JPS62256935A - Ｒｈ回収方法 - Google Patents
Ｒｈ回収方法Info
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- JPS62256935A JPS62256935A JP61098641A JP9864186A JPS62256935A JP S62256935 A JPS62256935 A JP S62256935A JP 61098641 A JP61098641 A JP 61098641A JP 9864186 A JP9864186 A JP 9864186A JP S62256935 A JPS62256935 A JP S62256935A
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Classifications
-
- Y02W30/54—
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、Ｒｈ又はＲｈ酸化物及び基体金属酸化物の塩
化物化反応と、Ｒｈ塩化物の解離反応及び基体金属塩化
物の揮発分離とを行うことによるＲｈ回収方法に係る。
化物化反応と、Ｒｈ塩化物の解離反応及び基体金属塩化
物の揮発分離とを行うことによるＲｈ回収方法に係る。
（従来の技術とその問題点）
従来よりアルミナ、シリカ、ジルコニア等の金属酸化物
基体上にＲｈを担持した触媒が、自動車排ガスの浄化、
電解電極、石油化学工業用等に大量に使用されている。
基体上にＲｈを担持した触媒が、自動車排ガスの浄化、
電解電極、石油化学工業用等に大量に使用されている。
又上記金属酸化物基体上にＲｈを保持せしめた状態のも
のが電子工業関係にも大量に使用されている。
のが電子工業関係にも大量に使用されている。
このような触媒は、使用中にＲｈの活性が低下し、一定
の性能を維持できなくなった際には新しい触媒に取り替
える必要がある。また電子材料についても装置ならびに
部品が寿命となると取り替えられる。
の性能を維持できなくなった際には新しい触媒に取り替
える必要がある。また電子材料についても装置ならびに
部品が寿命となると取り替えられる。
こうした使用済の材料中には、なお相当量の高価なＲｈ
が残存し、これを回収し、有効利用することは工業上重
要である。
が残存し、これを回収し、有効利用することは工業上重
要である。
従来、Ｒｈの回収方法としては、Ｒｈの場合（Ｒｈ酸化
物の場合は還元後）塩酸中に塩素を吹込む溶解法がある
が、これらの方法は溶解工程において長時間の多段湿式
処理を要する。また基体金属酸化物をも液中に入れるた
め大型の装＝が必要になる。さらにＲｈと基体金属を分
離する際、基体金属酸化物が析出することや洗浄に大量
の水を必要とする。従って、甚だ回収効率が悪く、工業
的には不適な回収方法であった。
物の場合は還元後）塩酸中に塩素を吹込む溶解法がある
が、これらの方法は溶解工程において長時間の多段湿式
処理を要する。また基体金属酸化物をも液中に入れるた
め大型の装＝が必要になる。さらにＲｈと基体金属を分
離する際、基体金属酸化物が析出することや洗浄に大量
の水を必要とする。従って、甚だ回収効率が悪く、工業
的には不適な回収方法であった。
（発明の目的）
本発明は、上記の問題点を解決すべくなされたものであ
り、その目的は基体金属化合物にＲｈ又はＲｈ酸化物を
保持せしめた材料よりＲｈを簡便且つ効率良く回収する
方法を提供せんとするものである。
り、その目的は基体金属化合物にＲｈ又はＲｈ酸化物を
保持せしめた材料よりＲｈを簡便且つ効率良く回収する
方法を提供せんとするものである。
（問題点を解決するための手段）
上記問題点を解決するだめの本発明のＲｈ回収方法は、
Ｒｈ又はＲｈ酸化物と基体金属化合物を含む回収物をＣ
Ｏ又はカーボンの存在下で加熱し乍ら塩素ガスを流すこ
とにより、少なくとも基体金属酸化物を塩化物にして蒸
発分離することを特徴とするものである。
Ｒｈ又はＲｈ酸化物と基体金属化合物を含む回収物をＣ
Ｏ又はカーボンの存在下で加熱し乍ら塩素ガスを流すこ
とにより、少なくとも基体金属酸化物を塩化物にして蒸
発分離することを特徴とするものである。
そして塩素分圧と温度を利用してＲｈ塩化物のみを金属
状態まで解離させた後、分離回収する。
状態まで解離させた後、分離回収する。
塩化物化においては、Ｒｈ又はＲｈ酸化物と基体金属酸
化物を含む回収物をＣＯ又はカーボンの存在下で、塩素
を流し乍ら加熱すると、Ｒｈ又はＲｈ酸化物と基体金属
酸化物は塩化物に変わるが、その回収物が塩素量に対し
て過剰にあると、塩素は略完全に反応し、塩素分圧が微
小となり、Ｒｈ塩化物は容易に解離反応を起こし、金属
Ｒｈとなる。
化物を含む回収物をＣＯ又はカーボンの存在下で、塩素
を流し乍ら加熱すると、Ｒｈ又はＲｈ酸化物と基体金属
酸化物は塩化物に変わるが、その回収物が塩素量に対し
て過剰にあると、塩素は略完全に反応し、塩素分圧が微
小となり、Ｒｈ塩化物は容易に解離反応を起こし、金属
Ｒｈとなる。
一般的に使用される基体金属塩化物は、容易に解離反応
を起こさず、又Ｒｈ塩化物の解、？ｉ！！温度（以下単
に解離温度という）が回収物加熱温度以下になるような
塩素分圧にすることは容易で、基体金属塩化物を気体相
として反応系外へ運び出すことができる。
を起こさず、又Ｒｈ塩化物の解、？ｉ！！温度（以下単
に解離温度という）が回収物加熱温度以下になるような
塩素分圧にすることは容易で、基体金属塩化物を気体相
として反応系外へ運び出すことができる。
反応部分の温度は７００°Ｃ以上が好ましいが、塩化物
化反応が発熱反応である場合、加熱温度が７００℃未満
であっても反応熱により７００℃以上に保持することは
可能である。しかし加熱温度が４００℃未満になると塩
化物化反応が起こりにくく、それによる発熱が期待でき
なくなる。又、１２００℃よりも高い温度では高価な高
温設備が必要となる。従って、回収物の加熱温度は４０
０℃〜１２００℃が良い。
化反応が発熱反応である場合、加熱温度が７００℃未満
であっても反応熱により７００℃以上に保持することは
可能である。しかし加熱温度が４００℃未満になると塩
化物化反応が起こりにくく、それによる発熱が期待でき
なくなる。又、１２００℃よりも高い温度では高価な高
温設備が必要となる。従って、回収物の加熱温度は４０
０℃〜１２００℃が良い。
ＣＯ又はカーボンの存在下で加熱する理由は、ＣＯ、カ
ーボンの酸化により酸素分圧を低くして反応平衡をずら
し、反応を促進させる為である。
ーボンの酸化により酸素分圧を低くして反応平衡をずら
し、反応を促進させる為である。
尚、Ｒｈ及び基体金属の代表的な塩化物の諸性質は次の
通りである。
通りである。
Ｒｈｃｌｚ 解離塩素圧 ８４ｍｍ）Ｉｇ／７８０
℃〃５８９鰭１１ｇ／９３０℃ Ａ ＲＣ（１＊ 昇華点 １８２．７℃ＺｒＣｆ
４ 〃 ３３１°Ｃ３ｉ（１４沸点 ５７
．５７℃ （実施例） 本発明のＲｈ回収方法の一実施例と従来例を説明する。
℃〃５８９鰭１１ｇ／９３０℃ Ａ ＲＣ（１＊ 昇華点 １８２．７℃ＺｒＣｆ
４ 〃 ３３１°Ｃ３ｉ（１４沸点 ５７
．５７℃ （実施例） 本発明のＲｈ回収方法の一実施例と従来例を説明する。
先ず本発明のＲｈ回収方法の一実施例について説明する
と、触媒用ペレット（Ａｌｚｏ３）にＲｈ（０，１ｗｔ
％）を担持した材料１０ｋｇを粒径０．１〜０．５１璽
まで粉砕し、これに粒径０．２〜０．８ｍｍのカーボン
粉末を４．２５ｋｇを混合し、図に示す如くこの混合物
１を底部にガス繊維の底板２を敷いた塩化物化容器３中
に入れ、電気炉４により混合物１を１０００℃に加熱し
、底の塩素ガス導入管５から塩素ガスを１０１／１Ｉｌ
ｉｎ流すことにより基体金属酸化物であるＡＩ！２０３
を塩化物にして蒸発させ、それを蒸発ダクト６を通して
塩化物トラップ７により捕捉した。
と、触媒用ペレット（Ａｌｚｏ３）にＲｈ（０，１ｗｔ
％）を担持した材料１０ｋｇを粒径０．１〜０．５１璽
まで粉砕し、これに粒径０．２〜０．８ｍｍのカーボン
粉末を４．２５ｋｇを混合し、図に示す如くこの混合物
１を底部にガス繊維の底板２を敷いた塩化物化容器３中
に入れ、電気炉４により混合物１を１０００℃に加熱し
、底の塩素ガス導入管５から塩素ガスを１０１／１Ｉｌ
ｉｎ流すことにより基体金属酸化物であるＡＩ！２０３
を塩化物にして蒸発させ、それを蒸発ダクト６を通して
塩化物トラップ７により捕捉した。
これを８時間続けた後、残材料を塩化物化容器３より取
り出し、比重分離により未反応材料ならびにカーボン粉
末を分離して金属状Ｒｈ粉末を回収したところ、回収率
は９９％以上で、回収されたＲｈの純度も９９％以上で
あった。
り出し、比重分離により未反応材料ならびにカーボン粉
末を分離して金属状Ｒｈ粉末を回収したところ、回収率
は９９％以上で、回収されたＲｈの純度も９９％以上で
あった。
次に従来例について説明すると、実施例と同様に触媒用
ベレット（ＡｆｆｚＯｓ）にＲｈ （０，１ｗｔ％）を
担持した材料１０ｋｇを塩酸中に塩素を吹込んで）容解
し、濾過によりＲｈ溶液を取り出す方法でＲｈを回収し
たところ、回収率は９３％であった。この回収において
回収率を高くする為濾過の際の洗浄等で液量が大幅に増
えるという問題が生じた。
ベレット（ＡｆｆｚＯｓ）にＲｈ （０，１ｗｔ％）を
担持した材料１０ｋｇを塩酸中に塩素を吹込んで）容解
し、濾過によりＲｈ溶液を取り出す方法でＲｈを回収し
たところ、回収率は９３％であった。この回収において
回収率を高くする為濾過の際の洗浄等で液量が大幅に増
えるという問題が生じた。
尚、本発明のＲｈ回収方法においては、図において蒸発
ダクト６の途中に一点鎖線の如く加熱器８を設けて、Ｒ
ｈ又はＲｈ酸化物と基体金属酸化物を含む回収物を塩化
物化容器３中で解離温度以下で且つ基体金属塩化物の沸
点以上で加熱し、Ｒｈ及び基体金属酸化物を塩化物にし
て蒸発させ、更に加熱器８で解離温度以上に加熱してＲ
ｈ塩化物のみを解離してＲｈを捕捉し、基体金属塩化物
のみを蒸発分離して塩化物トラップ７にて捕捉するよう
にしても良い。
ダクト６の途中に一点鎖線の如く加熱器８を設けて、Ｒ
ｈ又はＲｈ酸化物と基体金属酸化物を含む回収物を塩化
物化容器３中で解離温度以下で且つ基体金属塩化物の沸
点以上で加熱し、Ｒｈ及び基体金属酸化物を塩化物にし
て蒸発させ、更に加熱器８で解離温度以上に加熱してＲ
ｈ塩化物のみを解離してＲｈを捕捉し、基体金属塩化物
のみを蒸発分離して塩化物トラップ７にて捕捉するよう
にしても良い。
尚、基体金属酸化物は、上記実施例のＡ６ｚＯｉ（アル
ミナ）ばかりでなく、ＳｉＯｘ（シリカ）、５ｎＯｚ（
酸化錫） 、Ｔ ｉ Ｏｚ （チタニア）、１３ａＴ
＋ ０３ （チタン酸バリウム） 、Ｆｅ ＺＯｆｆ
（酸化鉄） 、ＭｇＯ（マグネシア）、ＺｒＯ□（ジル
コニア） 、Ａ ｌ ｚ０２ ＋ Ｓ ｉ Ｏ□（アル
ミナ＋シリカ）、Ｈｆ０２（ハフニア）、Ｉｎ０ｚ（＃
化インジウム）、ＰｂＯ（Ｍ化鉛）、ＧｅＯ□（酸化ゲ
ルマニウト）等の基体金属酸化物がある。
ミナ）ばかりでなく、ＳｉＯｘ（シリカ）、５ｎＯｚ（
酸化錫） 、Ｔ ｉ Ｏｚ （チタニア）、１３ａＴ
＋ ０３ （チタン酸バリウム） 、Ｆｅ ＺＯｆｆ
（酸化鉄） 、ＭｇＯ（マグネシア）、ＺｒＯ□（ジル
コニア） 、Ａ ｌ ｚ０２ ＋ Ｓ ｉ Ｏ□（アル
ミナ＋シリカ）、Ｈｆ０２（ハフニア）、Ｉｎ０ｚ（＃
化インジウム）、ＰｂＯ（Ｍ化鉛）、ＧｅＯ□（酸化ゲ
ルマニウト）等の基体金属酸化物がある。
（発明の効果）
以上の説明で判るように本発明のＲｈ回収方法によれば
、Ｒｈを基体金属酸化物から極めて効率良く分離回収す
ることができ、また従来のような多段の湿式処理工程は
必要としないので簡便に短時間に回収することができる
という優れた効果がある。
、Ｒｈを基体金属酸化物から極めて効率良く分離回収す
ることができ、また従来のような多段の湿式処理工程は
必要としないので簡便に短時間に回収することができる
という優れた効果がある。
図は本発明のＲｈ回収方法の一実施例を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）Ｒｈ又はＲｈ酸化物と基体金属酸化物を含む回収物
をＣＯ又はカーボンの存在下で加熱し乍ら塩素ガスを流
すことにより、少なくとも基体金属酸化物を塩化物にし
て蒸発分離することを特徴とするＲｈ回収方法。 ２）回収物の加熱温度が、Ｒｈ塩化物の解離温度以上で
、且つ基体金属酸化物の沸点又は昇華温度以上の温度で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のＲｈ
回収方法。 ３）回収物の加熱温度が、Ｒｈ塩化物の解離温度以下で
、且つ基体金属酸化物の沸点又は昇華温度以上の温度で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のＲｈ
回収方法。 ４）回収物の加熱温度が４００℃〜１２００℃であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項記載の
Ｒｈ回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61098641A JPS62256935A (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | Ｒｈ回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61098641A JPS62256935A (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | Ｒｈ回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62256935A true JPS62256935A (ja) | 1987-11-09 |
Family
ID=14225131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61098641A Pending JPS62256935A (ja) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | Ｒｈ回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62256935A (ja) |
-
1986
- 1986-04-28 JP JP61098641A patent/JPS62256935A/ja active Pending
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