JPS6240453B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、可縫性にすぐれ、かつ縫目の美しい
ポリアミド繊維からなるミシン糸に関する。 従来のポリアミド繊維よりなるミシン糸はその
強力と堅牢性がすぐれているので縫製対象となる
布帛のポリエステル化のそのWash and Wear性
を満す為に、綿ミシン糸に替つて広く用いられる
ようになつてきたが、綿ミシン糸に比べて本縫で
の高速可縫性が悪く、目飛びが多く、縫製上問題
があつた。本発明の目的は、ポリアミド繊維から
なるミシン糸の前述の如き、問題点を解決して、
本縫い、環縫い共に高速可縫性にすぐれ、かつ目
飛びが少く、パツカリングの発生の少いポリアミ
ド繊維ミシン糸を提供するものである。即ち、本
発明の要旨は、繊維自身の相対粘度（96％濃硫酸
水溶液中で重合体濃度10mg／ml、20℃において測
定：以下同じ）が3.5以上であつて、かつ下記(1)
〜(6)式をすべて満足するポリアミド繊維からなる
ポリアミドミシン糸である。 △ｎ_A−△ｎ_B≧0.5×10^-3 …(1) 切断強度（ｇ／ｄ）×〔切断伸度（％）〕〓≧46.0
…(2) 切断強度（ｇ／ｄ）≧11.0 …(3) 単繊維デニール（ｄ）≦60 …(4) 小角×線回折による繊維長周期（Å）≧100…(5) 複屈折率△ｎ≧50×10^-3 …(6) 〔ただし、(1)式中、△ｎ_Aおよび△ｎ_Bは下記に示
す繊維断面内複屈折率を表わす。 △ｎ_A：ｒ／Ｒ＝0.9の位置における繊維の複屈折
率 △ｎ_B：ｒ／Ｒ＝0.0の位置における繊維の複屈折
率 Ｒ：繊維断面の半径 ｒ：繊維断面の中心軸からの距離〕 本発明で意図する繊維の原料たるポリアミドは
20℃、96％の濃硫酸溶液中で重合体濃度10mg／ml
で測定した相対粘度が少なくとも3.5以上、好ま
しくは、4.0以上のものでたとえば、ポリカプロ
ラクタム、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリ
ヘキサメチレンセバクアミド、これらのポリアミ
ドのコポリマーおよび１・４−シクロヘキサンビ
ス（メチルアミン）と線状脂肪族ジカルボン酸の
縮合生成物を挙材としたポリアミド類等がある。
このようなポリアミドには必要に応じて艶消し
剤、顔料、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、染色性向上剤或は接着性向上剤等を配
合することができ、配合の如可によつて本発明の
特性に重大な悪影響を与えるもの以外は、全て利
用できる。本発明のポリアミド繊維よりなるミシ
ン糸はミシン糸の強度が実質的に7.0ｇ／ｄ以上
であるという特徴を有する。 従来のポリアミドミシン糸の欠点は、高速縫製
時において高温になつたミシン針によつてミシン
糸が溶断して可縫性が低下する点にあつた。この
問題を解決するにはポリアミド繊維の耐熱性を向
上させることが望ましいが、ポリアミド繊維の融
点には限界があり、飛躍的に耐熱性を向上させる
ことは不可能である。 本発明のミシン糸は従来のポリアミドミシン糸
ならば容易に溶断されるような高速縫性条件下に
おいても溶断せず、3000rpmで連続30秒間縫製を
続けても、糸切断が生じない。 それは、ミシン糸強度として少くとも７ｇ／ｄ
の強度を有していることが第一の理由である。そ
して、このミシン糸強度を７ｇ／ｄ以上とするた
めには、ポリアミド原糸の強度が11ｇ／ｄ以上あ
ることが必須である。 更に、本発明のミシン糸は、相対粘度（RV）
が3.5以上、好ましくは4.0以上と非常に高粘度、
高分子量のポリアミドにより構成されているとい
うことが第二の理由である。 即ち、従来のミシン糸は、相対粘度がせいぜい
3.0前後であり、高粘度化、高分子量化したこと
により、実質的にポリマーの耐熱性を向上させた
と同等の効果を発揮しているものと考えられる。 本発明に用いるポリアミド繊維としては、第三
成分を配合したブレンド繊維、あるいは共重合繊
維でも良い。又、デニール、断面形状、短繊維長
も特に限定されるものではない。 このようなポリアミド繊維からなり、前記の要
件を満たすポリアミドミシン糸は、高速可縫性に
優れ、かつ目飛びが少く、また薄地織編物に於て
もパツカリングの発生しにくい、非常に良好な性
質を有する。 本発明のミシン糸の製造方法についてさらに詳
細に述べる。 本発明に用いられる高強力ポリアミド繊維は、
本発明者等の研究結果、次の様な方法で得られ
る。 即ち、相対粘度PV≧3.5のポリアミドを下記(7)
〜(10)式を満足する条件で紡糸し、更に延伸熱処理
することにより(1)式を満足し、タフネス〔切断強
度×｛切断伸度（％）｝^1/2〕が46.0以上であり、
且つRV≧3.5であつて、高強度、高結節強度を有
する、従来のポリアミド繊維には無かつた全く新
規な構造特性を有するポリアミド繊維の製造方法
である。 Ｑ／D³≦982ｇ／sec・cm³ (7) D²・Vw／Ｑ≦12.8cm³／ｇ (8) T₂₀≧100℃ (9) 未延伸糸の△ｎ≦0.017 (10) 〔但しＱ：ノズル単孔あたりの吐出量〔ｇ／sec〕 Ｄ：ノズル孔直径〔cmφ〕 Vw：紡糸引取速度〔cm／sec〕 T₂₀：ノズル面より糸条吐出方向20mmの位置にあ
る糸条から５mm離れた位置の紡出糸条の雰囲気
温度〔℃〕 未延伸糸の△ｎ：30℃、80％RH、24時間放置後
の測定値〕 ここでいう新規な構造特性とは、従来技術では
高強度化には無理とされていた、超高RVポリマ
ーを用いて、従来のポリアミド繊維には見られな
かつた繊維断面内屈折率分布を有し、特に小角Ｘ
線散乱による繊維長周期が通常のポリアミド繊維
に比し、長くなつた微細構造を有していることに
より特徴づけられるものである。特にこのような
構造特性は主としてポリカプロアミド又は、ポリ
ヘキサメチレンアジパミドからなるポリアミドを
用いた場合に顕著に発揮される。中でもポリカプ
ロアミドを75重量％以上含有するポリアミドは最
適である。尚ポリアミドの相対粘度RVが3.5未満
の伸長粘度レベルでこのような繊維断面内屈折率
分布をつくることは困難であり、目的達成の為に
はRVが3.5以上、より好ましくは、4.0以上のも
のを使用しなければならない。更に、小角Ｘ線散
乱による繊維長周期が100Å以上の場合、高強度
特性が改良される。又単繊維デニールレベルは
60d以下であるが、(1)式を満足する構造が発現さ
れやすく結節強度も高い。又未延伸糸の複屈折率
△ｎが、全延伸倍率に与える影響は非常に大きく
4.50倍以上の全延伸倍率を確保するには未延伸糸
の△ｎを0.017以下に設定することが好ましい
（ただし未延伸糸△ｎは30℃、80％RH・24hr経時
後の測定値である）。本発明に係る特異な微細構
造を有するポリアミド繊維は、従来技術ではかな
り実現困難であつた、切断強度11.0ｇ／ｄ以上、
結節強度8.0ｇ／ｄ以上という強度特性を満足す
るものであり、この様な切断強度向上効果は、相
対粘度を高くし平均分子量を高くしたポリマーを
引き伸ばすことにより、通常の分子量のものに比
べてタイ分子の数が増加する確率を高くした為と
考えられる。結節強度の改善効果は、繊維断面内
の複屈折率の分布が、外層の方が内層に比し、複
屈折率が高くなる傾向を有しているため、繊維に
“こし”が付与されたためと考えられる。本発明
に係るポリアミド繊維の高タフネス、即ち切断強
度×〔切断伸度〕^1/2が大きいことは、分子量を高
くすることによつて、無理な延伸による低伸度化
を起こさず高強度が達成できることにもとづいて
いる。即ち本発明によるをポリアミド繊維の製造
に当つては第１に Ｑ／D³≦982ｇ／sec・cm³ (7) なる要件を満たす紡糸条件を設定することが不可
欠であり、この条件を欠く場合は紡糸時における
ノズルオリフイス出口でのポリマー吐出挙動が不
安定となり、紡糸糸切れ或いは延伸糸切れが多発
し、たとえ延伸できても高強度糸を得ることがで
ない。第２に D²・Vw／Ｑ≦12.8cm³／ｇ (8) なる要件も不可欠の紡糸条件であり、この要件を
欠くと、紡糸張力が高くなり、紡出糸の走行が不
安定になり、糸切れが多発する。又たとえ糸が切
れなくても延伸熱処理段階における延伸倍率が低
下し、通常の延伸法はもとより本発明による延伸
法を採用した場合でも十分に高強度を発現させる
ことができない。これは紡糸張力が高くなること
により、紡出糸条の細化挙動が不安定になるこ
と、および未延伸糸の複屈折率△ｎが高くなるこ
とに起因すると考えられる。第３に T₂₀≧100℃ (9) なる要件を満たさない紡糸条件では、RV≧3.5と
いう高伸長粘度ポリマーを紡糸するため未延伸糸
の△ｎが非常に高くなりやすく、前記(6)式に示し
たように未延伸糸の△ｎを0.017以下に抑えない
と十分に高い延伸倍率を確保することが困難にな
り、高強度の繊維を得ることができない。上記条
件の中でも特に好ましいのは下記(7)′〜(10)′式の要
件を満たす範囲で溶融紡糸することである。 Ｑ／D³≦500ｇ／sec・cm³ (7)′ D²Vw／Ｑ≦5.0cm³／ｇ (8)′ T₃₀₀≧100℃ (9)′ T₃₀₀：ノズル面より糸条吐出方向300mmの位置に
ある糸条より５mm離れた位置の紡出糸条の雰囲
気温度〔℃〕 未延伸糸の△ｎ≦0.013 (10)′ これらの紡糸条件を設定すれば特にRV≧4.50の
ポリマーの紡糸延伸を安定化させる効果が顕著に
発揮される。本発明を実施するにあたつては、相
対粘度が4.0以上のポリアミドを用いることが好
ましい。なぜなら前記優れた強度を有するポリア
ミド繊維は、繊維断面内の複屈折率の分布が大き
いのがよく、そのためにはポリマーの相対粘度を
高くする方が好ましいからである。高速紡糸によ
り、繊維断面内に複屈折率の分布を大きくした場
合、複屈折率△ｎが50×10^-3以上であるような高
△ｎを達成することが不可能であり、切断強度が
小さくなる。又、低粘度の高速紡出糸を延伸した
場合(2)式に示す様な所謂“力”の高い糸質が実現
できない。また、ノズル面より糸条吐出方向300
mmの位置の糸条より５mm離れた位置の雰囲気温度
を高めることは、特に高RV即ちRV≧4.0のポリ
マーの△ｎを低下させるために有効であり、該温
度は100℃以上にすることが望まれる。又ノズル
孔直径を0.4mmφ以下にすると(7)式、(8)式から明
らかなように生産性を高めることができる。又本
発明による未延伸糸の延伸は1.10倍以下の予備伸
長を与えた後、ホツトローラーあるいは室温ロー
ラーによつて第１段延伸を行ない、あるいは200
℃以上の高温加圧蒸気による第１段延伸を行つた
後、第２段延伸では、100〜200℃で熱処理を行な
うのがよい。いずれの第１段延伸手法を採用する
にしても、全延伸倍率の50％以上の延伸を、第１
段延伸で行うことが、延伸挙動を安定化させるた
めには必要であり、また全延伸倍率は高い方が好
ましく、通常は4.5倍以上、特に好ましくは5.0以
上にすることが望ましい。また第１段延伸におけ
る延伸温度はローラー延伸の場合、100℃以下に
せねばならない。100℃を越えると、ローラー上
で糸条が不安定になり、全延伸倍率が低下する。
また第１段延伸の高温加圧蒸気を適用する場合糸
条と蒸気噴出孔との距離を50mm以内、好ましくは
20mm以内とし、蒸気噴出孔における蒸気温度を
200℃以上600℃以下にする必要がある。200℃以
下であると延伸速度を十分に上げることができ
ず、延伸点の固定ができない。又600℃以上とな
ると糸条の溶断が起りやすくなり、不安定にな
る。糸条と蒸気噴出孔との距離が50mm以上離れる
と延伸点での糸条の温度が著しく低下し、非常識
な低速で糸条を走行させない限り、延伸点の固定
が困難である。優れた強度を有するポリアミデ繊
維を製造するには、延伸熱処理工程における糸条
接触部をできるだけ少なくすることが好ましく、
たとえば第２段延伸熱処理工程においては、非接
触タイプのヒーターが有効である。また繊維内に
ボイドあるいは欠陥を発生せしめることなく高延
伸倍率の延伸を行なう方法として、３段延伸或い
は４段延伸が有効である。３段延伸においては、
第２段と第３段の延伸条件がポイントであり、通
常のホツトローラー、ピン、或いはホツトプレー
トによる第２段、第３段の延伸を行なう場合、実
質的に第２段よりも第３段熱処理温度を高くする
ことが必要であり、第２段延伸を100〜200℃、第
３段延伸を160〜220℃の範囲から夫々選択するの
が最も好ましい。また第２段目に高温加圧噴出蒸
気による延伸を行なう方法も有効である。４段延
伸においては、ホツトローラ、ピン、あるいはホ
ツトプレートによる第２段延伸が完了した後、高
温高圧噴出蒸気による第３段延伸を行ない、しか
る後に高温熱処理を行なう第４段延伸手法が特に
有効である。本発明によつて用いられる繊維の特
徴とするところは、高強度、高結節強度、高タフ
ネスであるところである。このような繊維の物性
上の優位性は該繊維の微細構造と密接に関連して
おり、従来公知の造法では実現しえない特別な微
細構造により発揮される。 本発明のミシン糸の製造方法に於て、前記要件
以外は、通常のミシン糸の製造条件と同様の条件
を選ぶことができる。 以下に本発明によつて得られるミシン糸を構成
する繊維の構造の特定や物性の測定に用いられる
主なパラメータの測定法について述べる。 ＜相対粘度の測定法＞ 96.3±0.1重量％試薬特級濃硫酸中に重合体濃
度が10mg／mlになるように試料を溶解させてサン
プル溶液を調整し、20℃±0.05℃の温度で水落下
秒数６〜７秒のオストワルド粘度計を用い、溶液
相対粘度を測定する。測定に際し、同一の粘度計
を用い、サンプル溶液を調整した時と同じ硫酸20
mlの落下時間T₀（秒）と、サンプル溶液20mlの
落下時間T₁（秒）の比より、相対粘度RVを下記
の式を用いて算出する。 RV＝T₁／T₀ (11) ＜複屈折率（△ｎ）の測定法＞ ニコン偏光顕微鏡POH型ライツ社ベレツクコ
ンベンセーターを用い、光源としてはスペクトル
光源用起動装置（東芝SLS−３−Ｂ型）を用いた
（Na光源）。５〜６mm長の繊維軸に対し45度の角
度に切断した試料を、切断面を上にして、スライ
ドグラス上に載せる。試料スライドグラスを回転
載物台にのせ、試料が偏光子に対して45度になる
様、回転載物台を回転させて調節し、アナライザ
ーを挿入し暗視界とした後、コンペンセーターを
30にして縞数を数える（ｎ個）。コンペンセータ
ーを右ネジ方向にまわして試料が最初に一番暗く
なる点のコンペンセーターの目盛ａ、コンペンセ
ーターを左ネジ方向にまわして試料が最初に一番
暗くなる点のコンペンセーターの目盛ｂを測定し
た後（いずれも1/10目盛まで読む）、コンペンセ
ーターを30にもどしてアナライザーをはずし、試
料の直径ｄを測定し、下記の式にもとずき複屈折
率（△ｎ）を算出する（測定数20個の平均値）。 △ｎ＝Γ／ｄ（Γ＝ｎλ_０＋ε） λ_０＝589.3ｍμ ε：ライツ社のコンペンセーターの説明書のＣ／
10000とｉより求める ｉ：（ａ−ｂ）（：コンペンセーターの読みの
差） ＜繊維断面内の△ｎ分布の測定法＞ 透過定量型干渉顕微鏡を使用して得られる中心
屈折率（Ｎ⊥、Ｏ、Ｎ、Ｏ）及び外層屈折率
（Ｎ⊥、0.9、Ｎ、0.9）の値によつて、本発明
によつて得られる繊維の特異な分子配向が明らか
となり、本発明によつて得られる繊維の優れた強
度との関連を示すことができる。透過定量型干渉
顕微鏡（例えば東独カールツアイスイエナ社製干
渉顕微鏡インターフコア）を使用して得られる干
渉縞法によつて、繊維の側面から観察した平均屈
折率の分布を測定することができる。この方法は
円形断面を有する繊維に適用することができる。
繊維の屈折率は、繊維軸の平行方向に振動してい
る偏光に対する屈折率（Ｎ）と繊維軸の垂直方
向に振動している偏光に対する屈折率（Ｎ⊥）に
よつて特徴づけられる。ここに説明する測定は全
て光源としてキセノンランプを用い、偏光下、干
渉フイルター波長544ｍμの緑色光線を使用して
得られる屈折率（ＮおよびＮ⊥）を用いて実施
される。 以下Ｎの測定及びＮより求められるＮ、
０とＮ、0.9について詳細に説明するが、Ｎ⊥
（Ｎ⊥、０およびＮ⊥、0.9）についても同様に測
定できる。試験される繊維は光学的にフラツトな
スライドグラス及びカバーグラスを使用し、0.2
〜１波長の範囲内の干渉縞のずれを与える屈折率
（NE）をもつ繊維に対して不活性の封入剤に浸漬
する。封入剤の屈折率（NE）は緑色光線（波長
λ＝544ｍμ）を光源としてアツベの屈折計を用
いて測定した20℃における値である。この封入剤
は、たとえば流動パラフインとα−ブロムナフタ
リンの混合液より1.48〜1.65の屈折率を有するも
のが調整できる。この封入剤中に１本の繊維を浸
漬する。この干渉縞のパターンを写真撮影し、
1000倍〜2000倍に拡大して解析する。第１図に略
示した如く繊維の封入剤の屈折率をNE、繊維の
S′−S″間の平均屈折率をＮ、S′−S″間の厚み
をｔ、使用光線の波長をλ、バツクグランドの平
行干渉縞の間隔（１λに相当）をDn、繊維によ
る干渉縞のずれをdnとすると、光路差Ｌは Ｌ＝ｄｎ／Ｄｎ λ＝（Ｎ−NE）ｔ で表わされる。試料の屈折率をNsとすると、封
入液の屈折率N₁およびN₂は、 Ns＜N₁ Ns＞N₂ の２種のものを用いて第１図に示すような干渉縞
のパターンを評価する。 L₁＝ｄ_１／Ｄ_１ λ＝（Ｎ−N₁）ｔ L₂＝ｄ_２／Ｄ_２ λ＝（Ｎ−N₂）ｔ Ｎ＝Ｌ_１Ｎ_２−Ｌ_２Ｎ_１／Ｌ_１−Ｌ_２（13） 従つて（13）式にもとづいて繊維の中心から外周
までの各位置での光路差から、各位置の繊維の平
均屈折率（Ｎ）の分布を求めることができる。
厚みｔは得られる繊維が円型断面と仮定して計算
によつて求めることができる。しかしながら製造
条件の変動や製造後のアクシデントによつて、円
形断面になつていない場合も考えられる。このよ
うな不都合を除くため、測定する個所は繊維軸を
対称軸として干渉縞のずれが左右対称になつてい
る部分を使用することが適当である。測定は繊維
の半径をＲとすると0.〜0.9Rの間を0.1Rの間隔で
行ない、各位置の平均の屈折率を求めることがで
きる。同様にしてＮ⊥の分布も求められるので複
屈折率分布は △ｎ（ｒ／Ｒ）＝Ｎ、ｒ／Ｒ−Ｎ⊥、ｒ／Ｒ
（14） より求められる。△ｎ（ｒ／Ｒ）は少なくとも３
本のフイラメント、好適には５〜10本のフイラメ
ントについて測定したものを平均して得られる。 ＜繊維の強伸度特性の測定法＞ 東洋ボールドウイン製テンシロンを用い、試料
長（ゲージ長）100mm、伸長速度＝100％／分記録
速度500mm／分、初荷重1/30ｇ／ｄの条件で単繊
維のＳ−Ｓ曲線を測定し切断強度（ｇ／ｄ）、切
断伸度（％）、ヤング率（ｇ／ｄ）を算出した。
ヤング率は、Ｓ−Ｓ曲線の原点付近の最大勾配よ
り算出した。各特性値の算出に関し、少なくとも
５本のフイラメント、好適には10〜20本のフイラ
メントについての測定したものを平均して得られ
る。 ＜繊維の結節強度の測定法＞ 東洋ボールドウイン製テンシロンを用い、試料
長50mmループの単繊維からなる試料をテンシロン
上下チヤツクにはさまれたフツクに取りつけ、ゲ
ージ長50mm、伸長速度＝100％／分、記録速度500
mm／分でＳ−Ｓ曲線を測定し、結節切断強度
（ｇ／ｄ）、結節切断伸度（％）を算出した。少な
くとも５本のフイラメント、好適には10〜20本の
フイラメントについて測定したものを平均して得
られる。 ＜小角Ｘ線回析による繊維長周期の測定法＞ 小角Ｘ線散乱パターンの測定は、例えば理学電
機社製Ｘ線発生装置（RU−3H型）を用いて行な
う。測定には管電圧45KV、管電流70ｍＡ、銅対
陰極、ニツケルフイルターで単色化したCuKα
（λｘ＝1.5418Å）を使用する。サンプルホルダ
ーに繊維試料を単糸どうしが互いに平行になるよ
うに取り付ける。試料の厚さは0.5〜10mm位にな
るようにするのが適当である。この平行に配列し
た繊維の繊維軸に垂直にＸ線を入射させ理学電機
社製プロポーシヨナル・カウンター・プローブ
（Proportional Counter Probe：SPC−20）Ｐを
試料Ｗと300mmの位置に装着したデイフラクトメ
ーターを２秒／分の回転速度で回転し、回析強度
曲線を測定する。回析強度曲線のピーク位置ある
いはシヨルダー位置より長周期小角散乱角度２α
を読みとり、（14）式に従い、繊維長周期ｄを算
出する（第２図Ａ，Ｂ参照）。 ｄ＝λｘ／２Ｓｉｎα （14） λｘ＝1.5418Å 以下実験例を挙げて本発明の構成及び作用効果
を具体的に説明する。尚実験例中「部」および
「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量
％」を示す。 実験例 第１表に示す相対粘度のポリカプロアミドを原
料とし、同表に示す条件で紡糸を行ない、同表に
示す複屈折率△ｎ（30℃、80％RHで24時間経時
後測定）及び相対粘度RVの未延伸糸を得た。尚
ノズル下の加熱帯はノズルと冷却帯の間に配置
し、また紡糸に当つては、未延伸糸引取り前に適
量の紡糸油剤を糸条表面に付着させた。 得られた各未延伸糸を第２表に示す条件で延伸
し、第３表に示す糸質の延伸糸を得た。 The present invention relates to a sewing thread made of polyamide fiber that has excellent sewability and beautiful seams. Conventional sewing thread made of polyamide fibers has excellent strength and robustness, so it has become widely used in place of cotton sewing thread to meet the wash and wear properties of polyester fabrics to be sewn. Although it has gotten used to it, compared to cotton sewing thread, it has poor high-speed lockstitching properties, has many skipped stitches, and has problems in sewing. The purpose of the present invention is to solve the above-mentioned problems with sewing thread made of polyamide fibers,
To provide a polyamide fiber sewing thread that is excellent in high-speed sewing performance for both lock stitching and chain stitching, has fewer skipped stitches, and has less occurrence of puckering. That is, the gist of the present invention is that the relative viscosity of the fiber itself (measured in a 96% concentrated sulfuric acid aqueous solution at a polymer concentration of 10 mg/ml at 20°C; the same applies hereinafter) is 3.5 or more, and the following (1)
This is a polyamide sewing thread made of polyamide fibers that satisfies all formulas (6). △n _A −△n _B ≧0.5×10 ^-3 …(1) Cutting strength (g/d)×[Cutting elongation (%)]〓≧46.0
…(2) Cutting strength (g/d)≧11.0 …(3) Single fiber denier (d)≦60 …(4) Fiber length period (Å) by small-angle x-ray diffraction (Å)≧100…(5) Birefringence △ n≧50×10 ⁻³ …(6) [However, in formula (1), Δn _A and Δn _B represent the fiber cross-sectional birefringence shown below. △n _A : Birefringence index of the fiber at the position of r/R=0.9 △n _B : Birefringence index of the fiber at the position of r/R=0.0 R: Radius of the fiber cross section r: Distance from the central axis of the fiber cross section ] The polyamide that is the raw material for the fiber intended in the present invention is
Polymer concentration 10 mg/ml in 96% concentrated sulfuric acid solution at 20°C
Examples of polycaprolactam, polyhexamethylene adipamide, polyhexamethylene sebaamide, copolymers of these polyamides, and 1,4-cyclohexane bis( There are polyamides made from condensation products of methylamine) and linear aliphatic dicarboxylic acids.
Such polyamides can be blended with matting agents, pigments, light stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, antistatic agents, dyeability improvers, adhesion improvers, etc. as necessary. All can be used except those that have a serious adverse effect on the characteristics of the present invention depending on their blending. The sewing thread made of the polyamide fiber of the present invention is characterized in that the strength of the sewing thread is substantially 7.0 g/d or more. A disadvantage of conventional polyamide sewing threads is that during high-speed sewing, the sewing threads are fused and cut by the heated sewing machine needles, resulting in reduced sewability. To solve this problem, it is desirable to improve the heat resistance of polyamide fibers, but there is a limit to the melting point of polyamide fibers, and it is impossible to dramatically improve heat resistance. The sewing thread of the present invention does not melt even under high-speed sewing conditions where conventional polyamide sewing thread would easily melt and break, and does not break even when sewing is continued for 30 seconds at 3000 rpm. It is a sewing thread strength of at least 7g/d
The first reason is that it has the strength of In order to make the sewing thread strength 7 g/d or more, it is essential that the polyamide yarn has a strength of 11 g/d or more. Furthermore, the sewing thread of the present invention has a relative viscosity (RV)
Very high viscosity of 3.5 or more, preferably 4.0 or more,
The second reason is that it is made of high molecular weight polyamide. In other words, conventional sewing thread has a relative viscosity of at most
It is around 3.0, and it is thought that increasing the viscosity and the molecular weight substantially produces the same effect as improving the heat resistance of the polymer. The polyamide fiber used in the present invention may be a blend fiber containing a third component or a copolymer fiber. Furthermore, the denier, cross-sectional shape, and short fiber length are not particularly limited. Polyamide sewing thread made of such polyamide fibers and meeting the above requirements has very good properties such as excellent high-speed sewing properties, low stitch skipping, and resistance to puckering even in thin woven and knitted fabrics. has. The method for manufacturing sewing thread of the present invention will be described in more detail. The high strength polyamide fiber used in the present invention is
The research results of the present inventors can be obtained by the following method. That is, polyamide with relative viscosity PV≧3.5 is as follows (7)
By spinning under conditions that satisfy formula (10) and further heat-treating the drawing, formula (1) is satisfied, and the toughness [cutting strength x {cutting elongation (%)} ^1/2 ] is 46.0 or more,
In addition, the present invention is a method for producing polyamide fibers having completely new structural characteristics not found in conventional polyamide fibers, such as RV≧3.5, high strength, and high knot strength. Q/D ³ ≦982g/sec・cm ³ (7) D ²・Vw/Q≦12.8cm ³ /g (8) T ₂₀ ≧100℃ (9) △n≦0.017 (10) of undrawn yarn Q: Discharge amount per nozzle single hole [g/sec] D: Nozzle hole diameter [cmφ] Vw: Spinning take-off speed [cm/sec] T ₂₀ : 5 mm from the yarn at a position 20 mm from the nozzle surface in the yarn discharge direction Ambient temperature of spun yarn at a distant position [℃] △n of undrawn yarn: 30℃, 80% RH, measured value after being left for 24 hours] The new structural properties mentioned here are By using an ultra-high RV polymer, which was thought to be impossible to strengthen, it has a refractive index distribution within the cross section of the fiber that has not been seen in conventional polyamide fibers.
It is characterized by a fine structure in which the fiber long period determined by line scattering is longer than that of ordinary polyamide fibers. In particular, such structural characteristics are particularly exhibited when a polyamide mainly consisting of polycaproamide or polyhexamethylene adipamide is used. Among them, polyamide containing 75% by weight or more of polycaproamide is most suitable. It should be noted that it is difficult to create such a refractive index distribution within the fiber cross section at an elongational viscosity level where the relative viscosity RV of polyamide is less than 3.5, so in order to achieve the purpose, RV must be 3.5 or more, more preferably 4.0 or more. must be used. Furthermore, when the fiber long period determined by small-angle X-ray scattering is 100 Å or more, high strength properties are improved. Also, the single fiber denier level is
Although the diameter is less than 60d, a structure that satisfies formula (1) is easily developed and the nodule strength is high. Also, the birefringence △n of undrawn yarn has a very large effect on the total drawing ratio.
To ensure a total stretching ratio of 4.50 times or more, it is preferable to set △n of the undrawn yarn to 0.017 or less (However, △n of the undrawn yarn is a value measured after 24 hours at 30°C and 80% RH. ). The polyamide fiber with a unique microstructure according to the present invention has a cutting strength of 11.0 g/d or more, which was quite difficult to achieve with conventional technology.
It satisfies the strength characteristics of knot strength of 8.0 g/d or more, and this improvement in cutting strength is achieved by stretching a polymer with a higher relative viscosity and higher average molecular weight than that of a polymer with a normal molecular weight. This is thought to be because the probability that the number of tie molecules increases is increased. The improvement in knot strength is due to the distribution of birefringence within the cross section of the fiber, which tends to have a higher birefringence in the outer layer than in the inner layer, giving the fiber stiffness. it is conceivable that. The high toughness of the polyamide fiber according to the present invention, that is, the ratio of cutting strength x [cutting elongation] ^1/2 is large, means that by increasing the molecular weight, high strength can be achieved without causing a decrease in elongation due to excessive stretching. It is based on what can be achieved. That is, in producing the polyamide fiber according to the present invention, it is first essential to set spinning conditions that satisfy the following requirement: Q/D ³ ≦982 g/sec cm ³ (7), and if this condition is lacking, In this case, the polymer discharge behavior at the nozzle orifice exit during spinning becomes unstable, resulting in frequent spun yarn breakage or drawing yarn breakage, and even if drawing is possible, a high-strength yarn cannot be obtained. Second, the requirement that D ² Vw/Q≦12.8cm ³ /g (8) is also an essential spinning condition, and if this requirement is missing, the spinning tension will be high and the running of the spun yarn will become unstable. , thread breakage occurs frequently. Furthermore, even if the yarn does not break, the draw ratio in the drawing heat treatment step decreases, and even when the drawing method according to the present invention is employed as well as the usual drawing method, sufficiently high strength cannot be developed. This is considered to be due to the fact that as the spinning tension increases, the thinning behavior of the spun yarn becomes unstable and the birefringence Δn of the undrawn yarn increases. Thirdly, under spinning conditions that do not satisfy the requirement of T ₂₀ ≧100℃ (9), △n of the undrawn yarn tends to become very high because a polymer with a high elongation viscosity of RV≧3.5 is spun, and the above equation (6) As shown in , unless Δn of the undrawn yarn is suppressed to 0.017 or less, it becomes difficult to secure a sufficiently high drawing ratio, and a high-strength fiber cannot be obtained. Among the above conditions, particularly preferred is melt spinning within a range that satisfies the requirements of formulas (7)' to (10)' below. Q/D ³ ≦500g/sec・cm ³ (7)′ D ² Vw/Q≦5.0cm ³ /g (8)′ T ₃₀₀ ≧100℃ (9)′ T ₃₀₀ : 300mm from the nozzle surface in the yarn discharge direction Ambient temperature of the spun yarn at a position 5 mm away from the existing yarn [℃] △n≦0.013 of undrawn yarn (10)′ If these spinning conditions are set, especially polymers with RV≧4.50 can be spun and drawn. It has a remarkable stabilizing effect. In carrying out the present invention, it is preferable to use a polyamide having a relative viscosity of 4.0 or more. This is because the polyamide fiber having excellent strength preferably has a large distribution of birefringence within the cross section of the fiber, and for this purpose it is preferable to increase the relative viscosity of the polymer. When the distribution of birefringence within the fiber cross section is increased by high-speed spinning, it is impossible to achieve a high birefringence △n of 50 × 10 ^-3 or more, and the cutting strength decreases. becomes smaller. Furthermore, when a high-speed spun yarn with low viscosity is drawn, a yarn quality with high so-called "strength" as shown in equation (2) cannot be achieved. In addition, the yarn discharge direction is 300 mm from the nozzle surface.
Increasing the ambient temperature at a position 5 mm away from the thread at the mm position is particularly effective for lowering △n of polymers with high RV, that is, RV≧4.0, and the temperature can be set to 100°C or higher. desired. Furthermore, if the nozzle hole diameter is set to 0.4 mmφ or less, productivity can be increased as is clear from equations (7) and (8). Further, in the drawing of the undrawn yarn according to the present invention, after giving a preliminary elongation of 1.10 times or less, the first drawing is performed using a hot roller or a room temperature roller, or
After performing the first stage stretching using high-temperature pressurized steam at a temperature of 0.degree. C. or higher, it is preferable to perform heat treatment at 100 to 200.degree. C. in the second stage stretching. No matter which first-stage stretching method is adopted, the first-stage stretching must be at least 50% of the total stretching ratio.
It is necessary to carry out stage stretching in order to stabilize the stretching behavior, and the higher the total stretching ratio, the better, and it is usually desirable to set it to 4.5 times or more, particularly preferably 5.0 times or more. Further, the stretching temperature in the first stage stretching must be 100° C. or lower in the case of roller stretching. If the temperature exceeds 100°C, the yarn becomes unstable on the roller and the total draw ratio decreases.
In addition, when applying high-temperature pressurized steam for the first stage drawing, the distance between the yarn and the steam outlet should be within 50 mm, preferably
The steam temperature at the steam nozzle should be within 20 mm.
It is necessary to keep the temperature above 200℃ and below 600℃. If the temperature is below 200°C, the stretching speed cannot be sufficiently increased and the stretching point cannot be fixed. Moreover, when the temperature exceeds 600°C, the yarn tends to melt and break, making it unstable. If the distance between the yarn and the steam outlet is 50 mm or more, the temperature of the yarn at the drawing point will drop significantly, and it will be difficult to fix the drawing point unless the yarn is run at an extremely low speed. In order to produce polyamide fibers with excellent strength, it is preferable to minimize the yarn contact area in the drawing heat treatment process.
For example, in the second stage stretching heat treatment process, a non-contact type heater is effective. Furthermore, three-stage stretching or four-stage stretching is effective as a method for stretching at a high stretching ratio without producing voids or defects in the fibers. In three-stage stretching,
The key point is the stretching conditions in the second and third stages.When performing the second and third stretching using ordinary hot rollers, pins, or hot plates, the stretching conditions in the third stage are substantially higher than those in the second stage. It is necessary to raise the heat treatment temperature, and it is most preferable to select a temperature in the range of 100 to 200°C for the second stage stretching and 160 to 220°C for the third stage. It is also effective to carry out stretching in the second stage using high-temperature, pressurized steam. In four-stage stretching, after the second-stage stretching using hot rollers, pins, or hot plates is completed, the third-stage stretching is performed using high-temperature, high-pressure jet steam, and then the fourth-stage stretching method is particularly effective, in which high-temperature heat treatment is performed. be. The fibers used according to the invention are characterized by high strength, high knot strength, and high toughness. The superiority of the physical properties of fibers is closely related to the fine structure of the fibers, and is achieved by a special fine structure that cannot be realized by conventionally known manufacturing methods. In the method for manufacturing sewing thread of the present invention, conditions similar to those for manufacturing ordinary sewing thread can be selected except for the above requirements. The method for measuring the main parameters used to identify the structure and measure the physical properties of the fibers constituting the sewing thread obtained by the present invention will be described below. <Relative viscosity measurement method> Prepare a sample solution by dissolving the sample in 96.3±0.1% by weight reagent special grade concentrated sulfuric acid so that the polymer concentration is 10mg/ml, and drop it in water at a temperature of 20℃±0.05℃. Measure the relative viscosity of the solution using an Ostwald viscometer with 6-7 seconds. For measurements, use the same viscometer and use the same 20% sulfuric acid as when preparing the sample solution.
The relative viscosity RV is calculated from the ratio of the falling time T ₀ (seconds) for ml and the falling time T ₁ (seconds) for 20 ml of the sample solution using the following formula. RV=T ₁ /T ₀ (11) <Method for measuring birefringence (△n)> Nikon polarizing microscope POH type Leitz Bereck convenser was used, and the light source was a spectral light source activation device (Toshiba SLS-3- Type B) was used (Na light source). A sample cut at an angle of 45 degrees to the fiber axis with a length of 5 to 6 mm is placed on a glass slide with the cut side facing up. Place the sample slide glass on the rotating stage, adjust the rotating stage so that the sample is at a 45 degree angle to the polarizer, insert the analyzer and set the dark field, and then turn on the compensator.
30 and count the number of stripes (n pieces). Turn the compensator clockwise to mark the point at which the sample first becomes darkest (a), and turn the compensator counterclockwise to mark the point at which the sample first becomes darkest (mark b). After measuring (read up to 1/10 scale in both cases), return the compensator to 30, remove the analyzer, measure the diameter d of the sample, and calculate the birefringence (△n) based on the formula below. (average value of 20 measurements). △n=Γ/d(Γ=nλ ₀ +ε) λ ₀ =589.3mμ ε: C/ of Leitz compensator manual
i determined from 10000 and i: (a-b) (: difference in compensator reading) <Method for measuring △n distribution within the fiber cross section> Central refractive index (N⊥) obtained using a transmission quantitative interference microscope , O, N, O) and the outer layer refractive index (N⊥, 0.9, N, 0.9) reveal the unique molecular orientation of the fiber obtained by the present invention. This can be shown to be related to the superior strength of the fibers. The distribution of the average refractive index observed from the side surface of the fiber can be measured by the interference fringe method obtained using a transmission quantitative interference microscope (for example, Interfcor interference microscope manufactured by Carl Zeiss Jena, East Germany). This method can be applied to fibers with a circular cross section.
The refractive index of a fiber is characterized by the refractive index for polarized light vibrating parallel to the fiber axis (N) and the refractive index for polarized light vibrating perpendicular to the fiber axis (N⊥). All the measurements described here are carried out using a xenon lamp as the light source, under polarized light, with the refractive index (N and N⊥) obtained using an interference filter with a green light beam of wavelength 544 mμ. Below, the measurement of N and N obtained from N,
I will explain in detail about 0, N, and 0.9, but N⊥
(N⊥, 0 and N⊥, 0.9) can be similarly measured. The fibers to be tested are optically flat glass slides and coverslips with a 0.2
The fibers are immersed in an inert encapsulant with a refractive index (NE) that gives a fringe shift within ~1 wavelength. The refractive index (NE) of the mounting medium is the value at 20° C. measured using an Atsube refractometer using green light (wavelength λ = 544 mμ) as a light source. This mounting medium can be adjusted to have a refractive index of 1.48 to 1.65, for example, from a mixture of liquid paraffin and α-bromnaphthalene. A single fiber is immersed in this mounting medium. Photograph this pattern of interference fringes,
Analyze at 1000x to 2000x magnification. As shown schematically in Figure 1, the refractive index of the fiber encapsulant is NE, and the refractive index of the fiber encapsulant is
The average refractive index between S′ and S″ is N, the thickness between S′ and S″ is t, the wavelength of the light beam used is λ, the distance between parallel interference fringes in the background (corresponding to 1λ) is Dn, and the interference due to fibers. When the deviation of the stripes is dn, the optical path difference L is expressed as L=dn/Dn λ=(N-NE)t. If the refractive index of the sample is Ns, then the refractive index of the filled liquid is N ₁ and N ₂ , Ns<N ₁ Ns> _N 2.Evaluate the pattern of interference fringes as shown in Figure 1. do. L ₁ = d ₁ /D ₁ λ=(N-N ₁ )t L ₂ =d ₂ /D ₂ λ=(N-N ₂ )t N=L ₁ N ₂ -L ₂ N ₁ /L ₁ -L ₂ (13) Therefore, based on equation (13), the distribution of the average refractive index (N) of the fiber at each position can be determined from the optical path difference at each position from the center to the outer periphery of the fiber.
The thickness t can be calculated by assuming that the obtained fiber has a circular cross section. However, due to variations in manufacturing conditions or accidents after manufacturing, there may be cases where the cross section is not circular. In order to eliminate such inconveniences, it is appropriate to use a portion to be measured where the displacement of the interference fringes is symmetrical with the fiber axis as the axis of symmetry. The measurements are carried out at intervals of 0.1R between 0. and 0.9R, where R is the radius of the fiber, and the average refractive index at each position can be determined. Similarly, the distribution of N⊥ can be obtained, so the birefringence distribution is △n(r/R)=N, r/R−N⊥, r/R
(14). △n(r/R) is at least 3
It is obtained by averaging measurements made on book filaments, preferably 5 to 10 filaments. <Method for measuring strength and elongation properties of fibers> Using Toyo Baldwin Tensilon, sample length (gauge length) 100 mm, elongation speed = 100%/min, recording speed 500 mm/min, initial load 1/30 g/d. The SS curve of the single fiber was measured, and the cutting strength (g/d), cutting elongation (%), and Young's modulus (g/d) were calculated.
Young's modulus was calculated from the maximum slope near the origin of the SS curve. For the calculation of each characteristic value, measurements on at least 5 filaments, preferably 10 to 20 filaments are averaged. <Method for measuring fiber knot strength> Using Toyo Baldwin Tensilon, a sample consisting of a single fiber with a sample length of 50 mm loop was attached to the hook sandwiched between the Tensilon upper and lower chucks, gauge length was 50 mm, and elongation speed = 100%/ minutes, recording speed 500
The SS curve was measured at mm/min, and the knot cutting strength (g/d) and knot cutting elongation (%) were calculated. Measurements on at least 5 filaments, preferably 10 to 20 filaments are averaged. <Measurement method of fiber long period by small-angle X-ray diffraction> The measurement of the small-angle X-ray scattering pattern is performed using, for example, an X-ray generator manufactured by Rigaku Corporation (RU-3H model). For measurement, tube voltage 45KV, tube current 70mA, copper anticathode, CuKα made monochromatic with a nickel filter.
(λx=1.5418 Å) is used. Attach the fiber sample to the sample holder so that the single threads are parallel to each other. It is appropriate that the thickness of the sample be approximately 0.5 to 10 mm. X-rays were incident perpendicularly to the fiber axes of the fibers arranged in parallel, and a diffractometer was installed with a Proportional Counter Probe (SPC-20) P manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd. at a position of 300 mm from the sample W. Rotate at a rotation speed of 2 seconds/min and measure the diffraction intensity curve. Long-period small-angle scattering angle 2α from the peak position or shoulder position of the diffraction intensity curve
is read, and the fiber long period d is calculated according to equation (14) (see Figure 2 A and B). d=λx/2Sinα (14) λx=1.5418Å Below, the configuration and effects of the present invention will be specifically explained with reference to experimental examples. In the experimental examples, "parts" and "%" indicate "parts by weight" and "% by weight" unless otherwise specified. Experimental example Using polycaproamide with the relative viscosity shown in Table 1 as a raw material, spinning was performed under the conditions shown in the same table, and the birefringence △n shown in the same table (measured after 24 hours at 30°C and 80% RH) An undrawn yarn with a relative viscosity of RV and a relative viscosity of RV was obtained. The heating zone below the nozzle was placed between the nozzle and the cooling zone, and during spinning, an appropriate amount of spinning oil was applied to the surface of the yarn before taking off the undrawn yarn. Each of the obtained undrawn yarns was drawn under the conditions shown in Table 2 to obtain drawn yarns having the quality shown in Table 3.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 第１〜３表からも明らから様に、本発明のミシ
ン糸を構成する繊維（実施例１〜９）は糸質のす
べてにおいて優れた値を示している。これに対し
比較例１はポリカプロアミドの相対粘度が低い為
に糸条を構成する平均分子鎖長が短かく、十分な
切断強度が得られない。また比較例２はT₂₀が低
すぎて未延伸糸の△ｎが規定値を越える為延伸性
が低下し、切断強度及び結節強度を満足すること
ができない。 次に実施例８の延伸糸（フイラメント）の10本
を合糸した後、下撚をかけて３本合糸し、さらに
上撚をかけ、次いで100℃で染色してミシン糸に
した。 このミシン糸を用いて、ポリエステル65％、レ
ーヨン35％の平織物（目付150ｇ／cm²）を４枚重
ね、縫製速度3000rpmで縫製したところ、１分間
にミシン糸の切断はまつたく起らなかつた。 また本実施例は、従来品のポリアミドミシン糸
に比較して、強力が約50％向上（切断強度8.9
ｇ／ｄ）しており、可縫性も良好で目飛びもほと
んど発生しなかつた。[Table] As is clear from Tables 1 to 3, the fibers constituting the sewing thread of the present invention (Examples 1 to 9) exhibit excellent values in all yarn qualities. On the other hand, in Comparative Example 1, since the relative viscosity of polycaproamide is low, the average molecular chain length constituting the yarn is short, and sufficient cutting strength cannot be obtained. Furthermore, in Comparative Example 2, the T ₂₀ was too low and Δn of the undrawn yarn exceeded the specified value, resulting in poor drawability and failure to satisfy the cutting strength and knot strength. Next, 10 filaments of Example 8 were combined, then first twisted, three yarns were combined, then top twisted, and then dyed at 100° C. to make a sewing thread. Using this sewing thread, we layered four layers of 65% polyester and 35% rayon plain fabric (weighing 150 g/cm ² ) and sewed them at a sewing speed of 3000 rpm, and the sewing thread did not break within 1 minute. Ta. In addition, compared to conventional polyamide sewing thread, this example has approximately 50% higher strength (cutting strength: 8.9
g/d), had good sewability, and almost no skipped stitches occurred.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図Ａは本発明によつて得られる繊維を干渉
顕微鏡で横方向から観察したときに見られる干渉
縞を示す模式図、同Ｂは繊維断面の模式図、第２
図Ａは小角Ｘ線回折測定における試料及びフイル
ム面の配置を示す模式図、同Ｂは本発明によつて
得られる繊維の小角Ｘ線回折パターンを示す模式
図である。 FIG. 1A is a schematic diagram showing the interference fringes seen when the fiber obtained by the present invention is observed from the lateral direction with an interference microscope; FIG. 1B is a schematic diagram of the cross section of the fiber;
Figure A is a schematic diagram showing the arrangement of the sample and film surface in small-angle X-ray diffraction measurement, and Figure B is a schematic diagram showing the small-angle X-ray diffraction pattern of the fiber obtained by the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 繊維自身の相対粘度（96％濃硫酸水溶液中で
重合体濃度10mg／ml、20℃において測定：以下同
じ）が3.5以上であつて、かつ下記(1)〜(6)式をす
べて満足するポリアミド繊維からなるポリアミド
ミシン糸。 △ｎ_A−△ｎ_B≧0.5×10^-3 …(1) 切断強度（ｇ／ｄ）×〔切断伸度（％）〕〓≧46.0
…(2) 切断強度（ｇ／ｄ）≧11.0 …(3) 単繊維デニール（ｄ）≦60 …(4) 小角×線回折による繊維長周期（Å）≧100…(5) 複屈折率△ｎ≧50×10^-3 …(6) 〔ただし、(1)式中、△ｎ_Aおよび△ｎ_Bは下記に示
す繊維断面内複屈折率を表わす。 △ｎ_A：ｒ／Ｒ＝0.9の位置における繊維の複屈折
率 △ｎ_B：ｒ／Ｒ＝0.0の位置における繊維の複屈折
率 Ｒ：繊維断面の半径 ｒ：繊維断面の中心軸からの距離〕[Scope of Claims] 1. The relative viscosity of the fiber itself (measured at 20°C with a polymer concentration of 10 mg/ml in a 96% concentrated sulfuric acid aqueous solution; the same applies hereinafter) is 3.5 or more, and the following (1) to (6) ) Polyamide sewing thread made of polyamide fiber that satisfies all formulas. △n _A −△n _B ≧0.5×10 ^-3 …(1) Cutting strength (g/d)×[Cutting elongation (%)]〓≧46.0
…(2) Cutting strength (g/d)≧11.0 …(3) Single fiber denier (d)≦60 …(4) Fiber length period (Å) by small-angle x-ray diffraction (Å)≧100…(5) Birefringence △ n≧50×10 ⁻³ …(6) [However, in formula (1), Δn _A and Δn _B represent the fiber cross-sectional birefringence shown below. △n _A : Birefringence index of the fiber at the position of r/R=0.9 △n _B : Birefringence index of the fiber at the position of r/R=0.0 R: Radius of the fiber cross section r: Distance from the central axis of the fiber cross section ]