン表Ｉに示す。

実施例６ 蒸留水ｒ３ｋｇにヘキサメチレンジアミン水溶液Ｃ１０
重ｉ−曇〕ｉ１１．ｏｋｇ、イソフタル酸１０、Ａｋｌ
、テレフタル酸ｔ、　ｊ　ｋｆｌ、ε−カプロラクタム
１．コｔｋｇを那え均一に攪拌溶解し、更に酢酸６＜＜
、ｐ’ｖ添加したのちオートクレーブに仕込む。以下実
施例１と同一の１合処方により溶融重縮合を行なった。

このようにして得られたポリマーはηｒｅ１＝コ、／、
Ｔｇ、１２０℃であった。

このポリマー２０重ｉ％に対してナイロン−６、ｇＯ重
ｔｉｔ％をベンット同志で混合し実施例１と同様の方法
で延伸フィルムを得た。このフィルムの熱水収縮率を表
１に示す。

比較例１ ナイロン−６ｔバレル温度コロ０℃、ダイス温度２１０
℃にてＴ−ダイより押出フィルムとし３０℃の温水を流
したキャストロールより巻ぎ取り、２００μの実質上無
延伸のフィルムを得た。

この無延伸フィルムをテンター法によりＭＤ、ＴＤとも
コ、ざ×λ１ｇ倍に延伸し、１００℃において３０秒熱
固定を行なった後に巻き取り２３μのフィルムを得た。

このフィルムの熱水収縮駆を表Ｉに示す。

表Ｉ ※　ＭＤ：に１延揮方向 ＴＤ：横延伸方向 〔発明の効果〕 以上のように本発明のポリアミドフィルムは比較的低温
でも熱収縮性が高く、また収縮時に内容物が変形すると
いった欠点もないため食品の包装、及び日用雑貨品等に
有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ポリアミド（Ａ）と脂肪族ポリアミド（Ｂ
   ）とからなるポリアミド樹脂組成物の二軸延伸フィルム
   であつて、 芳香族ポリアミド（Ａ）が、テレフタル酸及び／又はイ
   ソフタル酸と脂肪族ジアミンとからなる芳香族ポリアミ
   ド形成成分を８５重量％以上含有するモノマーを重合し
   て得られるものであり、 かつフィルムの７５℃における熱水収縮率が２０％以上
   であることを特徴とする熱収縮性ポリアミドフィルム