JPS62280236A - 微細気泡を有するフッ素樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 産業上の利用分野 本発明は微細気泡を有するフッ素樹脂発泡体及びその製
造方法に関するものである。さらに詳しくいえば、本発
明は、特に表面平滑性とクッション性が要求される印刷
版用クッション材、印刷機や複写機などの転写ロール材
、ガスシール材、あるいは高周波絶縁性が要求されるコ
ンピューターや通信回線などの高速通信用絶縁材、表面
平滑性と微小研磨粒の均一分散性が要求される精密研磨
用の研磨布、輻射エネルギーの遮断性が要求され”る屋
上断熱防水材や消防服用断熱材などに有用な微細気泡を
有するフッ素樹脂発泡体、及びその製造方法に関するも
のである。

従来の技術 従来、フッ素樹脂発泡体としては、例えばポリテトラフ
ルオロエチレンの微粒子を焼結して得られる空孔率６０
チ程度の多孔体（特公昭４２−４９７４　号公報）、テ
トラフルオロエチレン−パーフルオロ−α−オレフィン
共重合体をフルオロメタンで発泡して得られた発泡体（
米国特許第３，０７２，５８３号明細書）が知られてい
る。しがしながら、前者の多孔体は、その製法上連続気
泡体となるため、電気絶縁性の一定したものが得られず
、品質上の問題を有しており、また後者の発泡体におい
ては、一般に気泡径が２００〜３００μｍと大きく、か
つ発泡倍率も１．７〜２．５倍の範囲であって、電気絶
縁性や断熱性に劣るという欠点がある。

一方、熱可塑性フッ素樹脂から成る空孔率５〜７０チ、
気泡径１００μｍ以下の発泡体（特開昭５７−１７７０
８１号公報）も開発されている。しかしながら、このも
のは、電気絶縁性及び断熱性が実用に耐えうるほど十分
であるとはいえない。

また、これらの発泡体は熱可塑性のフッ素樹脂を用いて
いるために、いずれも弾力性、引張強度、引裂強度、圧
縮永久歪などに劣るという欠点を有している。

さらに、低粘度のフッ素エラストマーに加硫剤と発泡剤
とを混合し、加圧下に加熱して得られた発泡体も知られ
て−いる（米国特許第３，８６８，３３７号明細書）。

しかしながら、このものは気泡が大きく、かつエラスト
マーをペースとしているために、柔らかすぎて用途が限
定されるのを免れない。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような従来のフッ素樹脂発泡体が
有する欠点を改良し、弾力性、引張強度、引裂強度、圧
縮永久歪などに優れる上に、良好な断熱性、電気絶縁性
、クッション性、表面平滑性を有するなど、優れた特徴
をもつフッ素樹脂発泡体を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者らは前記の優れた特徴を有するフッ素樹脂発泡
体を開発するために鋭意研究を重ねた結果、基材のフッ
素樹脂として、熱可塑性フッ素樹脂の架橋化物を用い、
微細な気泡が形成されるように発泡させることにより、
その目的を達成しうろことを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、熱可塑性フッ素樹脂の架橋化物を
発泡させて成る平均気泡径が９０μｍ以下の微細気泡を
有するフッ素樹脂発泡体を提供するものである。このフ
ッ素樹脂発泡体は、熱可塑性フッ素樹脂を架橋化処理し
たのち、これに発泡剤を配合するか、あるいは該フッ素
樹脂に発泡剤を配合したのち、これを架橋化処理するこ
とにより発泡性組成物を調製し、次いでこれを加熱して
発泡させることにより製造することができる。

本発明においては、基材樹脂として熱可塑性フッ素樹脂
を架橋処理したものが用いられる。

この架橋処理されたフッ素樹脂を用いることにより、発
泡倍率が大きく、かつ気泡径が均一で、機械的強度や弾
力性に優れた発泡体が得られ、しかも広幅のシート状発
泡体を安定して製造することができる。

この架橋処理は、該フッ素樹脂に、化学架橋剤、例えば
ジベンゾイルパーオキンドのようなジアンルバーオキシ
ド、ジクミルパーオキンド、ジーを一ブチルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、七−ブテルバー
オキシイソグロビルカーボネ−）、ｔ−プチルパーオキ
ンペンゾエートのようなパーオキシエステル類などのモ
ノパーオキン化合物、２，５−ジメチル−２，５−ジー
（１−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３，２，５−ジ
メチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン
、α、α′−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、２．５−ジメチル−２゜５−ジ
ー（ペンゾイルパーオキン）−ヘキサンなどのジパーオ
キン化合物などを添加し、加熱することにより、また、
該フッ素樹脂に、電離性放射線、例えばα線、β線、γ
線、中性子線、加速粒子線、Ｘ線、電子線などを空気中
、真空中、あるいはアルゴン、ヘリウム、窒素などの不
活性ガス中や水中において照射することにより、あるい
は架橋性官能基を有する共重合可能なモノマーを共重合
して成る架橋性フッ素樹脂に、該官能基を付加反応させ
る触媒を添加して加熱するか、あるいは該官能基と反応
する活性な低分子化合物を添加し、加熱することにより
行われる。

また、必要に応じ、アリル化合物、硫黄、有機アミン類
、メタクリレート類、アクリレート類、ジビニル化合物
、オキシム化合物などの架橋助剤を添加して架橋するこ
とも可能である。

このようにして、架橋化処理されたフッ素樹脂の架橋度
合は、得られる発泡体の所望性能、倍率、樹脂の種類な
どに応じ適宜選択され、その値は該樹脂の動的粘弾性の
測定によって求めることができる。一般的には、該樹脂
の融点より３０℃高い温度における動的ずり貯蔵弾性率
に対する動的ずり損失弾性率の比が０．６〜０．９の範
囲にあるように架橋されたものが用いられる。この弾性
率の比が０．９を超えるものは発泡体の気泡構造が不均
一となって大きな空洞が生じ、表面も凹凸となる上、気
泡膜にピンホールや破れなどが生じて好ましくない。ま
た、０．６未謂のものでは発泡倍率が小さくなり、得ら
れる発泡体は弾力性に劣る上に、気泡膜に破れ、ピンホ
ールなどが多くて機械的強度にも劣り好ましくない。

本発明において用いられる熱可塑性フッ素樹脂トシテハ
、例えばモノフルオロエチレン、ｉ、１−ジフルオロエ
チレン、１，１．２−　）　９フルオロエチレン、モノ
クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
ナトのフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、
ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロペ／テン−１
などのフルオロ−α−オレフィン、トリフルオロメチル
パーフルオロビニルエーテル、パーフルオコエチルバー
フルオロビニルエーテル、パーフルオロプロピルパーフ
ルオロビニルエーテルなどのフルオロアルキルフルオロ
ビニルエーテル、トリフルオロメチルビニルエーテル、
パーフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロプロ
ピルビニルエーテルナト（７）フルオロアルキルビニル
エーテルなどの中から選ばれた少なくとも１種のモノマ
ーを主成分として得られた含フツ素重合体が挙げられる
。また、該熱可塑性フッ素樹脂には、所望に応じ、その
好ましい特性をあまりそこなわない範囲で、例えばエチ
レン、プロピレン、ブテンなどの万レフイン、アルキル
ビニルエーテル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステルなどの共重合可能なモノマーの単位を含ませるこ
とができる。

さらに、該熱可塑性フッ素樹脂として、所望に応じ、−
ＳＯ□Ｆ、　−〇〇Ｆ　、　−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ、
−ＣＮなどの官能基を有する共重合可能なモノマー１例
えば前記官能基を有するテトラフルオコエヂルーパーフ
ルオロアルキルパーフルオロビニルエーテル、パーフル
オロアルキルパーフルオロビニルエーテルなどを０．１
〜５５重量％、好ましくは１〜１０重ｆｆｉ％の範囲で
共重合させた樹脂も使用できる。

本発明で使用される熱可塑性フッ素樹脂の例としては、
ポリビニルフルオリド、ポリビニリデンフルオリド、エ
チレン−テトラフルオロエチレン共重合体、プロピレン
−テトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフルオ
リトーチトラフルオロエチレン共重合体、ビニリデンフ
ルオリドーベンタフルオロプロピレン共重合体、ビニリ
デンフルオリドーへキサフルオロプロピレン共重合体、
テトラフルオロエチレンービニリデンフルオリドーへキ
サフルオロプロピレン共重合体、ビニリチンフルオリド
ーパ−フルオロアルキルパーフルオロビニルエーテル共
重合体、テトラフルオロニチレンーバーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体、エチレン−クロロトリフル
オロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレンーパー
フルオロアルキルビニルエーテルービニリデンフルオリ
ト共重合体などの分子鎖中に水素原子を含有するフッ素
樹脂、テトラフルオロエチレン−パー７／ｌｚオロアル
キルパーフルオロビニルエーテルー（２−ンアノテトラ
フルオロエチルオキシ）パーフルオロプロピルパーフル
オロビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン
−パーフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテル−
２−ンアノパーフルオロエチルパーフルオロビニルエー
テル共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
アルキルパーフルオロビニルエーテル−６−クロロスル
ホニルパーフルオロプロピルパーフルオロビニルエーテ
ル共重合体など、あるいは付加反応や活性な低分子化合
物との反応により架橋する官能基をもつフッ素樹脂、さ
らにはアリル化合物、イオウ、有機アミン類、メタクリ
レート化合物、アクリレート化合物、ジビニル化合物、
オキンム化合物などの架橋助剤を添加したフッ素樹脂な
どが挙げられる。

これらのフッ素樹脂は、フッ素エラストマーとは異なり
、ＤＳＣ分析で吸熱ピークを有する樹脂である。また、
前記フッ素樹脂には、所望によりその物性をそこなわな
い範囲で、例えばフッ素エラストマーやフッ素系ワック
スなどを配合することもできる。この際、該配合量は通
常０．１〜５０重量％の範囲で選ばれる。

このような熱可塑性フッ素樹脂の中で、分子鎖中に水素
原子を含有するフッ素樹脂は、電離性放射線の照射、あ
るいは化学架橋剤により容易に架橋化され、均一な架橋
構造を有するフッ素樹脂となり、機械的強度に優れ、か
つ弾力性に富ん絃高発泡の発泡体を形成しうるので特に
有利である。

本発明のフッ素樹脂発泡体は、例えば化学発泡剤、物理
発泡剤、不活性ガスなどの発泡剤や、高融点有機化合物
、無機微粉末などの核剤を用い、従来公知の方法、例え
ば押出発泡法、フラッシュ発泡法、常圧発泡法、加圧・
型内発泡法などにより製造される。この際、化学発泡剤
を使用する場合には、微粉末を用いて樹脂中に均一に分
散する必要があり、また核剤を用いる場合も、所望の気
泡径に応じて造核能に優れた微細なものを適宜選択して
使用することが重要であるが、電気特性を劣化させず、
工業的に均質な発泡体が容易に得られる点から、核剤を
用いることなく、熱可塑性フッ素樹脂の融解開始温度よ
り１５℃低い温度から１５℃高い温度までの範囲の臨界
温度を有する揮発性物理発泡剤を使用することが好まし
い。

この揮発性物理発泡剤を使用することにより、本発明の
発泡体が容易に得られる理由については必ずしも明らか
ではないが、樹脂を加熱し、発泡させる過程で、樹脂自
体の結晶相からの造核作用と、それに伴う発泡剤の拡散
、ガス化、さらにこれと同時に起る樹脂の軟化、膨張が
バランスよく進行し、極めて多数の微小な気泡核が生成
して安定に膨張し、発泡体として安定化されるためと考
えられる。臨界温度が前記範囲外の物理発泡剤を使用す
ると、気泡径が９０μｍ　より大きくなったり、大きな
空洞が生じるため好ましくない。

このような揮発性物理発泡剤としては、使用するフッ素
樹脂の性質、特に融解開始温度に応じ、慣用されている
ものの中から適当に選択されるが、一般的にはプロパン
、ブタン、ペンタンなどの炭化水素、クロロホルム、塩
化メチノベ塩化メチレン、四塩化炭素などの塩化炭化水
素、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロフルオロメタ
ン、トリクロロモノフルオロメタン、トリクロロトリフ
ルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、クロロ
ジフルオロエタン、ジフルオロエタン、オクタフルオロ
シクロブタン、クロコベンタフルオロエタンなどのフッ
化塩化炭化水素などが用いられる。これらはそれぞれ単
独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよ
く、またこれらを少なくとも５０モル係含有する他の揮
発性有機化合物との混合物として用いてもよい。

物理発泡剤を含有させる方法としては、例えば耐圧容器
内に樹脂と発泡剤を入れて、密閉して加熱する方法、あ
るいは押出成形機の出口側に設けた注入装置により溶融
した樹脂に圧入して冷却しなから押出成形する方法など
が適宜用いられる。

本発明のフッ素樹脂発泡体は、熱可塑性フッ素樹脂を前
記のようにして架橋化処理したのち、これに発泡剤を配
合して発泡性組成物を調製し、次いでこれを加熱発泡さ
せるか、あるいは該フッ素樹脂に発泡剤を配合したのち
、これを架橋化処理して発泡性組成物を調製し、次いで
これを加熱発泡させて製造することができる。すなわち
、熱可塑性のフッ素樹脂をシート状に押出したもの、あ
るいは圧縮成形したものに電離性放射線を照射して架橋
シートとし、次いでこれをオートクレーブなどの耐圧容
器内に入れ、物理発泡剤を気体状又は液体状で注入して
加圧下、加熱して含浸し、冷却したのち取り出す方法、
架橋性の官能基を有する架橋性フッ素樹脂に架橋剤を均
一に混合し、押出し、射出又は圧縮成形によって架橋フ
ッ素樹脂成形品としたのち、耐圧容器内でこれに物理発
泡剤を含浸させろ方法、シート状、糸状、フィルム状な
どに成形されたフッ素樹脂に、耐圧容器内で物理発泡剤
を含浸させ、次いで電離性放射線を照射して架橋する方
法など、その目的に応じた方法を用いて発泡性組成物を
調製し、次いで加熱発泡させる。

この加熱発泡は、通常該樹脂の融点より３０℃低い温度
から３０℃高い温度までの範囲の温度に加熱することに
よって行われる。

本発明のフッ素樹脂発泡体は、その平均気泡径が９０μ
ｍ以下であることが必要である。この平均気泡径が９０
μｍを超えると、例えば絶縁破壊強さが基材樹脂のそれ
よりも著しく小さくなるし、表面熱伝達抵抗が小さくな
って断熱性が劣化し、あるいは表面平滑性が劣化する。

平均気泡径の好ましい範囲は１〜５０μｍであり、この
範囲の発泡体は、電気特性をはじめ、機械的強さ、表面
平滑性、熱伝達抵抗などの特性のバランスがとれていて
、実用上有用である。

本発明の発泡体は、その発泡倍率が１．５〜５０倍、特
に２．５〜３０倍の範囲にあるものが好適である。この
発泡倍率が１．５倍未満のものは、電気絶縁性や断熱性
能に劣る上に、圧縮回復率が低く、例えば繰り返し圧縮
変形を受ける印刷版用クッション材、転写ロール材、研
磨材などの用途には好ましくない。一方５０倍を超える
ものは、引張強度や引裂強度などの機械的強度が低く好
ましくない。特に発泡倍率が２．５〜３０倍の範囲のも
のは、電気特性、断熱性、圧縮回復率、繰り返し圧縮回
復率、引張強度、引裂強度、圧縮永久歪などのバランス
がとれていて好ましい。

本発明のフッ素樹脂発泡体は、その用途に応じて、シー
ト状、フィルム状、糸状、筒状、棒状などに成形され、
また、顔料、充てん剤、補強材などを含有させることも
可能である。

発明の効果 本発明のフッ素樹脂発泡体は、熱可塑性フッ素樹脂の架
橋化物を発泡させて成る平均気泡径９０μｍ以下の微細
気泡を有する発泡体であるため、引張強度、引裂強度、
圧縮永久歪などの機械的特性に優れ、かつ圧縮回復率が
良好で弾力性に富み、さらに気泡が微細で均一であって
、電気絶縁性、断熱性、表面平滑性などに優れている。

したがって、本発明のフッ素樹脂発泡体は、例えば印刷
用のロール、クッション材、高周波絶縁材、電線被覆材
、精密研磨用の研磨布、輻射エネールギー遮断材、ガス
ンール材などとして有用である。

実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

なお、各測定値は次のようにして求めた。

（１）フッ素樹脂のメルトフローレートＡＳＴＭ　Ｄ２
１１６−７５に記載されている装置を使用して、ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ１２３１１ｒに記載の条件（ポリビニリデンフル
オリド及び共重合体）又はＡＳＴＭ　Ｄ３１５９記載の
条件（エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体など
）で測定した。

（２）フッ素樹脂の融点及び融解開始温度融点はＡＳＴ
Ｍ　Ｄ５１５９−７３に記載の方法で測定し、融解開始
温度は、ベースライン法で融解ピークの立上り開始点を
求め、その点の温度を開始温度とした。

（３）動的粘弾性特性 レオメトリックス社製ダイナミックスペクトロメーター
ＲＤＳ−７７００型を用い、窒素雰囲気下に樹脂の融点
より３０℃高い温度において、角周波数ｉ　Ｑ　ｒａｄ
ｉａｎ　／　Ｓｅｃ　、歪量５係の条件で動的ずり損失
弾性率（Ｇつと動的ずり貯蔵弾性率（Ｇ′）を測定し、
それらの比（Ｇ“フル′）を求めた。

なお、測定には、パラレルプレートモードラ使用し、サ
ンプルは厚み１．２　ＷＭで直径２５朋の円盤状のもの
を用いた。

（４）発泡倍率 サンプルの重量と水浸法で求めた体積とから計算した発
泡体の密度と樹脂の密度から次式により計算した。

（５）平均気泡径 サンプルの厚み断面を電子顕微鏡で観察し、ランダムに
選んだ２０個以上の気泡の長径及び短径を測定し、これ
らの平均値で示した。

（６）圧縮回復率 ＪＩＳＫ６３０１　　に記載の圧縮試験法で５０％圧縮
歪を与え、荷重を除いた１０分後の厚さを測定し、次式
により求めた。

（７）表面平滑性 発泡体シートをレザーで切断し、切断面を５０倍に拡大
し、ランダムに選んだシート表面の断面を複察し、表面
に接する直線と、発泡体表面との最大距離とを測定し、
以下の基準で評価した。

０２１０８ｍ以下 △：１０μｍより太き（５０ｌｉｍ以下×：５０μｍよ
り大きい （８）表面熱伝達抵抗 発泡体シートを２００　Ｘ　２０Ｑ　ｓｍの大きさに切
断し、その裏面と表面に熱電対を貼り付け、ＡＳＴＭ　
Ｃ２５６に準じた方法により、サンプルを通じて流れる
熱量Ｑａ（＆／ｈ）、高温側の空気温度（θＨ）及び高
温側のサンプル表面温度（θＨ８）を測定し、次式によ
り求めた。

（９）絶縁破壊強度比 ＡＳＴＭ　Ｄ１４９に記載の方法に準じ、ＩＫＶ／ｓｅ
ｃで昇圧して絶縁破壊強さを測定し、次式により基材樹
脂との比を求めた。

絶縁破壊強度比（％）＝ 実施例１，２ ビニリデンフルオリドーへキサフルオロプロピレン共重
合体（ペンウォルト社製、登録商標Ｋｙｎａｒ　：＃２
８００　）を、加熱プレ、ｚ、　テ厚さ１．２罪のシー
トに成形し、電子線照射装置で架橋処理をした。架橋フ
ッ素樹脂の動的粘弾性を測定した結果、弾性率比（Ｇ’
７Ｇ’）は０．４であり、またＤＳＣによる融解開始温
度、及びピーク温度はそれぞれ１１２’（：；、１４６
℃であった。得られた架橋フッ素樹脂のシートを、密閉
容器に入れジクロロジフルオロメタンを圧入し、７５℃
で５ｏ時間含浸して、樹脂１１当り０．６５モルのジク
ロロジフルオロメタンを含有する発泡性シートを得た。

当該シートを空気中に放置して、ジクロロジフルオロメ
タン含浸量が口、５（モル／樹脂１１）となったものを
６．０ｋｇ／ｃｙｉ’ゲージ圧のスチームで３０秒間加
熱して発泡させた。得られた発泡体は、発泡倍率１６倍
で、平均気泡径２０μｍの均一な気泡を有するもので、
圧縮回復率は８７係、表面熱伝達抵抗０．１８ｙｒ＋”
ｈ・’Ｃ／１ａ１１絶縁破壊強さ２３　ＫＶ　／ｍｙテ
強度強度比ハロ００チれた特性を有するものであった。

（実施例発泡処理の加熱条件を２．５　ｋｇ　／　ａｘ
２ゲージ圧スデスチーム０秒間加熱した以外は、上記と
同じ方法で発泡体を得た（実施例２）。

得られた発泡体の特性を第１表に示す。

実施例３〜９ 実施例１において、フッ素樹脂及び発泡剤として第１表
に示すものを使用した以外は、実施例１と同様にして発
泡体を得た。得られた発泡体は第１表に示したとおり、
優れた性能を有するものであった。

比較例１〜３ 実施例１において、発泡剤を１，２−ジクロロテトラフ
ルオロエタン（比較例２）及びジクロロモノフルオロメ
タン（比較例３）に変えてそれぞれ発泡性シートを得た
。得られたノートを２．５に９／ｄゲージ圧のスチーム
で加熱して、発泡体を得た。

また架橋しないこと以外は、実施例１と同様にして発泡
体を得た（比較例１）。これらの結果を第２表に示す。

比較例４，５ 実施例７において、発泡剤をジクロロジフルオロメタン
に変えた以外は、実施例７と同様にして発泡体を得た（
比較例４）。また、発泡剤をジクロロジフルオロメタン
に変え、かつ架橋しないこと以外は、実施例７と同様に
して発泡体を得た（比較例５）。

これらの結果を第２表に示す。

第１表及び第２表から明らかなように、本発明の発泡体
は圧縮回復率、表面熱伝達抵抗及び絶縁破壊強さの各位
が大きく、かつ基材樹脂とほぼ同じ破壊性を示す上に、
表面平滑性にも優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　熱可塑性フッ素樹脂の架橋化物を発泡させて成る平
   均気泡径が９０μｍ以下の微細気泡を有するフッ素樹脂
   発泡体。 ２　熱可塑性フッ素樹脂がフルオロエチレン、フルオロ
   −α−オレフィン、フルオロアルキルフルオロビニルエ
   ーテル及びフルオロアルキルビニルエーテルの中から選
   ばれた少なくとも１種のモノマーを主成分として得られ
   たものである特許請求の範囲第１項記載の発泡体。 ３　熱可塑性フッ素樹脂が分子鎖中に水素原子を含有す
   るものである特許請求の範囲第１項又は第２項記載の発
   泡体。 ４　熱可塑性フッ素樹脂の架橋化物がその融点より３０
   ℃高い温度における動的ずり貯蔵弾性率に対する動的ず
   り損失弾性率の比が０．３〜０．９の範囲のものである
   特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の
   発泡体。 ５　発泡倍率が２．５〜３０倍である特許請求の範囲第
   １項ないし第４項のいずれかに記載の発泡体。 ６　平均気泡径が１〜５０μｍである特許請求の範囲第
   １項ないし第５項のいずれかに記載の発泡体。 ７　熱可塑性フッ素樹脂を架橋化処理したのち、これに
   発泡剤を配合するか、あるいは該フッ素樹脂に発泡剤を
   配合したのち、これを架橋化処理することにより発泡性
   組成物を調製し、次いでこれを加熱して発泡させること
   を特徴とする、平均気泡径９０μｍ以下の微細気泡を有
   するフッ素樹脂発泡体の製造方法。 ８　発泡剤が熱可塑性フッ素樹脂の融解開始温度より１
   ５℃低い温度から１５℃高い温度までの範囲の臨界温度
   を有する揮発性物理発泡剤である特許請求の範囲第７項
   記載の製造方法。 ９　熱可塑性フッ素樹脂がフルオロエチレン、フルオロ
   −α−オレフィン、フルオロアルキルフルオロビニルエ
   ーテル及びフルオロアルキルビニルエーテルの中から選
   ばれた少なくとも１種のモノマーを主成分として得られ
   たものである特許請求の範囲第７項又は第８項記載の製
   造方法。 １０　熱可塑性フッ素樹脂が分子鎖中に水素原子を含有
   するものである特許請求の範囲第７項ないし第９項のい
   ずれかに記載の製造方法。 １１　架橋化処理された熱可塑性フッ素樹脂が、その融
   点より３０℃高い温度における動的ずり貯蔵弾性率に対
   する動的ずり損失弾性率の比が０．３〜０．９の範囲の
   ものである特許請求の範囲第７項ないし第１０項のいず
   れかに記載の製造方法。 １２　２．５〜３０倍の発泡倍率に発泡させる特許請求
   の範囲第７項ないし第１１項のいずれかに記載の製造方
   法。 １３　発泡体の平均気泡径が１〜５０μｍである特許請
   求の範囲第７項ないし第１２項のいずれかに記載の製造
   方法。