JPS62295979A - ホツトメルト型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 産業上の利用分野 本発明はホットメルト型接着剤組成物、％＋こ詳しくは
、ホットメルト型接着剤にＵＶ（紫外線）硬化性樹脂組
成物および光重合開始剤としてビスリ 〔（アルコキシシル）アルキル］ジスルフィドも△ しくはテトラスルフィド化合物を配合し、これをＵＶ照
射で硬化せしめ、持に該組成物の耐熱性を向上せしめた
ものに関する。

従来技術と解決すべき問題点 土・ソトメＪレトチｅＪＪｔ−＠メロｌ／ｌン１１τ？
亡Δを乙ｑズー１４入イＡと略す）は、無溶剤型で速硬
化性を有することかの光ディスクの製造分野においては
、その使いよさなどの利点から、従来のエポキシ系接着
剤や溶剤型接着剤に代わるものとして注目されている。

しかしながら、このＨＮＩＡの欠点として耐熱性の不足
が挙げられ、特に塗布性能と耐熱性のバランスをとるの
が困難なため、接着剤の使用範囲が制限される。

本発明者らは、かかるＨＭＡｉこおいて、：＠熱性を向
上させるため検討を屯ねた結果　１−Ｉ〜Ｉ　Ａ　ｔこ
ラジカル重合型のＵＶ硬化性樹脂組成物および光重合開
始剤としてビス〔（アルコキシシリル）アルキル〕ジス
ルフィドもしくはテトラスルフィド化合物を配合し、こ
れをＵＶ照射すれば、塗布性能を維持しつつ、耐熱性に
優れた接着剤被膜を形成しつることを見出し、本発明を
完成するに至った。

発明の構成と効果 すなわち、本発明は、Ｈ〜ＩＡ＋こおいて、ラジカル貢
合型ＵＶ硬化性樹脂組成物およびビス〔（アルコキシシ
リル）アルキル〕ジスルフィドもしくはテトラスルフィ
ド化合物を配合して成るホットメルト型接着剤組成物を
提供するものである。

本発明；こ係るホットメルト型接着剤組成物は、通常の
ＨＭＡ用の成分をベースとする。かかるベース成分とし
ては、常温で粘着性を有するものであって、式： ％式％ 〔式中、Ａは分子量２０００〜１２５００のポリスチレ
ンブロック、およびＢは分子量１０００〜２５００００
のポリブタジェンブロック、ポリイソプレンブロックま
たはエチレンブチレン共重合体ブロックである］ で示されるブロック状熱町塑性エラストマーの１種また
は２種以上、またはこれ１こ合成ゴム（ポリイソプレン
、スチレンゴム、ブタジェンゴム、ブチルゴムなど）、
ポリオレフィンもしくはポリオレフィン系共重合体（ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテ
ート共重合体など）、粘着付与剤（ロジン樹脂、石油樹
脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂など
）、軟ｒヒ剤（プロセス油、パラフィン油、ヒマシ油な
ど）を適量加えたものが好ましい。

一方、このベース成分に配合されるラジカル重合型ＵＶ
硬化性樹脂組成物は、ラジカル反応性有機化合物から成
る。

上記ラジカル反応性有機化合物としては、ラジカル反応
性オリゴマー（両末端アクリロイルポリブタジェンオリ
ゴマー、エポキシアクリルオリゴマー、ウレタンアクリ
ルオリゴマー、ポリエステルアクリルオリゴマー、アル
キッドアクリルオリゴマー、シリコーンアクリルオリゴ
マーなど）および架橋構造を付与する多官能（メタ）ア
クリルモノマー〔トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ペンタ−トリアクリレート、エチレング
リフールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１．６−ヘキサンシオールジ（
メタ）アクリレート。

不オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート。

ジアクリロキシエチルフオスフエートなど〕を必須とし
、これ（こ反応性希釈モノマー〔ビニルピロリドン、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エ
チルジエチレングリコールアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、フ
ェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フ
ェニルオキシプロピルアクリレート、ジシクロペンタジ
ェンアクリレートなど）を必要に応じて配合する。かか
るラジカル反応性宵機化合物全量の使用上は通常、上記
ベース成分１００部（咀１部、以下同様）に対して０．
１〜２００部、好ましくは５〜１００部の範囲で選定す
ればよい。

また、ＵＶ照射によりラジカルを発生する光重合開始剤
として配合されるビス〔（アルコキシル１１１１、Ｓ７
〕し土ノし〕、゛乏７ル７スー１１．１　　どｔ＋千１
→プルフィト化合物は、各種の方法で製造することがで
きる。

たとえば、***特許公開第２１４１１５９および２１４
１１６０号公報には、式： ％式％ （Ｒは炭素数１〜４のアルキル） で示されるジスルフィド化合物の生成と同時にトリもし
くはテトラスルフィドの混合物を製造する方法が記載さ
れている。また、特開昭５０−８４５３４　号公Ｎ　＋
こも、ｒ−メルカプトプロピルトリアルコキシシランを
塩化スルフリルと反応させて。

ジスルフィド化合物を得る方法が記載されている。

更（こ１反応試剤としてメルカプトアルキルアルコキシ
シラン、ナトリウムアルコラードおよびヨウ素を使用し
、面便かつ高収率で高純度のジスルフィド化合物を製造
する方法などがある。具体的；こは、式： 〔式中、λ　およびＲ２は同一もしくは異なつて炭素数
１〜４の低級アルキル、Ｒ３は炭素数１〜４の低級アル
キレン、およびｎはＯｌｌまたは２である〕 のメルカプトアルキルアルコキシシランを、式：〔式中
、Ｒ１は前記と同意義〕 のナトリウムアルコラードと反応させ、次いでヨウ素と
反応させることにより、式： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびｎは前記と同意義〕で
示されるビス〔（アルコキシシリル）アルキル〕ジスル
フィドが得られる。

かかる光改合開始剤の使用量は通常、ラジカル反応性有
機化合物全量に対して０．５〜１０重盪％の範囲で選定
すればよい。

このように本発明に係るホットメルト型接着剤組成物は
、上記ベース成分１こラジカル反応性有機化合物および
光重合開始剤としてのビス〔（アルコキシシリル）アル
キル〕ジスルフィドもしくはテトラスルフィド化合物を
所定割合で配合し、更に必要に応じて通常の充填剤、老
化防止剤、重合禁止剤等を加えた系で構成され、通常８
０〜１８０℃の温度で溶融して使用に供する。なお、溶
融粘度は一般に１２０℃で５０００〜２０００　Ｏｃｐ
ｓ番こ設定されている。

本発明のホットメルト型接着剤組成物は２次のようにし
て接着作業を行うことができる。先ず、該接着剤組成物
を溶融し、これを被着体の接着面に厚み５〜１００μに
て塗布した後、ＵＶを１０〜３０秒間照射し、被着体を
市ね合せて０．２〜２．０ＫＩｉ／ｍで圧締するか、ま
たは市ね合せて圧締後にＵＶ照射する。このようにして
従来のＨＮＩＡの、耐熱性を向上させることができる。

次に製造例および実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。

製造例１ ビス〔γ−（トリメトキシシリル）プロピル〕ジスルフ
ィドの製造例− ナトリウムメチラートの２８％メタノール溶液９７．６
９　（０，５１モル）をメタノール１０ｏｍｅで希釈し
、これにγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランＬ
ｏｏｐ（０，５１モル）を加えて混合する。混合熱によ
り多少液温が上昇するが、３０分程度で室温に戻る。次
に攪拌しながら、ヨウ素６４．６Ｐ（０，５１モル）を
少量づつ加える。この時発熱してくるので、必要ならば
冷水で容器のまわりを冷却する。ヨウ素を全量加えると
、反応液は茶褐色を示すが、室温で３時間放置すると、
淡黄色の透明液体となる。これをナス型フラスコに移し
、ロータリー型エバポレータで減圧下、メタノール溶媒
を留去する。フラスコ内憂こは白色結晶とオイル状の淡
黄色液体が残留する。次に戸紙で戸別し、８６．４９の
オイル状液体を分離して、ビス〔γ−（トリメトキシシ
リル）プロピルクジスルフィド化合物を得る。

実施例１ 接着剤組成 ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック
状熱可塑性エラストマー〔シェル石油（株）製、カリフ
レックスＴＲ−１１０７、溶融粘度（１４０℃）：１５
万ｃｐｓ　］　−−−１０００部両末端アクリロイルポ
リブタジェンオリゴマー−−１０部 トリメチロ・−ルプロパントリメタクリレートー−−２
部 製造例１のビス〔γ−（トリメトキシシリル）プロピル
クジスルフィド化合物−−−−０，６部注）該接着剤の
溶融粘度（１２０℃）：１００００ｃＰｓ ２枚のアクリル板（２５Ｘ１００Ｘ２．５朋）番こ対し
、上記組成の接着剤を１２０℃で溶融して厚み１５μ番
ごて塗布し、これにＵＶを２０ゆ間照射し、直ちに市ね
合せて０．５に９／ｃｒｄで圧締する。得られる貼合板
を８０℃の雰囲気中で、１耐熱クリープ試験（荷重１５
０ｙ、垂直落下時間）ｉこ供した。

結果を表１に示す。

比較例１ 実施例１において、ＵＶ照射を省略する以外は同様にし
て実施する。

比較例２ 実施例１（こおいて、カリフレックスＴＲ−１１０７単
独を接着剤として用い、ＵＶ照射を省略する以外は同様
にして実施する。

表　　１ 表１の結果より、実施例１は比較例１，２に比へてアク
リル板に対する接着性が良好であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ホットメルト型接着剤において、ラジカル重合型Ｕ
   Ｖ硬化性樹脂組成物およびビス〔（アルコキシシリル）
   アルキル〕ジスルフィドもしくはテトラスルフィド化合
   物を配合して成ることを特徴とするホットメルト型接着
   剤組成物。