JPS62263250A - Polyester resin composition - Google Patents

Polyester resin composition

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Publication number
JPS62263250A
JPS62263250A JP61104889A JP10488986A JPS62263250A JP S62263250 A JPS62263250 A JP S62263250A JP 61104889 A JP61104889 A JP 61104889A JP 10488986 A JP10488986 A JP 10488986A JP S62263250 A JPS62263250 A JP S62263250A
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JP
Japan
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polyamide
acid
polyethylene terephthalate
vinyl alcohol
alcohol copolymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP61104889A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Sakai
幸一 酒井
Seiichi Yamashiro
山城 誠一
Toru Matsubayashi
徹 松林
Hiroshi Toyao
洋 鳥屋尾
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPS62263250A publication Critical patent/JPS62263250A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a composition having excellent gas-barrier property and good mechanical properties and heat-resistance, by compounding polyethylene terephthalate with a specific polyamide and a saponified olefin-vinyl alcohol copolymer at a specific ratio. CONSTITUTION:(A) Polyethylene terephthalate is compounded with (B) a polyamide containing hexamethylene isophthalamide unit constituting >=50% of the whole recurring unit and (C) a saponified olefin-vinyl alcohol copolymer. The amount of the component A is 50-98wt% and that of B+C is 50-2wt%. The ratio of B/C is 1/9-9/1. The component A is preferably polyethylene terephthalate homopolymer and the component B is preferably a polyamide containing >=80mol% hexamethylene isophthalamide unit. The component C is a polymer having an olefin content of 10-50mol% and a saponification degree of >=90%.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリエステル樹脂組成物に関する。[Detailed description of the invention] <Industrial application field> The present invention relates to polyester resin compositions.

更に詳しくは熱可塑性ポリエステル、ポリアミドおよび
オレフィン・ビニルアルコール共重合体鹸化物から得ら
れるガスバリア性の優れた樹脂組成物に関する。
More specifically, the present invention relates to a resin composition with excellent gas barrier properties obtained from a thermoplastic polyester, a polyamide, and a saponified olefin/vinyl alcohol copolymer.

〈従来技術〉 熱可塑性ポリエステルは、剛性、耐衝撃性、耐熱性等に
優れ、毒性がなく衛生面も良好なため、飲料、rA味科
料容器して広く用いられるに至っている。しかしながら
、酸素ガスや炭酸ガスの透過性については必ずしも満足
しうるちのではなく、食品等の容器として一層の改良が
望まれている。
<Prior Art> Thermoplastic polyester has excellent rigidity, impact resistance, heat resistance, etc., is non-toxic, and has good hygiene, so it has come to be widely used as containers for beverages and rA flavorings. However, the permeability of oxygen gas and carbon dioxide gas is not necessarily satisfactory, and further improvements are desired as containers for foods and the like.

ガスバリア性を改良する手段として、例えばポリエステ
ル樹脂よりもガスバリア性の優れた樹脂をポリエステル
樹脂と混合する方法が提案されているが、現状では必ず
しも満足のいく成形体は得られていない。この理由は、
ガスバリア性の優れた樹脂としてエチレン・ビニルアル
コール共重合体が挙げることができるが、このエチレン
ビニルアルコール共重合体を含有するポリエステル樹脂
は低湿度下では確かに優れたガスバリア性を有するもの
の、高湿度下では殆どポリエステル樹脂単独のガスバリ
アー性にまで低下してしまうため、長期保存を要する容
器については、この改質手段はなお不充分であった。
As a means of improving gas barrier properties, a method has been proposed, for example, of mixing a polyester resin with a resin that has better gas barrier properties than polyester resin, but at present it is not always possible to obtain a satisfactory molded product. The reason for this is
Ethylene-vinyl alcohol copolymer can be mentioned as a resin with excellent gas barrier properties. Although polyester resin containing this ethylene-vinyl alcohol copolymer certainly has excellent gas barrier properties under low humidity conditions, it At lower temperatures, the gas barrier properties are reduced to almost that of the polyester resin alone, so this modification method is still insufficient for containers that require long-term storage.

〈発明の目的〉 本発明の目的は、優れたガスバリア性を有し、!l械的
性質、耐熱性の面においても優れたポリエステル樹脂組
成物を提供することにある。
<Object of the invention> The object of the present invention is to have excellent gas barrier properties, and! The object of the present invention is to provide a polyester resin composition that is excellent in terms of mechanical properties and heat resistance.

〈発明の構成〉 本発明は、ポリエチレンテレフタレート(A)50〜9
8重量%と、ヘキサメチレンイソフタラミド単位がその
くり返し単位の50モル%以上を占めるポリアミド(B
)およびオレフィン・ビニルアルコール共重合体鹸化物
(C)の合計ff150〜2重量部とからなる組成物で
あって、上記ポリアミド(B)と上記オレフィン・ビニ
ルアルコール共重合体鹸化物(C)との重量比が1:9
乃至9:1の範囲にあるポリエステル樹脂組成物である
<Structure of the invention> The present invention provides polyethylene terephthalate (A) 50-9
8% by weight, and polyamide (B
) and a saponified olefin/vinyl alcohol copolymer (C) with a total ff of 150 to 2 parts by weight, the composition comprising the above polyamide (B) and the saponified olefin/vinyl alcohol copolymer (C). The weight ratio of
9:1 to 9:1.

本発明でポリエチレンテレフタレートとはくり返し単位
の80モル%以上がエチレンテレフタレート単位である
ポリエステルをいう。テレフタル酸成分の一部を、例え
ばインフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテルジカルボン 等の如き芳香族ジカルボン酸;ヘキサにドロテレフタル
酸,ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカルボ
ン酸:アジビン酸,セパチン酸,アゼライン酸等の如き
脂肪族ジカルボン酸;p−β−ヒドロキシエトキシ安息
香酸、p−オキシ安息香酸,ε−オキシカプロン酸等の
如きオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸の1種以上の
成分で置換してもよく、更にエチレングリコール成分の
一部を例えばトリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、ネオベンチレンゲリコール、ジエチレング
リコール、1.1−シクロヘキサンジメチロール、1.
4−シクロヘキサンジメチロール、2.2−ビス(4−
β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4
−β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン等の他の
グリコールの1種以上の成分で置換して得たコポリエス
テルも本発明に適用できる。これらのうち、ポリエチレ
ンテレフタレートのホモポリマーが好ましい。
In the present invention, polyethylene terephthalate refers to polyester in which 80 mol% or more of the repeating units are ethylene terephthalate units. A part of the terephthalic acid component may be added to an aromatic dicarboxylic acid such as inphthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, etc.; Cyclic dicarboxylic acids: aliphatic dicarboxylic acids such as adivic acid, sepatic acid, azelaic acid, etc.; other oxy acids such as p-β-hydroxyethoxybenzoic acid, p-oxybenzoic acid, ε-oxycaproic acid, etc. One or more components of difunctional carboxylic acids may be substituted, and a portion of the ethylene glycol component may be replaced with, for example, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, neobenzene gelylcol, diethylene glycol, 1.1-cyclohexanedimethylol, 1.
4-cyclohexanedimethylol, 2,2-bis(4-
β-hydroxyethoxyphenyl)propane, bis(4
Copolyesters obtained by substitution with one or more components of other glycols such as -β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone are also applicable to the present invention. Among these, homopolymers of polyethylene terephthalate are preferred.

本発明のポリエステル樹脂組成物は中空成形体等に賦形
して使用に供されるが、賦形時の成形性(例えば非晶質
の予備成形体の成形性.吹込成形の際の延伸性等)およ
び得られる成形体の機械的特性等を考慮すると、固有粘
度([η].オルトークロロフェノールにより35℃で
測定するもの)が0.5〜1.2,好ましくは0.6〜
1.0,の範囲にあるものがよい。
The polyester resin composition of the present invention is used after being shaped into a blow molded body, etc., but the moldability during shaping (for example, the moldability of an amorphous preformed body, the stretchability during blow molding) etc.) and the mechanical properties of the resulting molded product, the intrinsic viscosity ([η], measured at 35°C with orthochlorophenol) is 0.5 to 1.2, preferably 0.6 to 1.2.
A value in the range of 1.0 is preferable.

本発明で用いるポリアミドはヘキサメチレンイソフタル
アミド単位がそのくり返し単位の50モル%以上を占め
るポリアミドである。50モル%未満はこれ以外の他の
アミド単位を含むことができ、かかるアミド単位を構成
する共重合成分としては、イソフタル酸、ヘキサメチレ
ンジアミンの他にこれら以外のジカルボン酸,ジアミン
、アミノカルボン酸,ラクタムがある。具体的には、芳
香族ジカルボン酸、たとえば、テレフタル酸.ナフタレ
ンジカルボン酸,ジフェニルジカルボンェノキシエタン
ジカルボン酸,ジフェニールエーテルジカルボン酸,ジ
フェニルケトンジカルボン酸.ナトリウム−スジフェニ
ルスルホンジカルボン脂環族ジカルボン酸、たとえば、
デカリンジカルボン酸等;脂肪族ジカルボン酸,たとえ
、ば、コハク酸.アジピン酸等:脂肪族ジアミン、たと
えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン等:芳香族ジアミン、たとえば、フ
ェニレンジアミン、キシリレンジアミン。
The polyamide used in the present invention is a polyamide in which hexamethylene isophthalamide units account for 50 mol% or more of the repeating units. Less than 50 mol% may contain other amide units, and copolymerized components constituting such amide units include isophthalic acid, hexamethylene diamine, and other dicarboxylic acids, diamines, and aminocarboxylic acids. , there are lactams. Specifically, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid. Naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic phenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid. Sodium-diphenylsulfone dicarboxylic alicyclic dicarboxylic acids, e.g.
Decalin dicarboxylic acid, etc.; aliphatic dicarboxylic acids, such as succinic acid. Adipic acid, etc.: Aliphatic diamines, such as ethylene diamine, trimethylene diamine, tetramethylene diamine, etc.: Aromatic diamines, such as phenylene diamine, xylylene diamine.

3、6−ジアミツアクリジン、N−メチル−p−フェニ
レンジアミン、N.N−ジメチル−〇ーフェニレンジア
ミン、トリレンジアミン等;脂環族ジアミン、たとえば
、1,2−ジアミノシクロブタン等:脂肪族アミノカル
ボン酸,たとえば、グリシン、アラニン、バリン等;芳
香族アミノカルボン酸,たとえばフェニルアラニン、ア
ミノ安息香酸等:脂環族アミノカルボン酸,たとえばア
ミノシクロヘキサンカルボン酸等;ラクタム類;たとえ
ばβ−プロピオラクタム、γーブチロラクタム。
3,6-diamitacridine, N-methyl-p-phenylenediamine, N. N-dimethyl-〇-phenylenediamine, tolylenediamine, etc.; Alicyclic diamines, such as 1,2-diaminocyclobutane; Aliphatic aminocarboxylic acids, such as glycine, alanine, valine, etc.; Aromatic aminocarboxylic acids, For example, phenylalanine, aminobenzoic acid, etc.; alicyclic aminocarboxylic acids, such as aminocyclohexanecarboxylic acid; lactams, such as β-propiolactam, γ-butyrolactam.

ε−カプロラクタム等が例示される。又多官能化合物、
たとえば、トリメリット酸、トリメシン酸。
Examples include ε-caprolactam. Also, polyfunctional compounds,
For example, trimellitic acid, trimesic acid.

ピロメリット酸、トリカルバリル プロパン、トリアミノベンゼン、テトラアミノベンゼン
、ペンタアミノベンゼン、アスパラギン酸。
Pyromellitic acid, tricarbarylpropane, triaminobenzene, tetraaminobenzene, pentaaminobenzene, aspartic acid.

グルタミン酸.リシン、アルギニン等:単官能化合物、
たとえば、O−ベンゾイル安患香酸等もポリマーが実質
的に線状とみなせる範囲内において結合させてもよい。
Glutamic acid. Lysine, arginine, etc.: monofunctional compounds,
For example, O-benzoylbenzoic acid and the like may also be bonded within a range where the polymer can be considered to be substantially linear.

これらの共重合成分のうち最も望ましいものは、炭素数
4以上を有する脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、脂肪
族ジカルボン酸。
Among these copolymerization components, the most desirable are aliphatic diamines, alicyclic diamines, and aliphatic dicarboxylic acids having 4 or more carbon atoms.

脂環族ジカルボン酸,脂肪族アミノカルボン酸。Alicyclic dicarboxylic acids, aliphatic aminocarboxylic acids.

脂環族アミノカルボン酸.ラクタム類であり、ヘキサメ
チレンジアミン、アジピン酸.ε−カプロラクタムが例
示される。
Alicyclic aminocarboxylic acid. Lactams such as hexamethylene diamine and adipic acid. An example is ε-caprolactam.

本発明のポリアミドにおいては、ヘキサメチレンイソフ
タルアミド単位が全繰りかえし単位の50モル%以上で
あることが必要であり80モル%以上が好ましい。50
モル%未満ではガスバリアー性が十分ではない。
In the polyamide of the present invention, it is necessary that hexamethylene isophthalamide units account for 50 mol% or more of the total repeating units, and preferably 80 mol% or more. 50
If it is less than mol%, the gas barrier properties will not be sufficient.

本発明のポリアミドは固有粘度(濃硫酸.30℃)が0
.5以上であることが好ましい。0.5未満であると得
られる中空成形体の強度が低い。
The polyamide of the present invention has an intrinsic viscosity (concentrated sulfuric acid, 30°C) of 0.
.. It is preferable that it is 5 or more. If it is less than 0.5, the strength of the hollow molded product obtained is low.

かかるポリアミドは従来公知の方法で製造することがで
きる。たとえば、ジメチルイソフタレートとへキサメチ
レンジアミンをメタノール溶媒中で縮合させ、或いはイ
ソフタル酸とへキサメチレンジアミンで縮合させ塩を作
り、得られた反応生成物を更に重縮合せしめることによ
って製造できる。
Such polyamides can be produced by conventionally known methods. For example, it can be produced by condensing dimethyl isophthalate and hexamethylene diamine in a methanol solvent, or by condensing isophthalic acid and hexamethylene diamine to form a salt, and further polycondensing the resulting reaction product.

本発明で使用するポリアミドは他のポリアミドと混合し
て用いることができる。その場合においては、全ポリア
ミド中ヘキサメチレンイソフタラミド単位が50モル%
以上、好ましくは80モル%以上90モル%を占める必
要がある。他のポリアミド −として好適なポリアミド
としては、ナイロン66。
The polyamide used in the present invention can be mixed with other polyamides. In that case, the hexamethylene isophthalamide unit in the total polyamide is 50 mol%.
As mentioned above, it is necessary to preferably account for 80 mol% or more and 90 mol%. Other suitable polyamides include nylon 66.

ナイロン6、ナイロン12が挙げられる。Examples include nylon 6 and nylon 12.

本発明で用いるオレフィン・ビニルアルコール共重合体
とは炭素数2〜6程度のオレフィンと酢酸ビニル等のビ
ニルエステルとの共重合体を鹸化して得られる共重合体
をいう。成形性等を考慮すると、オレフィン含量が10
乃至50モル%,特に20〜45モル%のもので鹸化度
が90%以上のものが好適である。
The olefin/vinyl alcohol copolymer used in the present invention refers to a copolymer obtained by saponifying a copolymer of an olefin having about 2 to 6 carbon atoms and a vinyl ester such as vinyl acetate. Considering moldability etc., the olefin content is 10
50 to 50 mol%, particularly 20 to 45 mol%, and a degree of saponification of 90% or more is preferred.

本発明で用いるポリエチレンテレフタレート(A>とポ
リアミド(B)およびオレフィン・ビニルアルコール共
重合体(C)の重量比は(A)/ ( (A)+ (B
)+ (C))x  100が50〜98好ましくは7
0〜95の範囲である。
The weight ratio of polyethylene terephthalate (A> to polyamide (B) and olefin/vinyl alcohol copolymer (C) used in the present invention is (A)/((A)+(B)
)+ (C))x 100 is 50-98, preferably 7
It ranges from 0 to 95.

すなわち(A)が50重量%未満ではポリエステルの優
れた特性である成形性や機械強度が低くなってしまい好
ましくない。また98重回%を超えると所望とするガス
バリア性の向上が顕著でない。
That is, if (A) is less than 50% by weight, the moldability and mechanical strength, which are excellent properties of polyester, will decrease, which is not preferable. Moreover, if the amount exceeds 98%, the desired improvement in gas barrier properties will not be noticeable.

本発明で用いるポリアミド(B)とオレフィン・ビニル
アルコール共重合体(C)の重量比は1:9乃至9:1
好ましくは2:8乃至8:2である。
The weight ratio of polyamide (B) and olefin/vinyl alcohol copolymer (C) used in the present invention is 1:9 to 9:1.
Preferably the ratio is 2:8 to 8:2.

ポリアミド(B)の重量比1 (  1/10)以下で
は得られるポリエステル樹脂の高湿度下でのガスバリア
ー性は不充分であるまた9 ( 9/10)を超えると
ガスバリア性改良効果が充分ではない。
If the weight ratio of polyamide (B) is less than 1 (1/10), the resulting polyester resin will have insufficient gas barrier properties under high humidity, and if it exceeds 9 (9/10), the effect of improving gas barrier properties will not be sufficient. do not have.

本発明のポリエステル樹脂組成物は、押出機により溶融
混練して混合ペレットを得、続いて射出成形、押出成形
等に供することが望ましい。またポリエステル粒体とポ
リアミド粒体およびオレフィン・ビニルアルコール共重
合体粒体をトライブレンドし、直接成形に供することも
できる。いづれの場合も、あらかじめポリアミド粒体と
オレフィン・ビニルアルコール共重合体粒体を溶融混練
して得た混合ペレットを用いることが望ましい。
The polyester resin composition of the present invention is preferably melt-kneaded using an extruder to obtain mixed pellets, and then subjected to injection molding, extrusion molding, or the like. Alternatively, polyester particles, polyamide particles, and olefin/vinyl alcohol copolymer particles can be triblended and directly subjected to molding. In either case, it is desirable to use mixed pellets obtained by melt-kneading polyamide particles and olefin/vinyl alcohol copolymer particles in advance.

本発明の組成物は、特にガスバリア性の要求される用途
に適しており、フィルム、ボトル、コツプ、缶等の形状
にて使用されうる。またその加工法は特に限定されるも
のではないが、PETの優れた特性を充分に発揮せしめ
るには延伸を伴う成形方法、例えば押出吹込成形や射出
吹込成形法或いは2軸延伸吹込成形法(いわゆる配向ブ
ロー法)、が好ましい。
The composition of the present invention is particularly suitable for applications requiring gas barrier properties, and can be used in the form of films, bottles, cups, cans, and the like. Although the processing method is not particularly limited, in order to fully utilize the excellent properties of PET, a forming method that involves stretching, such as extrusion blow molding, injection blow molding, or biaxial stretch blow molding (so-called Directional blowing method) is preferred.

吹込成形の際の延伸倍率は、軸方向1〜3倍。The stretching ratio during blow molding is 1 to 3 times in the axial direction.

横方向1〜5倍であり、延伸面積倍率が2〜15倍。It is 1 to 5 times in the transverse direction, and the stretching area magnification is 2 to 15 times.

特に4〜10倍の範囲が好ましい。かくして得られる中
空成形体胴部肉薄部分は少くとも一方向に配向している
。更に未延伸シートを深絞りにより中空成形体を成形す
る方法や、押出又は射出成形によって成形されたパイプ
を延伸配向させて筒体を得、蓋を一体化させてプラスチ
ック缶を製造する方法を採ることもできる。
In particular, a range of 4 to 10 times is preferred. The thin portion of the body of the hollow molded body thus obtained is oriented in at least one direction. Furthermore, a method is adopted in which a hollow molded body is formed by deep drawing an unstretched sheet, or a method in which a pipe formed by extrusion or injection molding is stretched and oriented to obtain a cylinder, and a lid is integrated to produce a plastic can. You can also do that.

本発明による中空成形体は必要に応じて着色剤。The hollow molded article according to the present invention may be provided with a coloring agent if necessary.

紫外線吸収剤、帯電防止剤、熱酸化劣化防止剤。Ultraviolet absorber, antistatic agent, thermal oxidation deterioration inhibitor.

滑剤、核剤、上記以外の熱可塑性樹脂等を本発明の目的
を損わない範囲で含有することができる。
A lubricant, a nucleating agent, a thermoplastic resin other than those mentioned above, etc. may be contained within a range that does not impair the object of the present invention.

〈発明の効果〉 本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形
品はガスバリアー性および機械的性質にす、ぐれるから
食品、飲料、化粧品用容蟲、特に炭酸飲料用容器として
有用に使用しうる。
<Effects of the Invention> Molded articles obtained using the polyester resin composition of the present invention have excellent gas barrier properties and mechanical properties, so they can be usefully used as containers for foods, beverages, cosmetics, and especially carbonated beverages. I can do it.

〈実施例〉 以下実施例により本発明を更に詳しく説明する。<Example> The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

なお、本発明で測定した主な特性の測定法を以下に示す
The methods for measuring the main characteristics measured in the present invention are shown below.

(1)  ポリエチレンテレフタレートの固有粘度[η
]0−クロOフェノールを溶媒として35℃で測定した
もの。
(1) Intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate [η
] Measured at 35°C using 0-chloroOphenol as a solvent.

■ ポリアミドの固有粘度[η] 濃硫酸を溶媒として30℃で測定したもの。■ Intrinsic viscosity of polyamide [η] Measured at 30°C using concentrated sulfuric acid as a solvent.

(3)  ガス透過係数   □ スイス L VSSV社製GPM−200型ガス透過率
測定礪を用い30℃雰囲気下で酸素ガス及び(又は)炭
酸ガスの透過量を測定して求めたもの。
(3) Gas permeability coefficient □ Value determined by measuring the amount of permeation of oxygen gas and/or carbon dioxide gas in an atmosphere of 30° C. using a GPM-200 gas permeability measuring device manufactured by L VSSV, Switzerland.

参考例 ジメチルイソフタレート485部、ヘキサメチレンジア
ミン296部、メタノール1980部をN2気流中にお
いて180℃で3時間還流を行い、メタノールを追い出
した。
Reference Example 485 parts of dimethyl isophthalate, 296 parts of hexamethylene diamine, and 1,980 parts of methanol were refluxed at 180°C for 3 hours in a N2 stream to drive off the methanol.

次に160℃において弱真空(〜15IIIIIIHg
)下で30分反応させた後、徐々に温度を270℃まで
上昇させ、高真空(〜1awH(1)下にて4時間反応
させた。得られたポリマーの[η]は1.0であった。
Next, at 160℃ in a weak vacuum (~15IIIIIIHg)
), the temperature was gradually raised to 270°C, and the reaction was carried out for 4 hours under high vacuum (~1awH (1). [η] of the obtained polymer was 1.0. there were.

実施例1〜5.比較例1〜2 参考例で得られたポリアミド(以下ナイロン−61と記
す)60重量部とエチレン含有率が30モル%、鹸化度
が97%のエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物(以下
エチレン−ビニルアルコール共重合体と記す)40重量
部を120℃の真空乾燥機中で8時間乾燥したものを押
出機を用い250℃で溶融混練した後冷却水槽中へ押出
し、成形用ベレットを得た。このペレット固有粘度0.
74のポリエチレンテレフタレート(以下PETと記す
)を130℃で5時間熱風乾燥、表1に示す割合でトラ
イブレンドし、射出成形機にてシリンダー設定温度26
0℃、金型温度10℃にて平板を成形した。得られた平
板(厚み1#+I++、Il横各110m+、フィルム
ゲート)を100〜120℃に3分間加熱した後、縦横
各3倍に二輪延伸し、厚み約110μの延伸フィルムを
得た。延伸フィルム作成時の延伸ムラ及び延伸フィルム
の外観、ガス透過係数を表1に示す。
Examples 1-5. Comparative Examples 1 to 2 60 parts by weight of the polyamide (hereinafter referred to as nylon-61) obtained in the reference example and a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as ethylene) having an ethylene content of 30 mol% and a saponification degree of 97%. - Vinyl alcohol copolymer) was dried in a vacuum dryer at 120°C for 8 hours, melted and kneaded at 250°C using an extruder, and then extruded into a cooling water bath to obtain a pellet for molding. . The intrinsic viscosity of this pellet is 0.
No. 74 polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) was dried with hot air at 130°C for 5 hours, triblended at the ratio shown in Table 1, and heated to a cylinder temperature of 26°C using an injection molding machine.
A flat plate was molded at 0°C and a mold temperature of 10°C. The obtained flat plate (thickness 1#+I++, Il width 110 m+, film gate) was heated at 100 to 120° C. for 3 minutes, and then two-wheel stretched 3 times in length and width to obtain a stretched film with a thickness of about 110 μm. Table 1 shows the stretching unevenness during the preparation of the stretched film, the appearance of the stretched film, and the gas permeability coefficient.

実施例6〜9.比較例3〜4 実施例で用いたナイロン6、Iとエチレンビニルアルコ
ール共重合体を用い、表2で示す配合割合を変える以外
は実施例1〜5と同様にして延伸フィルムを作成し、ガ
ス透過係数を測定した。
Examples 6-9. Comparative Examples 3 to 4 Stretched films were prepared in the same manner as in Examples 1 to 5 except that the nylon 6, I and ethylene vinyl alcohol copolymer used in the examples were changed, and the blending ratios shown in Table 2 were changed. The permeability coefficient was measured.

実施例10 実施例3に示す組成物を用いて射出成形を行い長さ15
5鴫、外径25ia、肉厚3.5s+、且つ長さ方向の
一端が有底化された形状のプリフォームを得た。
Example 10 Injection molding was performed using the composition shown in Example 3, and the length was 15 mm.
A preform having a shape of 5 mm, an outer diameter of 25 ia, a wall thickness of 3.5 s+, and one end in the length direction was bottomed was obtained.

該プリフォームを2軸延伸吹込成形機にてプリフォーム
加熱温度110〜130℃にて吹込成形して胴部外径8
2Il+m、全高280m、胴部肉薄320〜380μ
m、内容積1040〜1050dlのボトルを得た。
The preform was blow-molded using a biaxial stretch blow-molding machine at a preform heating temperature of 110 to 130°C to obtain a body with an outer diameter of 8.
2Il+m, total height 280m, body thickness 320-380μ
A bottle with an internal volume of 1,040 to 1,050 dl was obtained.

得られた容器は均一なパール調を呈し、光沢の良好な外
観性状を示していた。このボトルの胴部を切りぬいて得
られたシートを用いて測定した炭酸ガス透過係数は7.
4X10  CC−cm/cttl−8ec ・αl−
1gであった。一方比較として比較例1に用いたPET
を用いて同様にして2軸延伸されたボトルは透明外観を
呈しており炭酸ガス透過係数は21.5X 1o−”c
c # cm/ cm−5eO−ctrt HOであっ
た。
The resulting container had a uniform pearlescent appearance and a good glossy appearance. The carbon dioxide permeability coefficient measured using a sheet obtained by cutting out the body of this bottle was 7.
4X10 CC-cm/cttl-8ec ・αl-
It was 1g. On the other hand, for comparison, PET used in Comparative Example 1
A bottle biaxially stretched in the same manner using
c # cm/cm-5eO-ctrt HO.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ポリエチレンテレフタレート(A)とヘキサメチレンイ
ソフタルアミド単位が繰返し単位の50モル%以上を占
めるポリアミド(B)とオレフィン・ビニルアルコール
共重合体鹸化物(C)とからなる組成物であって、ポリ
エチレンテレフタレート(A)の占める配合割合が50
〜98重量%、ポリアミド(B)及び鹸化物(C)の占
める配合割合が50〜2重量%、かつポリアミド(B)
対鹸化物(C)の配合比が1:9乃至9:1の範囲であ
るポリエステル樹脂組成物。
A composition comprising polyethylene terephthalate (A), a polyamide (B) in which hexamethylene isophthalamide units account for 50 mol% or more of the repeating units, and a saponified olefin-vinyl alcohol copolymer (C), the composition comprising polyethylene terephthalate ( The blending ratio of A) is 50
~98% by weight, the blending ratio of polyamide (B) and saponified material (C) is 50 to 2% by weight, and polyamide (B)
A polyester resin composition having a blending ratio of saponified substance (C) to saponified substance (C) in a range of 1:9 to 9:1.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5045594A (en) * 1988-06-29 1991-09-03 W. R. Grace & Co.-Conn. Container closures and sealed containers
US5183848A (en) * 1988-06-29 1993-02-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Container closures, sealed containers and sealing compositions for them
US5186991A (en) * 1988-06-29 1993-02-16 W. R. Grace & Co.-Conn. Container closures, sealed containers and sealing compositions for them
US5362531A (en) * 1988-06-29 1994-11-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Container closures, sealed containers and sealing compositions for them
US6371318B1 (en) 1997-12-24 2002-04-16 Owens-Illinois Closure Inc. Plastic closure with compression molded sealing/barrier liner
US6399170B1 (en) 1997-12-24 2002-06-04 Owens-Illinois Closure Inc. Plastic closure with compression molded barrier liner
JP6013553B1 (en) * 2015-04-30 2016-10-25 株式会社イノアックコーポレーション Resin composition and hollow molded body

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5045594A (en) * 1988-06-29 1991-09-03 W. R. Grace & Co.-Conn. Container closures and sealed containers
US5183848A (en) * 1988-06-29 1993-02-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Container closures, sealed containers and sealing compositions for them
US5186991A (en) * 1988-06-29 1993-02-16 W. R. Grace & Co.-Conn. Container closures, sealed containers and sealing compositions for them
US5362531A (en) * 1988-06-29 1994-11-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Container closures, sealed containers and sealing compositions for them
US6371318B1 (en) 1997-12-24 2002-04-16 Owens-Illinois Closure Inc. Plastic closure with compression molded sealing/barrier liner
US6399170B1 (en) 1997-12-24 2002-06-04 Owens-Illinois Closure Inc. Plastic closure with compression molded barrier liner
US6677016B2 (en) * 1997-12-24 2004-01-13 Owens-Illimois Closure Inc. Plastic closure with compression molded sealing/barrier liner
US6696123B2 (en) 1997-12-24 2004-02-24 Owens-Illinois Closure Inc. Plastic closure with compression molded barrier liner
US7651651B2 (en) 1997-12-24 2010-01-26 Rexam Closure Systems Inc. Plastic closure with compression molded sealing/barrier liner
JP6013553B1 (en) * 2015-04-30 2016-10-25 株式会社イノアックコーポレーション Resin composition and hollow molded body

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