JPS6226664B2 - - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔〕 発明の目的
本発明は塗装性、印刷性および接着性にすぐれ
たポリオレフイン組成物に関する。さらにくわし
くは、ポリオレフイン、重合度が２〜200のスチ
レン系重合体ならびにエチレン―酢酸ビニル共重
合体および／またはエチレン―アクリル酸エステ
ル共重合体からなるポリオレフイン組成物に関す
るものであり、その目的は、塗装性、印刷性およ
び接着性が改善されたポリオレフイン組成物を提
供することにある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [] Object of the Invention The present invention relates to a polyolefin composition with excellent paintability, printability and adhesiveness. More specifically, the present invention relates to a polyolefin composition comprising a polyolefin, a styrene polymer having a degree of polymerization of 2 to 200, and an ethylene-vinyl acetate copolymer and/or an ethylene-acrylic acid ester copolymer. An object of the present invention is to provide a polyolefin composition with improved paintability, printability, and adhesiveness.
〔〕 発明の背景
ポリオレフイン（ポリエチレン、ポリプロピレ
ンおよびエチレンまたはプロピレンを主成分とす
る他のオレフインとの共重合体）は周知のごと
く、広く工業的に製造され、汎用樹脂として多方
面に使用されている。しかしながら、ポリオレフ
インは分子内に極性基を有しない、いわゆる非極
性、化学的に極めて不活性な高分子物質であり、
さらに結晶性が高く、溶剤類に対する溶解性も著
しく低いため、塗装、印刷または接着などの分野
に用いる場合、それらが非常に乏しい。これらの
問題点を解決するため、可成り以前から下記のご
とき種々の方法が提案されてきた。[] Background of the Invention As is well known, polyolefins (copolymers of polyethylene, polypropylene, and other olefins containing ethylene or propylene as a main component) are widely produced industrially and used in many ways as general-purpose resins. . However, polyolefin is a so-called non-polar, chemically extremely inert polymeric substance that does not have a polar group in its molecule.
Furthermore, since it has high crystallinity and extremely low solubility in solvents, it is extremely difficult to use in fields such as painting, printing, or adhesives. In order to solve these problems, various methods such as those described below have been proposed for quite some time.
(a) ポリオレフインまたはその成形物を外部から
表面処理し、物理的または化学的な方法によつ
て変性する方法〔以下「変性方法」と云う〕。(a) A method in which a polyolefin or a molded product thereof is surface-treated from the outside and modified by a physical or chemical method [hereinafter referred to as the "modification method"].
(b) ポリオレフインに他の高分子物質または添加
剤を添加する方法〔以下「添加方法」と云
う〕。(b) A method of adding other polymeric substances or additives to polyolefin [hereinafter referred to as "addition method"].
以下、これらの方法についてさらに詳細に説明
し、問題点を記述する。 Below, these methods will be explained in more detail and problems will be described.
(1) 変性方法
この方法としては、「火焔処理法、オゾン処理
法、コロナ放電処理法、プラズマ処理法および紫
外線または電子線照射処理法〔以下「変性方法
(a)」と云う〕ならびに「クロム酸混液および濃硫
酸のごとき鉱酸を用いて処理する方法およびポリ
オレフインに極性基を含有する化合物などを用い
て架橋剤の存在下または不存在下でグラフト化な
どの化学処理法」〔以下「変性方法(b)」と云う〕
があげられる。(1) Modification method This method includes ``flame treatment method, ozone treatment method, corona discharge treatment method, plasma treatment method, and ultraviolet or electron beam irradiation treatment method [hereinafter referred to as ``denaturation method''.
(a)] and ``a method of treatment using a chromic acid mixture and a mineral acid such as concentrated sulfuric acid, and grafting in the presence or absence of a crosslinking agent using a compound containing a polar group in polyolefin. [hereinafter referred to as "denaturation method (b)"]]
can be given.
これらの変性方法により、ポリオレフインまた
はその成形物の表面に極性基に富んだ化学的に活
性なサイトを与え、かつ物理的に表面が粗面化さ
れる。その結果、塗装性、印刷性および接着性の
向上した効果が得られると考えられる。 These modification methods impart chemically active sites rich in polar groups to the surface of polyolefins or molded products thereof, and also physically roughen the surface. As a result, it is thought that the effects of improved paintability, printability, and adhesiveness can be obtained.
しかしながら、この変性方法(a)を実施するため
には、被処理成形物の形状が著しく限定されるこ
と、さらに処理後の放置によつて処理効果が著し
く経時的に変化するばかりでなく、処理による活
性化度がかならずしも充分でない場合が多い。そ
の上、種々の高価な処理装置を要するため、経済
的にも不利があるなどの欠点を有する。 However, in order to carry out this modification method (a), the shape of the molded object to be treated must be significantly limited, and furthermore, the treatment effect not only changes significantly over time due to leaving it after treatment, but also In many cases, the degree of activation is not always sufficient. Moreover, it has disadvantages such as being economically disadvantageous because it requires various expensive processing equipment.
また、変性方法(b)のうち、鉱酸を用いる処理方
法では、使用する薬品が公害源となり易く、中和
工程、水洗工程および乾燥工程のごとき繁雑な後
処理の工程が必要となる。さらに、グラフト化な
どの化学処理法でも、単量体の塗布、グラフト開
始剤の選択、グラフト化の雰囲気などに細かい配
慮を必要とし、またグラフト反応時間が長く、し
たがつて連続生産に適さないなどの欠点を有して
いる。 Furthermore, among the modification methods (b), in the treatment method using mineral acids, the chemicals used tend to become a source of pollution, and complicated post-treatment steps such as a neutralization step, a water washing step, and a drying step are required. Furthermore, chemical treatment methods such as grafting require careful consideration of monomer application, selection of graft initiator, grafting atmosphere, etc., and the grafting reaction time is long, making them unsuitable for continuous production. It has drawbacks such as:
(2) 添加方法
この方法としては、ポリオレフインに「ゴム物
質および／または極性基を含有する樹脂を添加す
るいわゆる樹脂ブレンドによる方法」〔以下「添
加方法(a)」と云う〕および「充填剤（たとえば、
炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレ
ー、米粉）のごとき添加剤を添加する方方法」
〔以下「添加方法(b)」と云う〕があげられる。(2) Addition method This method includes ``the so-called resin blending method in which a rubber substance and/or a resin containing a polar group is added to polyolefin'' [hereinafter referred to as ``addition method (a)''] and ``filler ( for example,
Method of adding additives such as calcium carbonate, barium sulfate, talc, clay, rice flour)
Examples include [hereinafter referred to as "addition method (b)"].
添加方法(a)のうち、ポリオレフインにゴム物質
を添加する場合では、一般にゴム物質は団塊状で
あるため、ポリオレフインとの樹脂ブレンド（混
練り）するさい、連続混合機（たとえば、押出
機）を用いて連続的に混練りを行なうことがほと
んど不可能であるばかりでなく、得られる混合物
の成形物の剛性、硬度および耐熱性のごとき機械
的特性が著しく低下するなどの欠点がある。 In addition method (a), when adding a rubber substance to polyolefin, since the rubber substance is generally in the form of a lump, a continuous mixer (for example, an extruder) is used when blending (kneading) the resin with the polyolefin. Not only is it almost impossible to continuously knead the mixture, but it also has the disadvantage that the mechanical properties of the resulting mixture, such as rigidity, hardness, and heat resistance, are significantly reduced.
一方、極性基を含有する樹脂をポリオレフイン
に添加する場合には、該樹脂とポリオレフインと
の相溶性が一般に劣るため、得られる組成物の成
形物の物性（たとえば、強度、耐衝撃性）が低下
するばかりでなく、極端な場合には、層剥離を生
じることもあるなどの欠点がある。 On the other hand, when a resin containing a polar group is added to a polyolefin, the compatibility between the resin and the polyolefin is generally poor, so the physical properties (e.g., strength, impact resistance) of the resulting composition are reduced. Moreover, in extreme cases, delamination may occur.
また、添加方法(b)の場合では、得られる組成物
の流動特性が低下するため、成形加工が困難にな
るばかりでなく、たとえ成形物が得られたとして
も、耐衝撃性および伸びのごとき機械的特性が低
下し、外観などが悪化するなどの問題点があり、
その利用範囲が制限されるなどの欠点を有する。 In addition, in the case of addition method (b), the flow characteristics of the resulting composition are reduced, which not only makes molding difficult, but even if a molded product is obtained, impact resistance and elongation may deteriorate. There are problems such as deterioration of mechanical properties and deterioration of appearance.
It has drawbacks such as its limited range of use.
〔〕 発明の構成
以上のことから、本発明者らは、これらの欠点
を有さず、塗装性、印刷性および接着性のすぐれ
たポリオレフイン組成物を得るために種々探索し
た結果、
(A) ポリオレフイン100重量部、
(B) 0.5〜20.0重量部の「重合度が２〜200のスチ
レンを主成分とするスチレン系重合体」（以下
「スチレン系重合体」と云う）および
(C) 3.0〜28.0重量部の酢酸ビニル含有率が５〜
50重量％のエチレン―酢酸ビニル共重合体およ
び／またはアクリル酸エステルの含有率が５〜
40重量％のエチレン―アクリル酸エステル共重
合体
からなるポリオレフイン組成物
が前記の欠点がなく、かつ塗装性、印刷性および
接着性がすぐれていることを見出し、本発明に到
達した。[] Structure of the Invention Based on the above, the present inventors conducted various searches to obtain a polyolefin composition that does not have these drawbacks and has excellent paintability, printability, and adhesiveness, and as a result, (A) 100 parts by weight of polyolefin, (B) 0.5 to 20.0 parts by weight of "styrenic polymer whose main component is styrene with a degree of polymerization of 2 to 200" (hereinafter referred to as "styrenic polymer"), and (C) 3.0 to 20.0 parts by weight. 28.0 parts by weight vinyl acetate content is 5~
50% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer and/or acrylic acid ester content of 5 to 50% by weight
The inventors have discovered that a polyolefin composition comprising 40% by weight of ethylene-acrylic acid ester copolymer does not have the above-mentioned drawbacks and has excellent paintability, printability, and adhesiveness, and has thus arrived at the present invention.
〔〕 発明の効果
本発明によつて得られる組成物は上記の特性を
有するばかりでなく、かつ下記のごとき効果（特
徴）を発揮する。[] Effects of the Invention The composition obtained by the present invention not only has the above characteristics, but also exhibits the following effects (characteristics).
(1) ポリオレフインが有している耐衝撃性、剛性
および伸び率のごとき機械的特性の低下がほと
んどない。(1) There is almost no deterioration in mechanical properties such as impact resistance, rigidity, and elongation that polyolefins have.
(2) 成形性がすぐれており、押出機のごとき連続
混練り機を利用して連続的に混練りすることも
できるため、製造コストが安価にすることもで
きる。(2) It has excellent moldability and can be kneaded continuously using a continuous kneading machine such as an extruder, so manufacturing costs can be reduced.
(3) ポリオレフインとスチレン系重合体ならびに
エチレン―酢酸ビニル共重合体またはエチレン
―アクリル酸エステル共重合体との相溶性が良
好であるため、成形品の層剥離が生じない。(3) Since the polyolefin has good compatibility with the styrene polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, or ethylene-acrylic acid ester copolymer, delamination of the molded product does not occur.
(4) 前記変性方法(a)のごとく、高価な処理装置を
必要としない。(4) Unlike the modification method (a), no expensive processing equipment is required.
〔〕 発明の具体的な説明
(A) ポリオレフイン
本発明において使われるポリオレフインは、密
度が0.900〜0.980のエチレン単独重合体またはエ
チレンと炭素数が３〜７個のα―オレフイン（共
重合割合は多くとも20重量％）とのランダムもし
くはブロツク共重合体およびプロピレン単独重合
体またはプロピレンとエチレンもしくは炭素数が
４〜７個のα―オレフイン（共重合割合は多くと
も20重量％）とのランダムもしくはブロツク共重
合体である。本発明を実施するにあたり、これら
のポリオレフインは単独で使用してもよく、二種
以上を併用してもよい。該ポリオレフインの分子
量は、通常２〜100万であり、２〜50万が好まし
く、とりわけ３〜40万が好適である。[] Detailed Description of the Invention (A) Polyolefin The polyolefin used in the present invention is an ethylene homopolymer with a density of 0.900 to 0.980, or an α-olefin containing ethylene and 3 to 7 carbon atoms (the copolymerization ratio is high). Random or block copolymers with propylene homopolymers or propylene with ethylene or α-olefins having 4 to 7 carbon atoms (copolymerization ratio at most 20% by weight) It is a copolymer. In carrying out the present invention, these polyolefins may be used alone or in combination of two or more. The molecular weight of the polyolefin is usually from 20,000 to 1,000,000, preferably from 20,000 to 500,000, and particularly preferably from 30,000 to 400,000.
(B) スチレン系重合体
また、本発明において使用されるスチレン系重
合体の重合度は２〜200であり、特に５〜100が望
ましい。本発明において用いられるスチレン系重
合体は、重合度が200を越えるスチレン系重合体
と比較して低粘度のため、ポリオレフイン組成物
を製造するさい、容易に混合分散し、かつ各種溶
剤への溶解性の富むものである。本発明において
使われるスチレン系重合体はスチレン単独重合体
でもよく、スチレンと他の単量体（共重合割合は
40モル％以下）との共重合体でよい。他の単量体
としては、モノオレフイン（炭素数は多くとも８
個）、ジオレフイン（炭素数は多くとも８個）な
らびに（メタ）アクリル酸エステル（炭素数は多
くとも８個）およびアクリロニトリルのごとき極
性基含有ビニル化合物があげられる。該スチレン
系重合体は単独で用いてもよく、二種以上併用し
てもよい。(B) Styrenic polymer The degree of polymerization of the styrenic polymer used in the present invention is 2 to 200, preferably 5 to 100. The styrenic polymer used in the present invention has a lower viscosity than styrenic polymers with a degree of polymerization exceeding 200, so it can be easily mixed and dispersed and dissolved in various solvents when producing a polyolefin composition. It is rich in sexuality. The styrenic polymer used in the present invention may be a styrene homopolymer, and may be a styrene homopolymer containing styrene and other monomers (the copolymerization ratio is
40 mol% or less) may be used. Other monomers include monoolefin (carbon number is at most 8
Examples include polar group-containing vinyl compounds such as diolefins (having at most 8 carbon atoms), (meth)acrylic acid esters (having at most 8 carbon atoms), and acrylonitrile. The styrenic polymers may be used alone or in combination of two or more.
(C) エチレン―酢酸ビニル共重合体
さらに、本発明において用いられるエチレン―
酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有率は、
５〜50重量％であり、特に10〜40重量％が好まし
い。酢酸ビニルの含有率が５重量％以下のエチレ
ン―酢酸ビニル共重合体を使用すれば、改質の効
果が満足すべきものではないから望ましくない。
一方、酢酸ビニルの含有率が50重量％以上のエチ
レン―酢酸ビニル共重合体を使つた場合、ポリオ
レフインとの相溶性が悪いため、組成物の物性が
低下するのみならず、層剥離などを生じるため好
ましくない。(C) Ethylene-vinyl acetate copolymer Furthermore, the ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention
The content of vinyl acetate in vinyl acetate copolymer is
It is 5 to 50% by weight, particularly preferably 10 to 40% by weight. It is not desirable to use an ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 5% by weight or less because the modification effect will not be satisfactory.
On the other hand, when an ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 50% by weight or more is used, it has poor compatibility with polyolefin, which not only deteriorates the physical properties of the composition but also causes delamination. Therefore, it is undesirable.
(D) エチレン―アクリル酸エステル共重合体
また、本発明において使われるエチレン―アク
リル酸エステル共重合体中のアクリル酸エステル
の含有率は、５〜40重量％であり、とりわけ10〜
30重量％が望ましい。アクリル酸エステルの含有
率が５重量％以下のエチレン―アクリル酸エステ
ル共重合体を用いる場合、改質の効果が満足すべ
きものではないから好ましくない。一方、アクリ
ル酸エステルの含有率が40重量％以上のエチレン
―アクリル酸エステル共重合体を使用すると、ポ
リオレフインとの相溶性が悪いため、組成物の物
性が低下するばかりか、層剥離を生じるため望ま
しくない。(D) Ethylene-acrylic ester copolymer The content of acrylic ester in the ethylene-acrylic ester copolymer used in the present invention is 5 to 40% by weight, particularly 10 to 40% by weight.
30% by weight is desirable. It is not preferable to use an ethylene-acrylic ester copolymer with an acrylic ester content of 5% by weight or less, since the modification effect is not satisfactory. On the other hand, if an ethylene-acrylic ester copolymer with an acrylic ester content of 40% by weight or more is used, it will not only deteriorate the physical properties of the composition due to poor compatibility with polyolefin, but also cause delamination. Undesirable.
該共重合体の単量体であるアクリル酸エステル
はアクリル酸と炭素が１〜８個のアルコールから
得られるものである。 The acrylic ester, which is a monomer of the copolymer, is obtained from acrylic acid and an alcohol having 1 to 8 carbon atoms.
本発明を実施するにあたり、エチレン―酢酸ビ
ニル共重合体およびエチレン―アクリル酸エステ
ル共重合体は単独で用いてもよく、二種以上を併
用してもよい。 In carrying out the present invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer and the ethylene-acrylic acid ester copolymer may be used alone or in combination of two or more.
(E) 混合割合
前記ポリオレフイン100重量部に対するスチレ
ン系重合体の混合割合は、0.5〜20.0重量部であ
り、特に1.0〜15.0重量部が好ましい。ポリオレ
フインに対するスチレン系重合体の混合割合が
0.5重量部以下では、改質の効果がほとんどな
く、一方20.0重量部以上では、得られる組成物の
耐衝撃性、伸び率、耐寒性などの物性が低下し、
さらに塗装性、印刷性、接着性についても、増量
効果が認められない。(E) Mixing ratio The mixing ratio of the styrenic polymer to 100 parts by weight of the polyolefin is 0.5 to 20.0 parts by weight, particularly preferably 1.0 to 15.0 parts by weight. The mixing ratio of styrenic polymer to polyolefin is
If it is less than 0.5 parts by weight, there will be almost no modification effect, while if it is more than 20.0 parts by weight, the physical properties such as impact resistance, elongation, and cold resistance of the resulting composition will decrease.
Furthermore, no effect of increasing the amount was observed in terms of paintability, printability, and adhesion.
また、100重量部のポリオレフインに対するエ
チレン―酢酸ビニル共重合体および／またはエチ
レン―アクリル酸エステル共重合体の混合割合は
3.0〜28.0重量部であり、とりわけ５〜25重量部
が望ましい。ポリオレフインに対するエチレン―
酢酸ビニル共重合体および／またはエチレン―ア
クリル酸エステル共重合体の混合割合が3.0重量
部以下では、改質の効果がほとんどなく、一方
28.0部以上では、増量効果がないばかりか、得ら
れる組成物の剛性、強度、耐熱変形性が満足すべ
きものではないため実用的ではない。 Also, the mixing ratio of ethylene-vinyl acetate copolymer and/or ethylene-acrylic acid ester copolymer to 100 parts by weight of polyolefin is
It is preferably 3.0 to 28.0 parts by weight, particularly preferably 5 to 25 parts by weight. Ethylene for polyolefin
If the mixing ratio of vinyl acetate copolymer and/or ethylene-acrylic acid ester copolymer is 3.0 parts by weight or less, there is almost no modification effect;
If the amount exceeds 28.0 parts, not only will there be no effect of increasing the amount, but also the resulting composition will not have satisfactory rigidity, strength, and heat deformation resistance, so it is not practical.
(F) 混合方法、成形方法、用途など
本発明の組成物を製造するにあたり、ポリオレ
フイン、スチレン系重合体ならびにエチレン―酢
酸ビニル共重合体および／またはエチレン―アク
リル酸エステル共重合体を混合するのみで目的を
達成することができるけれども、ポリオレフイン
が有している諸特性を本質的に損なわない範囲内
（通常、ポリオレフインに対して30重量％以下）
で他の樹脂やゴム類を添加することができる。さ
らに、必要に応じて、ポリオレフインに一般に使
われている酸素、光または熱に対する安定剤、難
燃化剤、充填剤、補強剤、加工性改良剤、滑剤、
帯電防止剤および顔料のごとき添加剤を添加して
もよいことはもちろんのことである。(F) Mixing method, molding method, use, etc. In producing the composition of the present invention, only the polyolefin, styrene polymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer and/or ethylene-acrylic acid ester copolymer are mixed. can achieve the purpose, but within a range that does not essentially impair the properties of the polyolefin (usually 30% by weight or less based on the polyolefin)
Other resins and rubbers can be added. In addition, if necessary, stabilizers against oxygen, light or heat, flame retardants, fillers, reinforcing agents, processability improvers, lubricants, commonly used in polyolefins,
Of course, additives such as antistatic agents and pigments may also be added.
また、該組成物を得るには、タンブラー、リボ
ンブレンダーおよびヘンセルミキサーのごとき混
合機を使つてドライブレンドしてもよく、またバ
ツ式混練り機（たとえば、バンバリーミキサー）
を用いて混練りすることができるが、前記したご
とく連続式混合機を使用して連続的に混練りする
こともできる。また、これらの方法を併用する
（たとえば、ドライブレンドした後、連続的に混
練りする）ことによつてさらに均一に混合するこ
ともできる。 The composition may also be obtained by dry blending using mixers such as tumblers, ribbon blenders and Hensel mixers;
The mixture can be kneaded using a machine, but it is also possible to knead continuously using a continuous mixer as described above. Moreover, more uniform mixing can be achieved by using these methods in combination (for example, by dry blending and then continuously kneading).
得られた混合物（組成物）はポリオレフインの
諸物性が本質的に変化しないため、ポリオレフイ
ンの成形において一般に用いられている射出成形
法、押出成形法および吹込み成形法を適用するこ
とによつて所望の成形物を作成することができ
る。 Since the resulting mixture (composition) does not essentially change the physical properties of the polyolefin, the desired mixture (composition) can be formed by applying injection molding, extrusion molding, and blow molding methods that are commonly used in polyolefin molding. It is possible to create molded objects.
本発明の理論的背景はかならずしも明確ではな
いが、ポリオレフインに均一に分散したスチレン
系重合体が、塗料、印刷インキおよび接着剤の溶
剤に溶解され、成形物の表面が物理的に粗面化さ
れる。一方、ポリオレフインに均一に分散したエ
チレン―酢酸ビニル共重合体またはエチレン―ア
クリル酸エステル共重合体が、成形物の表面にお
いて塗料などの成分と相溶するために、相乗的な
効果を発揮するものと思われる。 Although the theoretical background of the present invention is not necessarily clear, the styrenic polymer uniformly dispersed in polyolefin is dissolved in the solvent of paint, printing ink, and adhesive, and the surface of the molded product is physically roughened. Ru. On the other hand, ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-acrylic acid ester copolymer uniformly dispersed in polyolefin is compatible with components such as paint on the surface of the molded product, so it exerts a synergistic effect. I think that the.
前記のようにして得られる成形物は、塩素化ポ
リプロピレン、環化ゴム、塩酸ゴムなどを主成分
とするポリプロピレン用プライヤーとの密着性が
すぐれ、さらに変性アクリル系塗料などに対して
良好な密着性を有する。 The molded product obtained in the above manner has excellent adhesion to polypropylene pliers whose main components are chlorinated polypropylene, cyclized rubber, hydrochloric acid rubber, etc., and also has good adhesion to modified acrylic paints. has.
さらに、該成形物の表面に塗装または印刷され
たものは、自動車部品、家電部品、雑貨類、建材
家具、包装材料、容器類などとして広く利用する
ことができる。 Furthermore, the surface of the molded product coated or printed can be widely used as automobile parts, home appliance parts, miscellaneous goods, building materials, furniture, packaging materials, containers, etc.
〔〕 実施例および比較例
以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。[] Examples and Comparative Examples The present invention will be explained in more detail below using Examples.
なお、実施例および比較例において、セロハン
ンテープ剥離テストは、試片に１mm角100個ゴバ
ン目状の切り込みをつけ、これにセロハンテープ
（ニチバン社製）を指圧によつて完全に密着さ
せ、セロハンテープを剥離して、その結果を観察
した。また、メルト・インデツクス（以下「M.I.
」と云う）はJIS Ｋ―6760にしたがい、温度が
190℃および荷重が2.16Kgの条件で測定し、メル
ト・フロー・インデツクス（以下「MFI」と云
う）はJIS Ｋ―6758にしたがい、温度が230℃お
よび荷重が2.16Kgの条件で測定した。 In addition, in the Examples and Comparative Examples, the cellophane tape peeling test was performed by making 100 square cuts of 1 mm square on the sample, and completely adhering cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) to the cut using finger pressure. The cellophane tape was peeled off and the results were observed. In addition, melt index (hereinafter referred to as “MI”)
) according to JIS K-6760, the temperature is
The melt flow index (hereinafter referred to as "MFI") was measured at a temperature of 230°C and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K-6758.
実施例 １
100重量部のポリプロピレン（密度 0.90ｇ／
c.c.、MFI 2.0ｇ／10分）、3.0重量部のスチレン系
重合体（重合度 25〜30）および5.0重量部の酢
酸ビニル含有率が33重量％のエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体（M.I.30ｇ／10分）をあらかじめリボ
ンブレンダーを使つて10分間混合した。得られた
混合物をベント付押出機（径 40mm）を使用して
混練りしながらペレツト化した。得られたペレツ
トを５オンス射出成形機を用いて220℃の温度に
おいて射出成形し、平板状の試片（２×120×150
mm）を作成した。得られた試片の片面に熱硬化性
アクリル塗料（カシユー社製、商品名 マイクロ
ン 3000）を膜厚が20ミクロンになるようにスプ
レーガンにて吹き付けた後、80℃の温度において
30分間加熱乾燥を行なつた。室温にて１日放置し
た後、その吹き付けた面のセロハンテープ剥離テ
ストを行なつたが、塗膜は全く剥離しなかつた。Example 1 100 parts by weight of polypropylene (density 0.90 g/
cc, MFI 2.0 g/10 min), 3.0 parts by weight of a styrenic polymer (degree of polymerization 25-30) and 5.0 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 33% by weight (MI30 g/10 minutes) were premixed for 10 minutes using a ribbon blender. The resulting mixture was kneaded and pelletized using a vented extruder (diameter 40 mm). The obtained pellets were injection molded using a 5 oz injection molding machine at a temperature of 220°C to form flat specimens (2 x 120 x 150
mm) was created. A thermosetting acrylic paint (manufactured by Kashiyu Co., Ltd., trade name Micron 3000) was sprayed on one side of the obtained specimen using a spray gun to a film thickness of 20 microns, and then heated at a temperature of 80°C.
Heat drying was performed for 30 minutes. After leaving it for one day at room temperature, a cellophane tape peeling test was performed on the sprayed surface, but the coating did not peel off at all.
比較例 １
実施例１において使用したエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体を使わず、スチレン系重合体の配合量
を8.0重量部にかえたほかは、実施例１と全く同
様にドライブレンドした後、ペレツトを作成し
た。得られたペレツトを実施例１と同様に射出成
形した後、アクリル塗料の吹き付け、乾燥および
放置を行なつた。得られた試片の吹き付けた面の
セロハンテープ剥離テストを行なつた。そのゴバ
ン目の30％が剥離した（密着性不良）。Comparative Example 1 After dry blending in exactly the same manner as in Example 1, except that the ethylene-vinyl acetate copolymer used in Example 1 was not used and the amount of styrene polymer was changed to 8.0 parts by weight, pellets were It was created. The obtained pellets were injection molded in the same manner as in Example 1, then sprayed with acrylic paint, dried and left to stand. A cellophane tape peeling test was performed on the sprayed surface of the obtained sample. 30% of the stitches peeled off (poor adhesion).
比較例 ２
実施例１において使つたスチレン系重合体を使
用せず、エチレン―酢酸ビニル共重合体の配合量
を8.0重量部にかえたほかは、実施例１と全く同
様にドライブレンドした後、ペレツトを作成し
た。得られたペレツトを実施例１と同様に射出成
形した後、アクリル塗料の吹き付け、乾燥および
放置を行なつた。得られた試片の吹き付けた面の
セロハンテープ剥離テストを行なつた。そのゴバ
ン目の45％が剥離した（密着性不良）。Comparative Example 2 After dry blending in exactly the same manner as in Example 1, except that the styrene polymer used in Example 1 was not used and the amount of ethylene-vinyl acetate copolymer was changed to 8.0 parts by weight, Made pellets. The obtained pellets were injection molded in the same manner as in Example 1, then sprayed with acrylic paint, dried and left to stand. A cellophane tape peeling test was performed on the sprayed surface of the obtained sample. 45% of the stitches peeled off (poor adhesion).
比較例 ３
100重量部のポリプロピレン（密度 0.90ｇ／
c.c.、MFI 4.0ｇ／10分）、5.0重量部の酢酸ビニル
含率が55重量％のエチレン―酢酸ビニル共重合体
（M.I. 15ｇ／10分）および3.0重量部の重合度が
10〜60のスチレン重合体を実施例１と同じ条件で
ドライブレンドし、ペレツトを作成した。得られ
たペレツトを実施例１と同様に射出成形を行なつ
たが、得られた試片は表面に剥離現象が認められ
た（外観不良）。Comparative Example 3 100 parts by weight of polypropylene (density 0.90g/
cc, MFI 4.0 g/10 min), 5.0 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 55% (MI 15 g/10 min) and 3.0 parts by weight of a degree of polymerization.
10 to 60 styrene polymers were dry blended under the same conditions as in Example 1 to prepare pellets. The obtained pellets were injection molded in the same manner as in Example 1, but peeling phenomenon was observed on the surface of the obtained specimens (poor appearance).
実施例 ２
100重量部のポリエチレン（密度 0.96ｇ／
c.c.、M.I. 5.0ｇ／10分）、10.0重量部の実施例１
において使つたスチレン系重合体および10重量部
のエチレン―アクリル酸エステル共重合体（アク
リル酸エチルの含有率 18重量％、M.I. 6.0ｇ／
10分）を実施例１と同様にドライブレンドした
後、ペレツトを作成した。ついで、180℃の温度
において射出成形し、実施例１と同じ大きさの試
片を作成した。この試片を実施例１と同様にアク
リル塗料の吹き付け、乾燥および放置を行なつ
た。Example 2 100 parts by weight of polyethylene (density 0.96 g/
cc, MI 5.0g/10min), 10.0 parts by weight Example 1
The styrenic polymer used in
10 minutes) were dry blended in the same manner as in Example 1, and then pellets were prepared. Next, injection molding was carried out at a temperature of 180° C. to prepare specimens of the same size as in Example 1. This sample was sprayed with acrylic paint in the same manner as in Example 1, dried, and left to stand.
比較例 ４
実施例１において使つたスチレン系重合体のか
わりに、重合度が300〜450のスチレン系重合体を
同じ配合量用いたほかは、実施例１と同様ドライ
ブレンドした後、ペレツトを作成した。得られた
ペレツトを実施例１と同様に射出成形した後、ア
クリル塗料の吹き付け、乾燥および放置を行なつ
た。得られた試片の吹き付けた面のセロハンテー
プ剥離テストを行なつた。そのゴバン目の25％が
剥離した（密着性不良）。Comparative Example 4 Pellets were prepared after dry blending in the same manner as in Example 1, except that instead of the styrene polymer used in Example 1, a styrene polymer with a degree of polymerization of 300 to 450 was used in the same amount. did. The obtained pellets were injection molded in the same manner as in Example 1, then sprayed with acrylic paint, dried and left to stand. A cellophane tape peeling test was performed on the sprayed surface of the obtained sample. 25% of the stitches peeled off (poor adhesion).
実施例 ３
100重量部のポリプロピレン（密度 0.90ｇ／
c.c.、MFI 8.0ｇ／10分）、7.5重量部の実施例１に
おいて用いたスチレン系重合体および7.5重量部
の実施例２において使つたエチレン―アクリル酸
エステル共重合体を使用して実施例１と同じ条件
でドライブレンドした後、ペレツトを作成した。
得られたペレツトを実施例１と同じ条件で射出成
形した後、アクリル塗料の吹き付け、乾燥および
放置を行なつた。Example 3 100 parts by weight of polypropylene (density 0.90 g/
cc, MFI 8.0 g/10 min), 7.5 parts by weight of the styrene polymer used in Example 1 and 7.5 parts by weight of the ethylene-acrylic acid ester copolymer used in Example 2. After dry blending under the same conditions as above, pellets were made.
The obtained pellets were injection molded under the same conditions as in Example 1, then sprayed with acrylic paint, dried and left to stand.
実施例２および３によつて得られた試片の吹き
付けた面のセロハンテープ剥離テストを行なつた
が、いずれも塗膜は全く剥離しなかつた。また、
各射出成形によつて得られた板状の試片の層剥離
を認めることができなかつた。 A cellophane tape peeling test was conducted on the sprayed surfaces of the specimens obtained in Examples 2 and 3, but the coating did not peel off at all in either case. Also,
No delamination was observed in the plate-shaped specimens obtained by each injection molding process.
なお、実施例１において使つたポリプロピレン
の樹脂物性は、降状強度（JIS Ｋ―6758にしたが
つて測定）が395Kg／cm2であり、曲げ弾性率
（ASTM Ｄ―747にしたがつて測定）が12000
Kg／cm2であつた。また、アイゾツト衝撃強度
（ASTM Ｄ―256にしたがつて測定）は2.2Kg―
cm／cmであつた。 The resin physical properties of the polypropylene used in Example 1 include a falling strength (measured according to JIS K-6758) of 395 kg/cm 2 and a flexural modulus (measured according to ASTM D-747). is 12000
It was Kg/ cm2 . In addition, the Izotsu impact strength (measured according to ASTM D-256) is 2.2Kg-
It was cm/cm.
これに対し、実施例１によつて得られた組成物
（混合物）の樹脂物性は、降伏強度が380Kg／cm2で
あり、曲げ弾性率は11500Kg／cm2であつた。ま
た、アイゾツト衝撃強度は2.3Kg―cm／cmであつ
た。これらの樹脂物性の値から、本発明によつて
得られる組成物の樹脂物性は、重合度が小さい
（低分子量）のスチレン系重合体を配合しても、
低下が小さいことがわかる。 On the other hand, the resin properties of the composition (mixture) obtained in Example 1 were such that the yield strength was 380 Kg/cm 2 and the flexural modulus was 11500 Kg/cm 2 . In addition, the Izot impact strength was 2.3 kg-cm/cm. From these values of resin physical properties, the resin physical properties of the composition obtained by the present invention are as follows, even if a styrene polymer with a small degree of polymerization (low molecular weight) is blended.
It can be seen that the decrease is small.
Claims (1)
ンを主成分とするスチレン系重合体ならびに (C) 3.0〜28.0重量部の酢酸ビニル含有率が５〜
50重量％のエチレン―酢酸ビニル共重合体およ
び／またはアクリル酸エステルの含有率が５〜
40重量％のエチレン―アクリル酸エステル共重
合体 からなるポリオレフイン組成物。[Scope of Claims] 1 (A) 100 parts by weight of polyolefin (B) 0.5 to 20.0 parts by weight of a styrenic polymer having a degree of polymerization of 2 to 200 and (C) 3.0 to 28.0 parts by weight Vinyl acetate content is 5~
50% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer and/or acrylic acid ester content of 5 to 50% by weight
A polyolefin composition consisting of 40% by weight of ethylene-acrylic acid ester copolymer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51180A JPS5698246A (en) | 1980-01-09 | 1980-01-09 | Polyolefin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51180A JPS5698246A (en) | 1980-01-09 | 1980-01-09 | Polyolefin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5698246A JPS5698246A (en) | 1981-08-07 |
| JPS6226664B2 true JPS6226664B2 (en) | 1987-06-10 |
Family
ID=11475796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51180A Granted JPS5698246A (en) | 1980-01-09 | 1980-01-09 | Polyolefin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5698246A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6058448A (en) * | 1983-09-12 | 1985-04-04 | Showa Denko Kk | Vehicular part |
-
1980
- 1980-01-09 JP JP51180A patent/JPS5698246A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5698246A (en) | 1981-08-07 |
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