JPS62283989A - β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−ニトロ−フエニル）−マルトペンタオシドの製造法 - Google Patents
β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−ニトロ−フエニル）−マルトペンタオシドの製造法Info
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- JPS62283989A JPS62283989A JP12343686A JP12343686A JPS62283989A JP S62283989 A JPS62283989 A JP S62283989A JP 12343686 A JP12343686 A JP 12343686A JP 12343686 A JP12343686 A JP 12343686A JP S62283989 A JPS62283989 A JP S62283989A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、次式
（式中Ｘは塩素原子又は水素原子を意味する）で表わさ
れるβ−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−二トロー
フェニル）−マルトペンタオシドの製造法に関する。
れるβ−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−二トロー
フェニル）−マルトペンタオシドの製造法に関する。
本発明により得られるβ−（４−ニトロ−又ハ２− ク
ロロ−４−ニトロ−フェニル）−マルトペンタオシドは
、血清又は他の生物学的体液に含まれるα−アミラーゼ
を測定するためのα−アミラーゼ測定用試薬として有用
である。
ロロ−４−ニトロ−フェニル）−マルトペンタオシドは
、血清又は他の生物学的体液に含まれるα−アミラーゼ
を測定するためのα−アミラーゼ測定用試薬として有用
である。
（従来の技術）
β−（２−クロロ−４−二トローフェニル）−マルトペ
ンタオシドの製造法としては、例えばマルトペンタオー
スに有機酸無水物を作用させたのちハロゲン化し、得ら
れる生成物に２−りコロ−４−二トロフェノールを作用
させたのち脱アシル化する方法が知られている（特開昭
６０−７８９９４号公報参照）。
ンタオシドの製造法としては、例えばマルトペンタオー
スに有機酸無水物を作用させたのちハロゲン化し、得ら
れる生成物に２−りコロ−４−二トロフェノールを作用
させたのち脱アシル化する方法が知られている（特開昭
６０−７８９９４号公報参照）。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし特開昭６０−７８９９４号公報に記載の製造法を
含めて、従来のβ−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４
−二トローフェニル）−マルトペンタオシドを製造する
方法においては、出発原料のマルトペンタオース自体の
骨格が酸あるいは塩基により切断されやすいこと、該化
合物の還元性末端の反応性が低いこと、ニトロフェノー
ル類とのグリコシド結合が酸あるいは加熱により切断さ
れ易−・こと等の理由により、目前化合物の収率が低下
する等の問題１点があった。このためβ−（４−ニトロ
−又は２−クロロ−４−ニトロ−フェニル）−マルトペ
ンタオシドを効率良（得る方法の開発が業界では強く要
望されている。
含めて、従来のβ−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４
−二トローフェニル）−マルトペンタオシドを製造する
方法においては、出発原料のマルトペンタオース自体の
骨格が酸あるいは塩基により切断されやすいこと、該化
合物の還元性末端の反応性が低いこと、ニトロフェノー
ル類とのグリコシド結合が酸あるいは加熱により切断さ
れ易−・こと等の理由により、目前化合物の収率が低下
する等の問題１点があった。このためβ−（４−ニトロ
−又は２−クロロ−４−ニトロ−フェニル）−マルトペ
ンタオシドを効率良（得る方法の開発が業界では強く要
望されている。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、これら従来法の問題点を解決するために成さ
れたものであって、次式 （式中Ａｃはアセチル基を意味する）で表わされるヘキ
サデカアセチルマルトペンタオシルブロマイドに、次式 （式中Ｘは塩素原子又は水素原子を意味する）で表わさ
れる化合物及び酸化銀なアセトニトリルの存在下で作用
させ、得られる次式 （式中ＡＣ及びＸは前記の意味を有する）で表わされる
β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−二トロ＝フェ
ニル）−ヘキサデカアセチルマルトペンタオシドに、ア
ミンを水及びメタノールの存在下で作用させ、脱アセチ
ル化することを特徴とする、次式 （式中Ｘは前記の意味を有する）で表わされるβ−（４
−ニトロ−又は２−１０ロー４−二トローフェニル）−
マルトペンタオシドの製造法である。
れたものであって、次式 （式中Ａｃはアセチル基を意味する）で表わされるヘキ
サデカアセチルマルトペンタオシルブロマイドに、次式 （式中Ｘは塩素原子又は水素原子を意味する）で表わさ
れる化合物及び酸化銀なアセトニトリルの存在下で作用
させ、得られる次式 （式中ＡＣ及びＸは前記の意味を有する）で表わされる
β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−二トロ＝フェ
ニル）−ヘキサデカアセチルマルトペンタオシドに、ア
ミンを水及びメタノールの存在下で作用させ、脱アセチ
ル化することを特徴とする、次式 （式中Ｘは前記の意味を有する）で表わされるβ−（４
−ニトロ−又は２−１０ロー４−二トローフェニル）−
マルトペンタオシドの製造法である。
本発明はさらに、次式
で表わされるマルトペンタオースに、無水酢酸及び過塩
素酸を酢酸エチルの存在下で作用させ、得られる次式 （式中Ａｃはアセチル基を意味する）で表わされるヘプ
タデカアセチルマルトペンタオースニ、水及び三臭化リ
ンをジクロルメタンの存在下で作用させて臭素化し、得
られる次式 （式中ＡＣはアセチル基を意味する）で表わされるヘキ
サデカアセチルマルトペンタオシルブロマイドに−次ぐ （式中又は前記の意味を有する）で表わされる化合物及
び酸化銀をアセトニトリルの存在下で作用させ、得られ
る次式 （式中ＡＣ及び又は前記の意味を有する）で表ワサレル
β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−二トローフェ
ニル）−ヘキサデカアセチルマルトペンタオシドに、ア
ミンを水及びメタノールの存在下で作用させ、脱アセチ
ル化することを特徴とする、式Ｉのβ−（４−ニトロ−
又ハ２− クロロ−４−二トローフェニル）−マルトペ
ンタオシドの製造法である。
素酸を酢酸エチルの存在下で作用させ、得られる次式 （式中Ａｃはアセチル基を意味する）で表わされるヘプ
タデカアセチルマルトペンタオースニ、水及び三臭化リ
ンをジクロルメタンの存在下で作用させて臭素化し、得
られる次式 （式中ＡＣはアセチル基を意味する）で表わされるヘキ
サデカアセチルマルトペンタオシルブロマイドに−次ぐ （式中又は前記の意味を有する）で表わされる化合物及
び酸化銀をアセトニトリルの存在下で作用させ、得られ
る次式 （式中ＡＣ及び又は前記の意味を有する）で表ワサレル
β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−二トローフェ
ニル）−ヘキサデカアセチルマルトペンタオシドに、ア
ミンを水及びメタノールの存在下で作用させ、脱アセチ
ル化することを特徴とする、式Ｉのβ−（４−ニトロ−
又ハ２− クロロ−４−二トローフェニル）−マルトペ
ンタオシドの製造法である。
なおヘキサデカアセチルマルトペンタオシルブロマイド
（ｎ）は、例えば下記の方法で製造することもできる。
（ｎ）は、例えば下記の方法で製造することもできる。
マルトペンタオース■）に臭化アセチルを作用させる方
法（特開昭６０−１５６６９８号公報参照）、マルトペ
ンタオース■）に無水酢酸をピリジンの存在下で作用さ
せてヘプタデカアセチルマルトペンタオース閏）を製造
し、この化合物（■に酢酸中で無水臭化水素を作用させ
る方法（Ｗ、Ｗ、Ｚｏｒｂａｃｈら、Ｉｎ Ｄｅｏｘｙ
Ｓｕｇａｒｓ、。
法（特開昭６０−１５６６９８号公報参照）、マルトペ
ンタオース■）に無水酢酸をピリジンの存在下で作用さ
せてヘプタデカアセチルマルトペンタオース閏）を製造
し、この化合物（■に酢酸中で無水臭化水素を作用させ
る方法（Ｗ、Ｗ、Ｚｏｒｂａｃｈら、Ｉｎ Ｄｅｏｘｙ
Ｓｕｇａｒｓ、。
ＡｄＶａｎＣｅＳ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ５ｅｒ
ｉｅｓ 、 ７４ （１９６８） ：］、クロロホルム
中で臭化トリメチルシＮリルを作用させる方法（Ｊ、Ｗ
、 Ｃ）ｉｌＬａｎｄら、Ｔｅｔ、 Ｌｅｔｔｅｒｓ。
ｉｅｓ 、 ７４ （１９６８） ：］、クロロホルム
中で臭化トリメチルシＮリルを作用させる方法（Ｊ、Ｗ
、 Ｃ）ｉｌＬａｎｄら、Ｔｅｔ、 Ｌｅｔｔｅｒｓ。
２２．５１３Ｇ１９８１））、クロロホルム中でジブロ
モメチルエーテルを作用させる方法（Ｋ、Ｂｏｃｋら、
Ｊ、 Ｃ，Ｓ、 Ｄｅｒｋｉｎ 工、１４５６（１９７
３） Ｅなど。
モメチルエーテルを作用させる方法（Ｋ、Ｂｏｃｋら、
Ｊ、 Ｃ，Ｓ、 Ｄｅｒｋｉｎ 工、１４５６（１９７
３） Ｅなど。
本発明を実施するに際しては、まずマルトペンタオース
（Ｖ）に、無水酢酸及び過塩素酸を酢酸エチルの存在下
で作用させて、式■のヘプタデカアセチルマルトペンタ
オースを得る。
（Ｖ）に、無水酢酸及び過塩素酸を酢酸エチルの存在下
で作用させて、式■のヘプタデカアセチルマルトペンタ
オースを得る。
この反応に使用される無水酢酸の量は、式Ｖの化合物の
４〜１０倍量（重量比）、好ましくは５〜７倍量（重量
比）程度、過塩素酸の量は式Ｖの化合物の１／２００〜
１７１０倍量（重量比）、好ましくは１／１００〜１１
５０倍量（重量比）程度、また酢酸エチルの量は式Ｖの
化合物の５〜６０倍量（重量比）、好ましくは８〜１２
倍量（重量比）程度である。
４〜１０倍量（重量比）、好ましくは５〜７倍量（重量
比）程度、過塩素酸の量は式Ｖの化合物の１／２００〜
１７１０倍量（重量比）、好ましくは１／１００〜１１
５０倍量（重量比）程度、また酢酸エチルの量は式Ｖの
化合物の５〜６０倍量（重量比）、好ましくは８〜１２
倍量（重量比）程度である。
反応温度は約り〜４０°Ｃ程度であり、反応時間は通常
１０〜２０時間程度である。反応終了後、必要に応じ酢
酸エチルを留去し、これを氷水中へ攪拌しながら加えて
固形物を析出させ、これを水洗後乾燥してもよい。
１０〜２０時間程度である。反応終了後、必要に応じ酢
酸エチルを留去し、これを氷水中へ攪拌しながら加えて
固形物を析出させ、これを水洗後乾燥してもよい。
次いで得られたヘプタデカアセチルマルトペンタオース
（至）に、水及び三臭化リンをジクロルメタンの存在下
で作用させて臭素化し、式■のヘキサデカアセチルマル
トペンタオシルブロマイドを得る。
（至）に、水及び三臭化リンをジクロルメタンの存在下
で作用させて臭素化し、式■のヘキサデカアセチルマル
トペンタオシルブロマイドを得る。
本反応に使用する三臭化リンの量は、ヘプタデカアセチ
ルマルトペンタオースｃＪ１）の０．４〜３゜０モル当
量、好ましくは０．６〜１．０モル当量程度であり、水
の量は式■の化合物の２〜１０モル当量、好ましくは６
〜５モル当量程度であり、さらにジクロルメタンの量は
式■の化合物の５〜５０倍量（重量比）、好ましくは１
０〜２０倍量（重量比）程度である。
ルマルトペンタオースｃＪ１）の０．４〜３゜０モル当
量、好ましくは０．６〜１．０モル当量程度であり、水
の量は式■の化合物の２〜１０モル当量、好ましくは６
〜５モル当量程度であり、さらにジクロルメタンの量は
式■の化合物の５〜５０倍量（重量比）、好ましくは１
０〜２０倍量（重量比）程度である。
本反応において、ブロム化反応に対して不活性で分解反
応を促進しない非極性有機溶媒であればどのような溶媒
でも使用することができ、例えばジクロルエタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、ｎ−へキサン等が挙
げられる。
応を促進しない非極性有機溶媒であればどのような溶媒
でも使用することができ、例えばジクロルエタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、ｎ−へキサン等が挙
げられる。
本反応の反応温度は通常０〜５０℃、好ましくは１５〜
２５℃程度である。反応時間は、反応時の添加物、反応
温度等により影響を受けるが、通常１〜３日間程度であ
る。
２５℃程度である。反応時間は、反応時の添加物、反応
温度等により影響を受けるが、通常１〜３日間程度であ
る。
反応終了後、例えば反応液を冷却し、アンバーライトＩ
ＲＡ４１０等のカチオン型イオン交換樹脂で酸を除き、
次いで溶媒を留去するか、あるいは反応液をそのまま飽
和重炭酸ナトリウム水で洗浄したのち、有機溶媒層を硫
酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去すると、式■の化合
物を単離することができる。単離した固形生成物を精製
するには、固形物を例えばエタノール、メタノール等の
アルコール、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン
、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル等のエーテル等
の１種又は２種以上の有機溶媒に加え、再結晶すること
が好ましい。
ＲＡ４１０等のカチオン型イオン交換樹脂で酸を除き、
次いで溶媒を留去するか、あるいは反応液をそのまま飽
和重炭酸ナトリウム水で洗浄したのち、有機溶媒層を硫
酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去すると、式■の化合
物を単離することができる。単離した固形生成物を精製
するには、固形物を例えばエタノール、メタノール等の
アルコール、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン
、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル等のエーテル等
の１種又は２種以上の有機溶媒に加え、再結晶すること
が好ましい。
次いでヘキサデカアセチルマルトペンタオシルブロマイ
ド（Ｉｔ）に弐■の化合物及び酸化銀をアセチルニトリ
ルの存在下に作用させると、β−（４−ニトロ−又は２
−クロロ−４−二トローフェニル）−ヘキサデカアセチ
ルマルトペンタオシド■）が得られる。
ド（Ｉｔ）に弐■の化合物及び酸化銀をアセチルニトリ
ルの存在下に作用させると、β−（４−ニトロ−又は２
−クロロ−４−二トローフェニル）−ヘキサデカアセチ
ルマルトペンタオシド■）が得られる。
本反応に使用する弐■の化合物の景は、式■の化合物の
２〜２０モル当量、好ましくは２．５〜５．０モル当量
程度である。アセトニトリルの量は、式■の化合物の約
２〜１０倍量（重量比）程度、酸化銀の量は、式■の化
合物の１〜６モル当量程度である。
２〜２０モル当量、好ましくは２．５〜５．０モル当量
程度である。アセトニトリルの量は、式■の化合物の約
２〜１０倍量（重量比）程度、酸化銀の量は、式■の化
合物の１〜６モル当量程度である。
本反応において、アセトニトリル以外に置換反応に対し
て不活性で、分解反応を促進しない非プロトン性の極性
溶媒、例えばニトロメタン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホラストリアミ
ド（腹ＰＡ）等の溶媒を用いてもよい。
て不活性で、分解反応を促進しない非プロトン性の極性
溶媒、例えばニトロメタン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホラストリアミ
ド（腹ＰＡ）等の溶媒を用いてもよい。
反応温度は０〜１００℃、好ましくは６０〜４０°Ｃ程
度であり、反応時間は通常５〜２０時間程度である。
度であり、反応時間は通常５〜２０時間程度である。
反応終了後、過剰の酸化銀、反応により生成した臭化銀
等を必要に応じグラスフィルター等でｒ別し、溶媒を留
去することにより乾固物が得られる。これを更に必要に
応じ、例えばシリカゲル、アルミナ等を用いるクロマト
グラフィ、有機溶媒を用いる結晶化法等を適宜組合せて
精製してもよい。
等を必要に応じグラスフィルター等でｒ別し、溶媒を留
去することにより乾固物が得られる。これを更に必要に
応じ、例えばシリカゲル、アルミナ等を用いるクロマト
グラフィ、有機溶媒を用いる結晶化法等を適宜組合せて
精製してもよい。
次いで得られたβ−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４
−ニトロ−フェニル）−ヘキサデカアセチルマルトペン
タオシド（式■）に、水及びメタノールの存在下でアン
モニア、トリエチルアミン等のアミンを作用させて脱ア
セチル化する。
−ニトロ−フェニル）−ヘキサデカアセチルマルトペン
タオシド（式■）に、水及びメタノールの存在下でアン
モニア、トリエチルアミン等のアミンを作用させて脱ア
セチル化する。
本反応に使用する水の量は式■の化合物の２〜２０倍量
（Ｎ量比）、好ましくは１０〜１５倍量（重量比）程度
であり、メタノール量は式■の化合物の１〜１０倍量（
重量比）、好ましくは６〜９倍量（重量比）程度であり
、またアミンの量は式■の化合物の５０〜２００モル当
量、好ましくは１２０〜１５０モル当量程度であ当量 子ミンとしては例えば、アンモニア、メチルアミン、プ
ロピルアミン、ジエチルアミン、ピペリジン、トリエチ
ルアミン、ＤＢＵ、 ピリジン等゛が用いられる。
（Ｎ量比）、好ましくは１０〜１５倍量（重量比）程度
であり、メタノール量は式■の化合物の１〜１０倍量（
重量比）、好ましくは６〜９倍量（重量比）程度であり
、またアミンの量は式■の化合物の５０〜２００モル当
量、好ましくは１２０〜１５０モル当量程度であ当量 子ミンとしては例えば、アンモニア、メチルアミン、プ
ロピルアミン、ジエチルアミン、ピペリジン、トリエチ
ルアミン、ＤＢＵ、 ピリジン等゛が用いられる。
反応温度は使用するアミンにより異なるが、トリエチル
アミンを南いた場合は２０〜６０℃程度、好ましくは４
０〜５０℃程度であり、反応時間は１０〜３０時間程度
である。
アミンを南いた場合は２０〜６０℃程度、好ましくは４
０〜５０℃程度であり、反応時間は１０〜３０時間程度
である。
反応終了後、溶媒を留去することにより本発明の目的化
合物であるβ−（４−ニトロ−又は２−１’ロロー４−
二トローフェニル）−マルトペンタオシドが得られる。
合物であるβ−（４−ニトロ−又は２−１’ロロー４−
二トローフェニル）−マルトペンタオシドが得られる。
本発明の目的化合物を精製するには、液−液抽出、アル
コールを用いる析出等を行い、更にバイオゲル等を用い
てカラムクロマトグラフィを行うことが好ましい。
コールを用いる析出等を行い、更にバイオゲル等を用い
てカラムクロマトグラフィを行うことが好ましい。
（発明の効果）
本発明によれば、血清又は他の生物学的体液に含まれる
α−アミラーゼを測定するための測定用試薬°として有
用なβ−（４−ニトロ−又は２−１０ロー４−ニトロ−
フェニル）−マルトペンタオシドを効率良く得ることが
できる。
α−アミラーゼを測定するための測定用試薬°として有
用なβ−（４−ニトロ−又は２−１０ロー４−ニトロ−
フェニル）−マルトペンタオシドを効率良く得ることが
できる。
実施例１
（Ａ）ヘプタデカアセチルマルトペンタオースの製造
マルトペンタオース１００ｇ（１２１ｍＭ）、−無水酢
酸６００ｍ１及び酢酸エチル９００ ｍｌの混合物を５
℃で攪拌し、この混合物に過塩素酸１゜６ｍｌ及び酢酸
エチル１００ｍ１の混合物を２〜３時間で滴加する。滴
加終了後、３５℃で１２時間攪拌したのち、反応溶液の
うち主として酢酸エチルを留去し、全量で約６００ ｍ
ｌまで濃縮したのち、氷水中に注入して６０分間激しく
攪拌すると目的物が析出する。析出した目的物をｒ取し
、エタノールから再結晶すると、ヘプタデカアセチルマ
ルトペンタオースが１６５ｙ（１０７ｍＭ、８８．４％
）得られる。
酸６００ｍ１及び酢酸エチル９００ ｍｌの混合物を５
℃で攪拌し、この混合物に過塩素酸１゜６ｍｌ及び酢酸
エチル１００ｍ１の混合物を２〜３時間で滴加する。滴
加終了後、３５℃で１２時間攪拌したのち、反応溶液の
うち主として酢酸エチルを留去し、全量で約６００ ｍ
ｌまで濃縮したのち、氷水中に注入して６０分間激しく
攪拌すると目的物が析出する。析出した目的物をｒ取し
、エタノールから再結晶すると、ヘプタデカアセチルマ
ルトペンタオースが１６５ｙ（１０７ｍＭ、８８．４％
）得られる。
融点：１２５〜１３０℃
赤外線吸収スペクトル（Ｃｒｎ″） ：１７４０．１３
７０．１２３０．１０６０ シリカゲル薄層クロマトグラフィ（展開溶媒：ベンゼン
／酢酸エチル＝２：３）： ｔｆ＝０．４７ ＣＨ 理論値（％） ４９．８１ ５．５８実測値（％
） ４９．３０ ５．７２（Ｂｌヘキサテデカセ
チルマルトペンタオシルプロマイドの製造 ヘプタデカアセチルマルトペンタオース５．６８ ｇ
（３，４９ｍＭ ）を無水のジクロルメタン５０ｍ１に
溶解し、これに三臭化燐０．７１ ｆｉ （２，６３ｍ
Ｍ）及び水２５０μノを加え、２５°Ｃで２日間攪拌し
ながら反応させた。次いで反応液にカチオン型イオン交
換樹脂（アンパーライトＩＲＡ４１０、ＯＨ型）を液性
が中性になるまで加えたのち、この樹脂を戸別し、Ｐ液
のジクロルメタンを留去して、粗ヘキサデカアセチルマ
ルトペンタオシルブロマイドを５．１８ ｇ（５，３１
ｍＭ、 ９４．８％）を得た。得られた粗生成物５．
１８ ｇをメタノールから再結晶すると、ヘキサデカア
セチルマルトペンタオシルブロマイドの純品が４．９２
ｇ（３，１５ｍＭ、９０．３％）得られる。本物質の
理化学的性質は下記のとおりである。
７０．１２３０．１０６０ シリカゲル薄層クロマトグラフィ（展開溶媒：ベンゼン
／酢酸エチル＝２：３）： ｔｆ＝０．４７ ＣＨ 理論値（％） ４９．８１ ５．５８実測値（％
） ４９．３０ ５．７２（Ｂｌヘキサテデカセ
チルマルトペンタオシルプロマイドの製造 ヘプタデカアセチルマルトペンタオース５．６８ ｇ
（３，４９ｍＭ ）を無水のジクロルメタン５０ｍ１に
溶解し、これに三臭化燐０．７１ ｆｉ （２，６３ｍ
Ｍ）及び水２５０μノを加え、２５°Ｃで２日間攪拌し
ながら反応させた。次いで反応液にカチオン型イオン交
換樹脂（アンパーライトＩＲＡ４１０、ＯＨ型）を液性
が中性になるまで加えたのち、この樹脂を戸別し、Ｐ液
のジクロルメタンを留去して、粗ヘキサデカアセチルマ
ルトペンタオシルブロマイドを５．１８ ｇ（５，３１
ｍＭ、 ９４．８％）を得た。得られた粗生成物５．
１８ ｇをメタノールから再結晶すると、ヘキサデカア
セチルマルトペンタオシルブロマイドの純品が４．９２
ｇ（３，１５ｍＭ、９０．３％）得られる。本物質の
理化学的性質は下記のとおりである。
融点：１２８〜１６６°Ｃ
赤外線吸収スペクトル（鑵−’）：１７５Ｇ、１ろ７０
．１２５０．１０４０．７６０ シリ力ゲル薄層クロマトグラフィ（展開溶媒：ベンゼン
／酢酸エチル＝２：３）： Ｒｆ＝０．５０ 元素分析値： ＣａｚＨａｓＯ＋ｔＢｒとしてＣＨ 理論値（％） ４７．６０ ５．３１実測値（％
） ４７．２２ ５．４１（Ｃ）β−（２−クロ
ロ−４−ニトロ−フェニル）−７、０ｇ（４，４８ｍＭ
）をアセトニトリル５０＋ｎｌに溶解し、これに２−
クロロ−４−二トロフェノール４． Ｏｊｉ （２２，
５ｍＭ ）及び酸化銀２０．８、！ｉ’（８，９７ｍＭ
）を加え、６５℃で１０時間攪拌しながら反応させた。
．１２５０．１０４０．７６０ シリ力ゲル薄層クロマトグラフィ（展開溶媒：ベンゼン
／酢酸エチル＝２：３）： Ｒｆ＝０．５０ 元素分析値： ＣａｚＨａｓＯ＋ｔＢｒとしてＣＨ 理論値（％） ４７．６０ ５．３１実測値（％
） ４７．２２ ５．４１（Ｃ）β−（２−クロ
ロ−４−ニトロ−フェニル）−７、０ｇ（４，４８ｍＭ
）をアセトニトリル５０＋ｎｌに溶解し、これに２−
クロロ−４−二トロフェノール４． Ｏｊｉ （２２，
５ｍＭ ）及び酸化銀２０．８、！ｉ’（８，９７ｍＭ
）を加え、６５℃で１０時間攪拌しながら反応させた。
次いで未反応の酸化銀を戸別し、戸液のアセトニトリル
を留去したのち、シリカゲルカラムクロマトグラフィに
より精製し、ベンゼン−酢酸エチル混液（容量比４：６
）で溶出した区分をメタノールから再結晶スルト、β−
（２−クロロ−４−二トローフェニル）ヘキサデカアセ
チルマルトペンタオシドが５、４９ 、！？ （３，３
２ｍＭ、７４％）得られる。
を留去したのち、シリカゲルカラムクロマトグラフィに
より精製し、ベンゼン−酢酸エチル混液（容量比４：６
）で溶出した区分をメタノールから再結晶スルト、β−
（２−クロロ−４−二トローフェニル）ヘキサデカアセ
チルマルトペンタオシドが５、４９ 、！？ （３，３
２ｍＭ、７４％）得られる。
融点＝１２３〜１２８°Ｃ
紫外線吸収スペクトル：吸収極大波長〔λＩｎａｘ〕＝
２８３ｎｍ 分子吸光係数（ε）＝ ８９００ （ＣＨＣｌ３）赤外
線吸収スペクトル（ｃｒｎ−’）：１７４ｏ、１５８０
．１５２０．１４８０，１３６０．１２００．１０２０
シリカゲル薄層クロマトグラフィ（展開溶媒：ベンゼン
／酢酸エチル＝２．： ３ ） ： Ｒｆ二０．５２ 元素分析値’ ＣａａＨａａＯ４＋ＮＣ１としてＣＨ 理論値（％ｌ ４９．３０ ５．１９実測値（％
） ４Ｂ、７１ ５．３５（Ｄ）β−（２−クロ
ロ−４−ニトロ−フェニル）−マルトペンタオシドの製
造 β−（２−１０ロー４−ニトロイエニル）−ヘキサデカ
アセチルマルトペンタオシド７、０ ／（４，２６ｍＭ
）をメタノール６Ｑｒｎｌに溶解し、これに水１００ｍ
１及びトリエチルアミン４ Ｑ ｍｌ （２８６ｍＭ
）を加え、ｓｏ’ｃで５時間攪拌しながら反応させ、さ
らに２８％アンモニア水２０ｍ１（２９６ｍＭ ）を加
え、３５℃で１０時間攪拌しながら反応させた。次〜・
で反応液のメタノール、水、アンモニア及びトリエチル
アミンを留去し、残査を水を用いたバイオゲルカラムク
ロマトグラフィにより精製すると、中央留分より次の理
化学的性質を有するβ−（２−クロロ−４−二トローフ
ェニル）−マルトペンタオシドカ３．７８ｇ（３，８４
ｍＭ１９１％）得られる。
２８３ｎｍ 分子吸光係数（ε）＝ ８９００ （ＣＨＣｌ３）赤外
線吸収スペクトル（ｃｒｎ−’）：１７４ｏ、１５８０
．１５２０．１４８０，１３６０．１２００．１０２０
シリカゲル薄層クロマトグラフィ（展開溶媒：ベンゼン
／酢酸エチル＝２．： ３ ） ： Ｒｆ二０．５２ 元素分析値’ ＣａａＨａａＯ４＋ＮＣ１としてＣＨ 理論値（％ｌ ４９．３０ ５．１９実測値（％
） ４Ｂ、７１ ５．３５（Ｄ）β−（２−クロ
ロ−４−ニトロ−フェニル）−マルトペンタオシドの製
造 β−（２−１０ロー４−ニトロイエニル）−ヘキサデカ
アセチルマルトペンタオシド７、０ ／（４，２６ｍＭ
）をメタノール６Ｑｒｎｌに溶解し、これに水１００ｍ
１及びトリエチルアミン４ Ｑ ｍｌ （２８６ｍＭ
）を加え、ｓｏ’ｃで５時間攪拌しながら反応させ、さ
らに２８％アンモニア水２０ｍ１（２９６ｍＭ ）を加
え、３５℃で１０時間攪拌しながら反応させた。次〜・
で反応液のメタノール、水、アンモニア及びトリエチル
アミンを留去し、残査を水を用いたバイオゲルカラムク
ロマトグラフィにより精製すると、中央留分より次の理
化学的性質を有するβ−（２−クロロ−４−二トローフ
ェニル）−マルトペンタオシドカ３．７８ｇ（３，８４
ｍＭ１９１％）得られる。
融点：１９８〜２０１°Ｃ
紫外線吸収スペクトル：吸収極大波長〔λ 〕ａｘ
” ２ ９ ５ ｎｍ
分子吸光係数（ε）” ８１００ （Ｈ２Ｃ）赤外線吸
収スペクト／Ｌ／ （Ｃｒｎ−’） ： ３４００．２
９２１２７０．１０２０ 核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＨｚ ） ｐｐｍ （
Ｄ２０） ：３．４２〜５．０１（ｍ）、５．２８ （
Ｉ Ｈ，ｄ、 Ｊ＝７．６ Ｈｚ ）、５．３０〜５．
４６ （４Ｈ，ｍ ）、７ｉ９（ＩＨ，ａ、Ｊ＝＝９．
０Ｈｚ）、８．２２ （Ｉ Ｈ，ｄｄ、 Ｊ ＝９．０
Ｈｚ、２．５Ｈｚ）、８．３９ （Ｉ Ｈ，ｄ、 Ｊ
＝２．５Ｈｚ ）実施例２ （Ａ）β−（４−ニトロ−フェニル）−ヘキサデカアセ
チルマルトペンタオシドの製造 実施例１（Ｂ）で得られたヘキサデカアセチルマルトヘ
ンタオシルプロマイトｙ、 ｏ ｇ （４，４ａ ｍＭ
）をアセトニトリル５Ｑ＋＋＋ｌに溶解し、これに４−
二トロフェノール４．０ｇ（２８，８ｍＭ）及び酸化銀
２０．８ ｇ（８，９７ｍＭ ）を加え、６５°Ｃで１
０時間攪拌しながら反応させた。次いで未反応の酸化銀
を戸別し、Ｐｉのアセトニトリルを留去したのちシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィにより精製し、ベンゼン−
酢酸エチル混液（容量比４：６）で溶出した区分をメタ
ノールかう再結晶スルと、β−゛（４−ニトロ−フェニ
ル）−ヘキサデカアセチルマルトペンタオシドが４゜７
２ｇ（２，９１ｍＭ、６５％）得らレル。
収スペクト／Ｌ／ （Ｃｒｎ−’） ： ３４００．２
９２１２７０．１０２０ 核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＨｚ ） ｐｐｍ （
Ｄ２０） ：３．４２〜５．０１（ｍ）、５．２８ （
Ｉ Ｈ，ｄ、 Ｊ＝７．６ Ｈｚ ）、５．３０〜５．
４６ （４Ｈ，ｍ ）、７ｉ９（ＩＨ，ａ、Ｊ＝＝９．
０Ｈｚ）、８．２２ （Ｉ Ｈ，ｄｄ、 Ｊ ＝９．０
Ｈｚ、２．５Ｈｚ）、８．３９ （Ｉ Ｈ，ｄ、 Ｊ
＝２．５Ｈｚ ）実施例２ （Ａ）β−（４−ニトロ−フェニル）−ヘキサデカアセ
チルマルトペンタオシドの製造 実施例１（Ｂ）で得られたヘキサデカアセチルマルトヘ
ンタオシルプロマイトｙ、 ｏ ｇ （４，４ａ ｍＭ
）をアセトニトリル５Ｑ＋＋＋ｌに溶解し、これに４−
二トロフェノール４．０ｇ（２８，８ｍＭ）及び酸化銀
２０．８ ｇ（８，９７ｍＭ ）を加え、６５°Ｃで１
０時間攪拌しながら反応させた。次いで未反応の酸化銀
を戸別し、Ｐｉのアセトニトリルを留去したのちシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィにより精製し、ベンゼン−
酢酸エチル混液（容量比４：６）で溶出した区分をメタ
ノールかう再結晶スルと、β−゛（４−ニトロ−フェニ
ル）−ヘキサデカアセチルマルトペンタオシドが４゜７
２ｇ（２，９１ｍＭ、６５％）得らレル。
融点：１２４〜１２７°Ｃ
紫外線吸収スペクトル：吸収極大波長〔λ 〕ａｘ
＝２９０ｎｍ
分子吸光係数（ｇ）＝ １１５００ （ＣＨＣｌ３）赤
外線吸収スペクトル（ｃｍ−’） ： ２８８０．１７
５０．１６１２．１５９４．１５２４．１４９８．１６
７０．１６４６．１２３６．１０３０シリカゲル薄層ク
ロマトグラフィ（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝３
： ５ ） ：Ｒｆ＝０．４１ 元素分析値： Ｃａ５Ｈａｔ ０４４ ＮとしてＣＨ 理論値（％） ５０．３４ ５．３７実測値（％
） ５０．１１ ５．４２（Ｂ）β−（４−ニト
ロ−フェニル）−マルトペンタオシドの製造 β−（４−ニトロイエニル）−ヘキサデカアセチルマル
トペンタオシド１０ ｊｊ （４，３２ｍＭ ）をメタ
ノール６Ｑｍｌに溶解し、これに水１００ｍ１及びトリ
エチ／Ｌ／ ７ミノ４０ｍｌ（２８８ｍＭ）を加え、５
０℃で５時間攪拌しながら反応させ、さらに２８％アン
モニア水２０ ｍｌ （２９６ｍＭ ）を加え、３５℃
で１０時間攪拌しながら反応させた。次いで反応液のメ
タノール、水、アンモニア及びトリエチルアミンを留去
し、残査を水を用いたバイオゲルカラムクロマトグラフ
ィにより精製すると、中央留分より、下記の理化学的性
質ヲ有スルβ−（４−ニトロ−フェニル）−−ｒ ／Ｌ
／ トペ７ｐオシドが５．７７ 、！ｉ’ （３，９７
ｍＭ。
外線吸収スペクトル（ｃｍ−’） ： ２８８０．１７
５０．１６１２．１５９４．１５２４．１４９８．１６
７０．１６４６．１２３６．１０３０シリカゲル薄層ク
ロマトグラフィ（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝３
： ５ ） ：Ｒｆ＝０．４１ 元素分析値： Ｃａ５Ｈａｔ ０４４ ＮとしてＣＨ 理論値（％） ５０．３４ ５．３７実測値（％
） ５０．１１ ５．４２（Ｂ）β−（４−ニト
ロ−フェニル）−マルトペンタオシドの製造 β−（４−ニトロイエニル）−ヘキサデカアセチルマル
トペンタオシド１０ ｊｊ （４，３２ｍＭ ）をメタ
ノール６Ｑｍｌに溶解し、これに水１００ｍ１及びトリ
エチ／Ｌ／ ７ミノ４０ｍｌ（２８８ｍＭ）を加え、５
０℃で５時間攪拌しながら反応させ、さらに２８％アン
モニア水２０ ｍｌ （２９６ｍＭ ）を加え、３５℃
で１０時間攪拌しながら反応させた。次いで反応液のメ
タノール、水、アンモニア及びトリエチルアミンを留去
し、残査を水を用いたバイオゲルカラムクロマトグラフ
ィにより精製すると、中央留分より、下記の理化学的性
質ヲ有スルβ−（４−ニトロ−フェニル）−−ｒ ／Ｌ
／ トペ７ｐオシドが５．７７ 、！ｉ’ （３，９７
ｍＭ。
９２％）得られる。
融点：１９７〜２０２°Ｃ
紫外線吸収スペクトル：吸収極大波長〔λ 〕ａＸ
＝３００ｎｍ
分子吸光係数（ε）＝１０８００（Ｈ２Ｃ）赤外線吸収
スペクトル（ｃ！ｎ−’）：３４００．２９３０．１５
９０．１５１８．１４９８．１３４４．１２５０．１０
２０ 核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＨｚ ）ｐｐｍ（Ｄ、
Ｏ）： ３．３８〜４．１９（ｍ）、５．２５ （Ｉ
Ｈ，ａ、 Ｊ＝７゜６Ｈｚ）、５．３８〜５．４５（４
Ｈ，ｍ）、７．２３（Ｉ Ｈ，ｄ、 Ｊ＝９．ｊ Ｈｚ
）、８．２３（ｉＨ，ａＪ＝９１Ｈｚ）
スペクトル（ｃ！ｎ−’）：３４００．２９３０．１５
９０．１５１８．１４９８．１３４４．１２５０．１０
２０ 核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＨｚ ）ｐｐｍ（Ｄ、
Ｏ）： ３．３８〜４．１９（ｍ）、５．２５ （Ｉ
Ｈ，ａ、 Ｊ＝７゜６Ｈｚ）、５．３８〜５．４５（４
Ｈ，ｍ）、７．２３（Ｉ Ｈ，ｄ、 Ｊ＝９．ｊ Ｈｚ
）、８．２３（ｉＨ，ａＪ＝９１Ｈｚ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ａｃはアセチル基を意味する）で表わされるヘキ
サデカアセチルマルトペンタオシルブロマイドに、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｘは塩素原子又は水素原子を意味する）で表わさ
れる化合物及び酸化銀をアセトニトリルの存在下で作用
させ、得られる次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ａｃ及びＸは前記の意味を有する）で表わされる
β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−ニトロ−フェ
ニル）−ヘキサデカアセチルマルトペンタオシドに、ア
ミンを水及びメタノールの存在下で作用させ、脱アセチ
ル化することを特徴とする、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｘは前記の意味を有する）で表わされるβ−（４
−ニトロ−又は２−クロロ−４−ニトロ−フェニル）−
マルトペンタオシドの製造法。 ２、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で表わされるマルトペンタオースに、無水酢酸及び過塩
素酸を酢酸エチルの存在下で作用させ、得られる次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中Ａｃはアセチル基を意味する）で表わされるヘプ
タデカアセチルマルトペンタオースに、水及び三臭化リ
ンをジクロルメタンの存在下で作用させて臭素化し、得
られる次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ａｃはアセチル基を意味する）で表わされるヘキ
サデカアセチルマルトペンタオシルブロマイドに、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｘは塩素原子又は水素原子を意味する）で表わさ
れる化合物及び酸化銀をアセトニトリルの存在下で作用
させ、得られる次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中Ａｃ及びＸは前記の意味を有する）で表わされる
β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−ニトロ−フェ
ニル）−ヘキサデカアセチルマルトペンタオシドに、ア
ミンを水及びメタノールの存在下で作用させ、脱アセチ
ル化することを特徴とする、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｘは前記の意味を有する）で表わされるβ−（４
−ニトロ−又は２−クロロ−４−ニトロ−フェニル）−
マルトペンタオシドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12343686A JPS62283989A (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−ニトロ−フエニル）−マルトペンタオシドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12343686A JPS62283989A (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−ニトロ−フエニル）−マルトペンタオシドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62283989A true JPS62283989A (ja) | 1987-12-09 |
Family
ID=14860532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12343686A Pending JPS62283989A (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | β−（４−ニトロ−又は２−クロロ−４−ニトロ−フエニル）−マルトペンタオシドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62283989A (ja) |
-
1986
- 1986-05-30 JP JP12343686A patent/JPS62283989A/ja active Pending
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