JP2629333B2 - Polyester hollow molded body - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はガスバリアー性および透明性の優れたポリエ
ステル中空成形体に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester hollow molded article having excellent gas barrier properties and transparency.

（従来の技術） 従来からポリエチレンテレフタレートを主体とする熱
可塑性ポリエステル樹脂は、その素材の優れた力学的性
質、ガスバリアー性、耐薬品性、保香性、透明性、衛生
性、安全性などに着目されて各種の容器、フイルム、シ
ートなどに加工され、包装材料として広範に利用されて
いる。特に近年ブロー成形技術ことに二軸延伸吹込成形
技術の向上によりびんや缶といった中空容器としての利
用も目覚ましいものがある。(Conventional technology) Conventionally, thermoplastic polyester resin mainly composed of polyethylene terephthalate has excellent mechanical properties, gas barrier properties, chemical resistance, fragrance retention, transparency, hygiene, safety, etc. Attention has been paid to processing into various containers, films, sheets and the like, which are widely used as packaging materials. Particularly, in recent years, the use of hollow containers such as bottles and cans has been remarkable due to improvements in blow molding technology and biaxial stretch blow molding technology.

しかしながらポリエチレンテレフタレートを主体とす
る熱可塑性ポリエステル樹脂からなる二軸配向した容器
とて、万全の性能を具備しているわけではなく、特に充
填する内容物が高度のガスバリアー性を要求する食品、
医薬品等の容器としてはその酸素に対するガスバリアー
性の不足から不適当であった。However, as a biaxially oriented container made of a thermoplastic polyester resin mainly composed of polyethylene terephthalate, it does not necessarily have the perfect performance, and in particular, the content to be filled requires food with a high gas barrier property,
It was unsuitable as a container for medicines and the like because of its lack of gas barrier properties against oxygen.

（発明が解決しようとする問題点） 従来よりプラスチック容器のガスバリアー性を改良す
るためガスバリアー性のすぐれた樹脂、たとえばポリビ
ニルアルコール（特開昭54−114572号公報）、塩化ビニ
リデン系樹脂（特開昭56−155759号公報）、エチレン・
ビニルアルコール樹脂（特開昭56−77143号公報）を積
層またはコートした容器が知られている。しかし、ポリ
エステル樹脂との相溶性、結合力、反応力等の不足から
層間接着性が弱く、容器として機械的強度が不足した
り、層間に透過ガスが滞留したりする。更に耐水性、ガ
スバリアー性の耐久性に欠ける等の欠点を有している。
またガスバリアー性樹脂と熱可塑性樹脂とのブレンドに
よってガスバリアー性の優れた容器を得ようとする試み
もなされ、ガスバリアー性樹脂としてエチレン酢酸ビニ
ル共重合体けん化物、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、等が知られているが、この場合でも耐水性に欠け
たり、延伸性を損なったり、パール調に失透し透明性に
欠けたり、ガスバリアー性も不充分である等の欠点を有
しており、未だ満足すべき結果が得られていない。(Problems to be Solved by the Invention) Conventionally, resins having excellent gas barrier properties, such as polyvinyl alcohol (JP-A-54-114572) and vinylidene chloride-based resins (particularly, JP-A-56-155759), ethylene
Containers in which a vinyl alcohol resin (JP-A-56-77143) is laminated or coated are known. However, interlayer adhesion is weak due to lack of compatibility with polyester resin, bonding force, reaction force, etc., resulting in insufficient mechanical strength as a container or permeated gas stagnation between layers. Further, they have disadvantages such as lack of durability against water resistance and gas barrier property.
Attempts have also been made to obtain a container having excellent gas barrier properties by blending a gas barrier resin and a thermoplastic resin, and as a gas barrier resin, saponified ethylene vinyl acetate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, It is known that, even in this case, lacks water resistance, impairs stretchability, lacks transparency due to pearl-like devitrification, and has disadvantages such as insufficient gas barrier properties. And no satisfactory results have yet been obtained.

また、熱可塑性ポリエステル樹脂にメタキシリレン基
含有ポリアミド樹脂をブレンドしガスバリアー性を向上
させる試み（特開昭52−73966号公報）が行なわれてい
るが、貧相溶性のため透明性が損なわれ、また耐水性、
延伸性に欠けたり吸湿時にバリヤー特性が大幅に低下し
てしまうという問題点を有しており、用途が限定されて
いる。Attempts have also been made to improve gas barrier properties by blending a meta-xylylene group-containing polyamide resin with a thermoplastic polyester resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-73966), but transparency is impaired due to poor compatibility. water resistant,
There is a problem that the stretchability is lacking or the barrier properties are significantly reduced when absorbing moisture, and the use thereof is limited.

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意研究の結
果、熱可塑性ポリエステル樹脂がもつ優れた力学的性質
を何ら損なわず、またブレンドしても透明性を損なわず
に酸素に対するバリアー性を向上させ、かつバリアー性
や透明性が湿分の影響を受けない中空成形体を、メタキ
シリレン基含有ポリアミド樹脂にCL/6−T/TMD−Ｔから
なる共重合ポリアミド樹脂をブレンドまたはアミド交換
反応させた物を添加することによって、得られることを
見い出し遂に本発明を完成するに到った。(Means for Solving the Problems) The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and have found that the excellent mechanical properties of the thermoplastic polyester resin are not impaired at all, and the transparency is maintained even when blended. A hollow molded body that has improved barrier properties against oxygen without impairing the barrier properties and transparency and is not affected by moisture, is copolymerized with a metaxylylene group-containing polyamide resin composed of CL / 6-T / TMD-T. The present invention has been completed by finding out what can be obtained by adding a polyamide resin obtained by blending or transamidating a polyamide resin.

すなわち本発明は、 （１）単層または多層からなる中空成形体において少な
くとも一層が、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ
ートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）とメタキシリレ
ン基含有ポリアミド（Ｂ）と、CL/6−T/TMD−Ｔからな
る共重合ポリアミド（Ｃ）のブレンド物であることを特
徴とするポリエステル中空成形体。That is, the present invention provides: (1) a hollow molded article comprising a single layer or a multilayer, wherein at least one layer comprises a thermoplastic polyester (A) whose main repeating unit is ethylene terephthalate, a metaxylylene group-containing polyamide (B), and CL / 6- A polyester hollow molded article, which is a blend of a copolymerized polyamide (C) comprising T / TMD-T.

（２）単層または多層からなる中空成形体において少な
くとも一層が、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ
ートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）と、メタキシリ
レン基含有ポリアミド（Ｂ）とCL/6−T/TMD−Ｔからな
る共重合ポリアミド（Ｃ）とのアミド交換反応物を含有
していることを特徴とするポリエステル中空成形体。 (2) At least one layer of a single- or multi-layer hollow molded article is a thermoplastic polyester (A) whose main repeating unit is ethylene terephthalate, a metaxylylene group-containing polyamide (B), and CL / 6-T / TMD-T. A hollow polyester article comprising a transamidation reaction product with a copolymerized polyamide (C) comprising:

本発明の（Ａ）成分である熱可塑性ポリエステルと
は、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ジフエ
ニルエーテル4,4′−ジカルボン酸、ナフタレン1,4−ま
たは2,6−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デ
カン1,10−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
グリコール成分としてエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、2,2′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、2,2′−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパンまたはオキシ酸としてρ−オキシ安息香
酸、ρ−ヒドロエトキシ安息香酸等より得られ、本発明
においては酸成分の80モル％以上、好ましくは90モル％
以上がテレフタル酸であり、グリコール成分の80モル％
以上、好ましくは90モル％以上がエチレングリコールで
あるエチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステルが好ましい。 The thermoplastic polyester which is the component (A) of the present invention means terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl ether 4,4'-dicarboxylic acid, naphthalene 1,4- or 2,6-dicarboxylic acid, adipic acid as an acid component. , Sebacic acid, decane 1,10-dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid,
As glycol components, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanedimethanol, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxy (Ethoxyphenyl) propane or oxyacid is obtained from ρ-oxybenzoic acid, ρ-hydroethoxybenzoic acid, etc., and in the present invention, it is 80 mol% or more, preferably 90 mol% of the acid component.
The above is terephthalic acid, 80% by mole of glycol component
As described above, a polyester containing ethylene terephthalate in which at least 90 mol% is ethylene glycol as a main repeating unit is preferable.

本発明の熱可塑性ポリエステルの固有粘度0.55以上の
値であり、更に好ましくは0.65〜1.4である。固有粘度
が0.55未満では、容器の前駆成形体であるパリソンを透
明な非晶質状態で得ることが困難であるほか得られる容
器の機械的強度も不充分である。The intrinsic viscosity of the thermoplastic polyester of the present invention is 0.55 or more, more preferably 0.65 to 1.4. When the intrinsic viscosity is less than 0.55, it is difficult to obtain a parison, which is a precursor molded product of the container, in a transparent amorphous state, and the obtained container has insufficient mechanical strength.

また、本発明に使用される（Ｂ）成分であるメタキシ
リレン基含有ポリアミドは、メタキリシレンジアミン、
もしくはメタキシリレンジアミンと全量の30％以下のパ
ラキシリレンジアミンを含む混合キシリレンジアミン
と、炭素数が４〜10個のα，ω−脂肪族ジカルボン酸と
から生成された構成単位を分子鎖中に少くとも70モル％
含有した重合体が挙げられる。Further, the metaxylylene group-containing polyamide which is the component (B) used in the present invention includes methacrylylenediamine,
Alternatively, a molecular chain comprising a structural unit formed from meta-xylylenediamine, a mixed xylylenediamine containing 30% or less of the total amount of para-xylylenediamine, and an α, ω-aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms At least 70 mol% in
Contained polymers.

これらの重合体の例としてはポリメタキシリレンアジ
パミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシ
リレンスベラミド等のような単独重合体、およびメタキ
シリレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキ
シリレン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキ
シリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体等のよう
な共重合体、ならびにこれらの単独重合体または共重合
体の成分とヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジア
ミン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、パラービス
（２−アミノエチル）ベンゼンのような芳香族ジアミ
ン、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、ε−カ
プロラクタムのようなラクタム、γ−アミノヘプタン酸
のようなω−アミノカルボン酸、パラ−アミノメチル安
息香酸のような芳香族アミノカルボン酸等とを共重合し
た共重合体等が挙げられる。上記の共重合体においてパ
ラキシリレンジアミンは全キシリレンジアミンに対して
30％以下であり、またキシリレンジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸とから生成された構成単位は分子鎖中において
少くとも70モル％以上である。Examples of these polymers include homopolymers such as polymetaxylylene adipamide, polymetaxylylene sebacamide, polymetaxylylene veramide, etc., and metaxylylene / paraxylylene adipamide copolymer, metaxylylene / Copolymers such as para-xylylene pimeramide copolymer, meta-xylylene / para-xylylene azeramide copolymer, and components of these homopolymers or copolymers and aliphatics such as hexamethylenediamine Diamines, alicyclic diamines such as piperazine, aromatic diamines such as para-bis (2-aminoethyl) benzene, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, lactams such as ε-caprolactam, and γ-aminoheptanoic acid Aromatic amides such as ω-aminocarboxylic acid and para-aminomethylbenzoic acid. Copolymers obtained by copolymerizing Nokarubon acid. In the above copolymer, para-xylylenediamine is based on all xylylenediamine.
It is not more than 30%, and the constitutional unit formed from xylylenediamine and aliphatic dicarboxylic acid is at least 70 mol% in the molecular chain.

メタキシリレン基含有ポリアミド（以下MXD₆樹脂と略
記）自体本来は非晶状態では脆いため、相対粘度が通常
1.5以上であることが必要であり、好ましくは2.0〜4.0
である。Since the metaxylylene group-containing polyamide (hereinafter abbreviated as MXD ₆ resin) itself is brittle in the amorphous state, its relative viscosity is usually
It is necessary to be 1.5 or more, preferably 2.0 to 4.0
It is.

本発明に使用される（Ｃ）成分であるCL/6−T/TMD−
Ｔからなる共重合ポリアミドはMXD₆樹脂と溶融ブレンド
すると一般にアミド交換反応を起こし単一Tg組成物とな
り、しかもSP値が熱可塑性ポリエステルと近似したもの
となることからMXD₆樹脂を微細に分散させ、該ポリエス
テル樹脂組成物から得られる成形品の透明性を著しく向
上させるものである。具体的にはCLまたは６−Ｔより選
ばれた少なくとも１種の化合物をTMD−Ｔに共重合した
ポリアミドのことをさし、CLは０〜30モル％、特に０〜
15モル％が好ましく、６−Ｔは０〜30モル％、特に０〜
15モル％が好ましく、TMD−Ｔは40〜100モル％、特に70
〜100モル％が好ましい。CL / 6-T / TMD- which is the component (C) used in the present invention
When the copolymerized polyamide composed of T is melt-blended with MXD ₆ resin, it generally undergoes an amide exchange reaction to form a single Tg composition, and since the SP value is close to that of thermoplastic polyester, the MXD ₆ resin is finely dispersed. , To significantly improve the transparency of a molded article obtained from the polyester resin composition. Specifically, it refers to a polyamide obtained by copolymerizing at least one compound selected from CL or 6-T with TMD-T, and CL is 0 to 30 mol%, particularly 0 to 30 mol%.
15 mol% is preferable, and 6-T is 0 to 30 mol%, particularly 0 to 30 mol%.
15 mol% is preferable, and TMD-T is 40 to 100 mol%, particularly 70%.
~ 100 mol% is preferred.

CL/6−T/TMD−Ｔからなる共重合ポリアミドの相対粘
度は通常1.5以上が好ましく、さらに2.0〜3.0が望まし
い。The relative viscosity of the copolyamide comprising CL / 6-T / TMD-T is usually preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 to 3.0.

なお、前記アミド交換反応による単一Tg組成物とは熱
混練した組成物が分子単位で均一になっているものでDS
Cや粘弾性測定から得られるガラス転移点、および融点
が実質的に１つであるものをいう。The single Tg composition obtained by the above-mentioned transamidation reaction is a composition in which the heat-kneaded composition is uniform in molecular units and is DS
The glass transition point and melting point obtained from C and viscoelasticity measurement are substantially one.

本発明における（Ａ）成分中の（Ｂ）成分の配合量は
（Ａ）成分100重量部に対し（Ｂ）成分が１〜100重量部
好ましくは５〜60重量部であり（Ｂ）成分中のMXD₆と共
重合ポリアミドの混合比は95:5〜5:95特に70:30〜30:70
が好ましい。In the present invention, the amount of the component (B) in the component (A) is 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A). The mixing ratio of MXD ₆ and copolymerized polyamide is 95: 5 to 5:95, especially 70:30 to 30:70
Is preferred.

本発明はまた必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、透明着色剤等の添加剤を配合すること
ができる。In the present invention, additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, and a transparent colorant can be added as needed.

次に前記（Ａ），（Ｂ）成分を混合する方法として
は、特に限定されるものではなく、任意の方法で行われ
る。たとえばそれぞれの成分を押圧機、ロールミル、バ
ンバリーミキサー等で機械的に混練することによって得
られる。Next, the method of mixing the components (A) and (B) is not particularly limited, and may be performed by any method. For example, it can be obtained by mechanically kneading each component with a pressing machine, a roll mill, a Banbury mixer or the like.

また（Ｂ）成分であるMXD₆樹脂と共重合ポリアミド樹
脂をあらかじめ混練し、アミド交換反応させた後熱可塑
性ポリエステル成分へ混練するような多段混練が最も望
ましい。It is most preferable that the MXD ₆ resin as the component (B) and the copolymerized polyamide resin are kneaded in advance, subjected to an amide exchange reaction, and then kneaded to the thermoplastic polyester component.

本発明のガスバリアー性中空成形体を得る方法として
は所望濃度の前記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分をドライブレ
ンドし直接中空体成形機で成形する方法や、各成分を押
出機中で溶融混練して混合組成物ペレットを作り該ペレ
ットを中空成形機で成形する方法等が例示される。As a method for obtaining the gas-barrier hollow molded article of the present invention, a method of dry blending the above-mentioned components (A), (B) and (C) at a desired concentration and directly molding the same with a hollow-body molding machine, or a method of extruding each component in an extruder Examples of the method include melt-kneading to form a mixed composition pellet, and molding the pellet with a blow molding machine.

中空成形機により成形に関しては、従来のポリエステ
ル樹脂の中空成形と何等変ることなく行なうことができ
る。例えば一般にダイレクトブローと呼ばれる押出吹込
成形やインジエクションブローと呼ばれる成形で、パリ
ソンを射出成形後充分に冷却しないうちに圧縮気体によ
り吹込成形する方法や、さらに二軸延伸ブロー成形と呼
ばれる成形で射出成形または押出成形により有底開口の
パリソンを作製後、延伸ブロー装置でパリソンを延伸適
温、例えば70〜150℃に調温し延伸ロッドによる軸方向
の延伸と圧縮気体による周方向の延伸を同時または逐次
に行って吹込成形する方法等が使用できる。The molding with a hollow molding machine can be performed without any difference from the conventional polyester resin hollow molding. For example, extrusion blow molding, which is generally called direct blow, or molding, which is called injection blow, is a method in which a parison is blow-molded with a compressed gas before being sufficiently cooled after injection molding. After forming a parison with a bottomed opening by molding or extrusion, the parison is stretched by a stretching blow device at an appropriate temperature, for example, at a temperature of 70 to 150 ° C., and the axial stretching by a stretching rod and the circumferential stretching by a compressed gas are simultaneously or simultaneously performed. A method of sequentially performing blow molding and the like can be used.

（作用） 本発明中空成形体は熱可塑性ポリエステル（Ａ）とMX
D₆（Ｂ）と共重合ポリアミド（Ｃ）のブレンド物が近似
SP値になることにより溶け易くなりまた（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の各成分のTgがほぼ等しいことから、延
伸による配向結晶化が充分に誘起されるため、熱可塑性
ポリエステルのもつ優れた力学的性質を何ら損なわず、
かつ酸素ガスバリヤー性を著しく向上させることができ
る。(Function) The hollow molded article of the present invention is made of thermoplastic polyester (A) and MX.
Approximate blend of D ₆ (B) and copolyamide (C)
By becoming SP value, it becomes easy to melt and (A),
Since the Tg of each of the components (B) and (C) is substantially equal, the oriented crystallization is sufficiently induced by stretching, so that the excellent mechanical properties of the thermoplastic polyester are not impaired at all.
In addition, oxygen gas barrier properties can be significantly improved.

（実施例） 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれにより限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、本発明で測定した主な特性の測定法を以下に示
す。ただし酸素透過量はボトル状態で、その他の項目は
ボトルの主要胴部より切り出した試験片を用いて行っ
た。In addition, the measuring method of the main characteristic measured by this invention is shown below. However, the oxygen permeation amount was in the state of a bottle, and the other items were performed using test pieces cut out from the main body of the bottle.

（１）ポリエステルの固有粘度〔η〕；フェノール／テ
トラクロロエタン＝6/4（重量比）混合溶媒を用いて30
℃で測定した。(1) Intrinsic viscosity [η] of polyester: 30 using a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 6/4 (weight ratio)
Measured in ° C.

（２）MXD₆樹脂、および共重合ポリアミドのηrel;樹脂
1gを96重合％硫酸100mlに溶解、25℃で測定した相対粘
度。(2) MXD ₆ resin and ηrel of copolymerized polyamide; resin
1 g dissolved in 100 ml of 96% sulfuric acid, relative viscosity measured at 25 ° C.

（３）透明度及びヘイズ；東京電色社製ヘイズメーター
MODEL TC−HIIIを使用し、JIS−K6714に準じ次式より算
出した。(3) Transparency and haze; haze meter manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.
Using MODEL TC-HIII, it was calculated from the following equation according to JIS-K6714.

透明度＝T₂／T₁×100（％） T₁：入射光量 T₂：全光線透過量 T₃：装置による散乱光量 T₄：装置とサンプルによる散乱光量 （４）酸素透過量；米国MODERN CONTROLS社製酸素透過
量測定器OX−TRAM100により、1000ccボトル１本当りの
透過量として20℃で測定した。Transparency _{= T 2 / T 1 × 100} (%) T ₁ : incident light amount T ₂ : total light transmission amount T ₃ : scattered light amount by the device T ₄ : scattered light amount by the device and the sample (4) Oxygen transmission amount: Oxygen transmission amount measuring instrument OX-TRAM100 manufactured by MODERN CONTROLS, USA. It was measured at 20 ° C. as the permeation amount per 1000 cc bottle.

（５）引張特性；巾10mmのたんざく状試片を用いて東洋
ボールドウイン社製テンシロンにより、チャック間50m
m、引張速度50mm/minの条件下で、降状強度、破断強伸
度を測定した。（23℃） 実施例１〜７ 比較例１〜２ MXD₆樹脂としてηrel:2.2のポリメタキシレンアジパ
ミド（Ｂ成分）50重量部にηrel:2.0〜2.5のCL/6−T/TM
−DTからなる共重合ポリアミド（Ｃ成分）50重量部を混
合し、窒素雰囲気下で320℃のブラベンダー（東洋精機
社（株）ラボプラストミル）で10分間溶融混練し冷却後
粉砕することによりアミド交換反応物を得た。(5) Tensile properties: Using a 10 mm-wide tangled specimen, using a Tensilon manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd., the chuck distance is 50 m.
The yield strength and the breaking elongation at break were measured under the conditions of m and a tensile speed of 50 mm / min. .Eta.rel as (23 ° C.) Example 7 Comparative Example 1 to 2 MXD ₆ resin: 2.2 poly adipamide (B component) .eta.rel to 50 parts by weight: 2.0 to 2.5 of the CL / 6-T / TM
By mixing 50 parts by weight of a copolymerized polyamide (component C) composed of -DT, melt-kneading with a Brabender (Labo Plastmill, Toyo Seiki Co., Ltd.) at 320 ° C. for 10 minutes under a nitrogen atmosphere, and then pulverizing after cooling. A transamidation reaction was obtained.

次に（Ａ）成分であるポリエステルとして〔η〕:0.8
0のポリエチレンテレフタレート（PETと略称）を使用
し、各成分と共重合ポリアミドの共重合比率別に表１〜
３に示す割合でそれぞれ混練してペレットを得る。得ら
れたペレットを用いて名機製作所製Ｍ−100型射出成形
機でそれぞれ外径25mm、長さ130mm、肉厚4mmの有底パリ
ソンを成形した。このパリソンを自転用駆動装置のつい
たパリソン嵌合部にパリソン開口端を嵌装し、遠赤外ヒ
ーターを有するオーブン中で回転させながらパリソンの
表面温度が110℃になるまで加熱した。このあとパリソ
ンを吹込金型内に移送し延伸ロッドの移動速度22cm/
秒、圧縮気体圧20kg/cm²の条件下で吹込成形し、全長26
5mm、胴部の外径80mm、内容積1000mlのビールびん形状
の中空容器を得た。これらの容器の性能を表１〜３に示
す。Next, as the polyester as the component (A), [η]: 0.8
Using polyethylene terephthalate (abbreviated as PET) of 0, each component and the copolymerization ratio of copolymerized polyamide are shown in Tables 1 to 4.
The mixture is kneaded at a ratio shown in 3 to obtain pellets. Using the obtained pellets, a bottomed parison having an outer diameter of 25 mm, a length of 130 mm, and a thickness of 4 mm was molded using an M-100 injection molding machine manufactured by Meiki Seisakusho. This parison was fitted with a parison opening end in a parison fitting portion provided with a rotation driving device, and heated while rotating in an oven having a far-infrared heater until the surface temperature of the parison reached 110 ° C. After that, the parison is transferred into the blow mold, and the moving speed of the stretching rod is 22 cm /
Sec, and blow molding under the conditions of the compressed gas pressure 20 kg / cm ^2, total length 26
A beer bottle-shaped hollow container having a diameter of 5 mm, an outer diameter of the body of 80 mm, and an inner volume of 1000 ml was obtained. Tables 1 to 3 show the performances of these containers.

表１より明らかなように本発明中空成形体は透明性が
著しく向上し、しかもガスバリアー性も改善されている
ことが判る。なおヘイズの値は15を境にして、外観上ボ
トルの透明感が大きく異なってくる。 As is evident from Table 1, the hollow molded article of the present invention has remarkably improved transparency and gas barrier properties. It should be noted that the haze value is about 15, and the transparency of the bottle is significantly different in appearance.

表２より明らかな様に本発明中空成形体は吸湿時にお
けるガスバリアー性と透明性の大幅な低下が改善されて
いることが判る。 As is evident from Table 2, the hollow molded article of the present invention has improved gas barrier properties and a significant decrease in transparency during moisture absorption.

表３より明らかなように（Ｂ）成分中のブレンド比を
変化させても透明性、Hazeおよびガスバリヤー性が大幅
に改善されていることが判る。 As is evident from Table 3, even when the blend ratio in the component (B) is changed, the transparency, haze and gas barrier properties are greatly improved.

（発明の効果） 以上かかる構成よりなる本発明中空成形体は、実施例
でもその効果が実証されているように、透明性、ガスバ
リアー性、機械的特性が優れていると共に、湿（水）分
の影響をほとんど受けない容器として非常に耐久性に富
むものである。(Effects of the Invention) The hollow molded article of the present invention having the above-described structure has excellent transparency, gas barrier properties, and mechanical properties as well as excellent wet and water properties, as demonstrated in Examples. It is very durable as a container that is hardly affected by the minute.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】単層または多層からなる中空成形体におい
て少なくとも一層が、主たる繰返し単位がエチレンテレ
フタレートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）とメタキ
シリレン基含有ポリアミド（Ｂ）とCL/6−T/TMD−Ｔか
らなる共重合ポリアミド（Ｃ）のブレンド物であること
を特徴とするポリエステル中空成形体。 1. A hollow molded article comprising a single layer or multiple layers, at least one layer of which comprises a thermoplastic polyester (A) whose main repeating unit is ethylene terephthalate, a polyamide containing a metaxylylene group (B), and CL / 6-T / TMD-. A polyester hollow molded article, which is a blend of a copolyamide (C) composed of T. 【請求項２】単層または多層からなる中空成形体におい
て少なくとも一層が、主たる繰返し単位がエチレンテレ
フタレートである熱可塑性ポリエステル（Ａ）と、メタ
キシリレン基含有ポリアミド（Ｂ）とCL/6−T/TMD−Ｔ
からなる共重合ポリアミド（Ｃ）とのアミド交換反応物
を含有していることを特徴とするポリエステル中空成形
体。 2. A hollow molded article comprising a single layer or a multilayer, wherein at least one layer is a thermoplastic polyester (A) whose main repeating unit is ethylene terephthalate, a polyamide containing a metaxylylene group (B), and CL / 6-T / TMD. -T
A hollow polyester article comprising a transamidation reaction product with a copolymerized polyamide (C) comprising: