JPS62255401A - 貯蔵安定で澄明な濃縮物の製造方法 - Google Patents

貯蔵安定で澄明な濃縮物の製造方法

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JPS62255401A
JPS62255401A JP62095501A JP9550187A JPS62255401A JP S62255401 A JPS62255401 A JP S62255401A JP 62095501 A JP62095501 A JP 62095501A JP 9550187 A JP9550187 A JP 9550187A JP S62255401 A JPS62255401 A JP S62255401A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 帝業」二の利用分野 本発明は、過酸化水素と混合して消毒剤を形成しつる、
貯蔵安定で澄明な濃縮物の製造方法に関し、消毒剤の製
造方法も本発明の対象である。
従来の技術 殊に水、食料品および動物飼料ならびに家具、包装、容
器およびあらゆる種類の物体の消毒は、高度に文明化し
た国民および未開発国の国民の世界的に重要な間(Aで
ある。従って、数十年間こD分野において集中的研究が
進行しておりかつ病諒!/′C対する非治療的戦争のた
めの新しい製品および方法が絶えず開発されていること
は驚くべきことではない。
下記は、多数の公知技術の消毒1大の例である。。
塩素、臭素およびヨウ素のようなハロゲンまたはハロゲ
ン放出組成物の添加は、それらの製造が容易で、価格が
低く、かつ成分化学薬品が容易に利用できるためならび
にその確実な殺菌作用のために広く行なわれている。欠
点は、ハロゲンの最初の味と匂い、それ全混合した組成
物の味の変化、全塩基性OH,殺菌作用の持続が比較的
短いこと、および得られる組合せの随伴する感温性全包
含する。さらに、これらの物質は発癌性および突然変異
誘発性であり、皮膚の刺戟全惹起し、かつ種々の材料に
対し腐食性である。
オゾンと二酸化塩素は結合して殊に速効かつ有効な消毒
剤を形成するが、得られる、組合せは爆発性である。ま
た、これらの複合薬剤は太き危 い量では、非常にZ険でもある。さらに、これらは感温
性を示し、発癌性および突然変異誘発性の傾向がありか
つ慎重な取扱いと高価な補助装置の双方を必要とする。
従って、これらは非常1c狭い適用W域に対して適当で
あるにすぎない。
銅塩、殊に硫酸銅および塩化銅は、無臭でありかつ粘膜
を刺戟しない消毒剤として推奨される。短時間持続する
平均消毒速度を生じるにすぎずかつ発癌性および突然変
異誘発性であることが知られているこれらの組合せは、
容易に塩い方法は、いわゆるカタゾン(catadyn
 )法である。類似方法は銀イオンの殺菌作用を利用す
る。これら2つの方法のうち第2の方法は、作用が遅く
かつそのコストが高いため制限された用途を有する。
消費すべき物質中へ異物を導入しない紫倦線は、信頼し
うる殺菌作用源である。しかし、紫外線の発生は、高価
な装置および大きい電気必要量とつり合う高い費用の双
方を必要とする。
他の市場で入手しうる製品は過酸化水素の強力な殺昭作
用に大きく依存するが、かかる組成物はその不安定性の
ためその有用性が制限されている。これらの組成物は、
銀の周知の殺菌作用を過酸化水素と、安定な薬剤の形で
結合して2つの消毒剤の協力作用を惹起するものを包含
する。
発明を達成するための手段 本発明は、実質的に改良された性質と実用性を有する、
この後者のタイプの製品の製造法を提供するものである
本発明によれば、過酸化水素と混合して消毒剤を形成す
ることのできる澄明で安定な濃縮物は、脱イオン水中の
1.6よりも小さいかまたはこれに等しい−を有する水
性無機酸の溶液に、50〜60℃で、コロイド銀、銀塩
または銀塩錯体を、1lあたり銀約95〜105Iの量
で混合し、存在する酸の量は存在するコロイド銀、銀塩
または銀塩錯体と少なくとも等モルであるようにし、得
られる酸水溶液を25〜30℃に冷却し;これに有機酸
安定剤および必要に応じてゼラチンを加えることによっ
てつくられる。
本方法において使用するのに適当な銀化合物(ま、硝酸
銀(AgNO3)、硫酸銀(AgzSO4)、塩化銀(
AgCJ )、および式: AgNa(J2’jl:有
する塩化銀ナトリウム錯体を包含する。付加的に適当な
銀化合物は、安息香酸銀(CH2CH2Ag)、炭酸銀
(Ag2C03)、弗化銀(AgF)、酸化銀(I) 
(AgzO)および酸化銀(II) (Ago )であ
る。1種または多数の銀化合物が、濃縮物が1lあ几9
銀i oog±5係を含有するような量で添加される。
コロイド銀化合物も、濃縮物1lあたD Agで グラムn1上述した。と同じ濃度で使用するこトカ−t
’ @る。チューリッヒ在デグツサ社から入手しつる適
当なコロイド銀化合物は、ポリヒドロキシモノカルボン
酸5重量係の水溶液中に1lあたり銀12g?含有する
酒石酸および/またはクエン酸は、銀化合物と組合せて
使用するのに適した安定剤である。
これらの酸は、濃縮物1lあた9一方および/または他
方を約50gの量で加えるべきである。
酒石酸および/またはクエン酸の混合につき詳述した量
に相当する化学量論酌量で使用することのできる付加的
に適当な有機酸安定剤は、アセトアミドアクリル酸CH
2C−C(NHCOCH3)Co2H玉アセトアミドヘ
キサン酸U、(C!(3)CONH(CH2) 5GO
2H’lll、アセチル酪酸[CH3C0(CH2)、
Co2H)、アクリル酸(H2C−CHC02H)、ア
ゾピン酸[: HO2C(CH2)4C○2H〕、マレ
イン酸(HO2CC02EH(OH)Co2H)、エト
キシ酢酸(C2H50CH2Co2H)  、  蟻酸
 (HOCzH)  、  コ ノ1 、り酸(HO2
CCH2CH2Co2H) 、酪酸(CH3CH2CH
2Co2H)、ヘキサン酸CCH3(CH)4Co2H
)、馬尿酸(CH3CH2CH2Co2H)、マロン酸
(HO2CCH2CO2H)、メタンスルホン酸(CH
35O3H)、乳酸(CH3CH(OH)Co2H]、
カプリル酸(CH3(CH2)6CO2H)、オレイン
酸[CH3(CH2)、CH:CH(CH2)7COC
H)、蓚暇(HO2CC02E()、サリチル酸(HO
C,5H4CO2H)、および吉草酸(CH3(CH2
):5CO2H)でちる。上記有機酸はそれぞれ、銀塩
またはコロイド銀製剤のいずれかとともに使用するのに
適しているが、これらは殊に種々の銀塩と一緒に使用す
るのに好適である。しかし、銀塩化合物と一緒に使用す
るのに最も好ましいのは、酒石酸および/またはクエン
酸である。
上述した有機酸安定剤はそれぞれ、コロイド銀と組合せ
て使用するのに適しているが、使用には次のものが好ま
しい(濃縮物1lあたり約10DIの量で):アセトン
ジカルボン酸(HO2CCH2C0CH2C’02H)
、アセトキシ安息香酸(CH3C02C6H4CO2H
)、エトキシ安息香酸(C2H50C,H4C02H〕
、エチル安息香酸(C2H3C6H4CO2H) 、ア
ミノ安息香酸(H2NC,H4C02H)、安息香酸(
C,、H4C02H)、ブロム安息香酸(BrC6H4
C02H)、ブロムサリチル酸(BrC6H5−2−(
OH)Co2H)、フルオロスルホニル安息香酸(FS
O2C6H,Co2H)、ヒドロキシ安息香酸(HOC
6H4CO2H)、およびフタル酸CC6H4−1、2
−(Co2H)2 ’J o これらのもの(種種の安
息香酸安定剤が最も好ましい)はコロイド銀とともに使
用するのに好ましいが、これらの有機酸安定剤は上述し
た銀塩と一緒に使用することもできる。
銀および安定剤含有組成物のpH’を下げるのに無機酸
が使用される。一般に、75係の水性ホスホン酸、65
%の水性硝酸または69%の水性硫酸が使用される。臭
化水素酸、塩酸またはホウ酸も同様に適当である。市販
の過酸化水素を安定化するのに使用されると同じ酸と使
用し、これを濃縮物と混合するのが推奨される。酸はP
H調整剤として用いられるが、銀化合物および使用状態
の製品用の付加的安定剤としても働く。
この理由のためには酸t、p”を調節するのに必要i量
の過剰に添加することが必要である。出来上った濃縮物
中の酸の全量は、銀の存在量に対し少なくとも等モル、
好ましくはたとえば濃縮物1lあたり酸約100gの過
剰である。
濃縮物は、65〜50重1弓(水中)の過酸化水素と、
1 :99〜1:199の量比で混合することができる
。得られる可使用薬剤は、0.05〜0.01重1%の
Ag濃縮物を有する。1:199を越える比では、製品
は銀/過酸化水素協力作用特性を失なう。1:99より
も小さい比では銀が温和物から沈殿する可能性が生じる
。上記範囲内の製品は少なくとも2年の貯蔵寿命金有す
る。
添加される過酸化水素の濃度は、特定の用途には、多分
35重重量%達しうるが、製品は急速に分解し、殺菌速
度は50重量%過醒化水素を使用することによって得ら
れるものよりも低い。
過酸化水素と混合する前に濃縮物を改めて均質化しない
ことは、濃縮物の安定な均質性のために必要である。
過酸化水素と混合して使用状態にあるこのタイプの消毒
剤は、通常の運搬および販売容器に充填することができ
、該容器は過剰のガス圧を減少するための安全装置、た
とえば放圧弁を備えているべきである。化学薬剤は、4
〜25℃の温度で約2年間、危険なしにかかる容器中に
保存することができる。これより高い温度では、過酸化
水素がガスを放出する傾向がちるため、長い貯蔵期間は
推奨されない。
新規消毒剤は、水、食料品および動物の飼料、定置の表
面等用に適当である。濃縮物は、浴用水、飲料水、食料
品、清涼水等のような物に対するいわゆる”実質的消毒
剤”として添加する場合、一般に約10〜75 ppm
に達する非常に少量添加するか、または表面消毒には0
.1〜2重量冬溶液として使用される。これらの新規消
毒剤を用いて消毒した製品または物体は、におい、味ま
たは外見に絶対的に何の変化も示さず、無害であり、皮
膚の刺戟も他り健康の減損または危害も生じないし、か
つコンクリート、木材、石、ガラス、金属、磁器、セラ
ミック、プラスチック、織物等のような通常の材料に関
して完全に不活性である。
すぐ使用できる消毒剤は約2のpH’に有し、必要に応
じ、組成物中に既に存在する付加的量の無機酸金加える
ことによってこの−に調節すべきである。塩素とは異な
シ、この消毒剤自体は、添加する製品のpHを変えない
。その理由は第一に少量使用すればよいからである。塩
素よりも広い温度範囲内、つまDO〜95℃の範囲内で
使用することができ、消毒作用は温度が上昇するにつれ
て増加する。
上述した濃度では新規消毒剤は病源菌全広く撲滅するこ
とができる。これら消毒剤は、ながんずくグラム陽性菌
およびダラム陰性菌、バクテリオファージ、ビールス等
、たとえば大腸菌、奇怪変形菌、黄色ブドウ原菌、大便
連鎖球菌、緑膿菌、結核m1白色カンシダ等と戦う。
新規消毒剤は殊に、缶詰製造工業?も含め食料品および
動物飼料工業における滅菌のため、新鮮な産物の保存の
ため、魚全部分的または完全に保存するための加工に、
および屠殺場の消毒のために;飲料工業およびビール醸
造所において、ミネラルウォータの製造において、ワイ
ンおよびアルコールの製造において、果物および野菜ジ
ュースの製造ておいて、ボトルおよびたるの消毒のため
、濃縮物に添加すべき水中;井戸または貯蔵容器中の飲
料水のための水消毒に;水泳プールおよび温水プールに
おいて;ならびに家事、農耕において、化学および製薬
工業において、実験室および病院において、疾病撲滅の
ため等に適当である。
実施例 次の実施例において、すべてのパーセントは別記しない
限り重量%である。
例  7 20℃以上で赤色灯下に、75%燐酸全徐々に少量宛、
1lの完全脱イオン水に攪拌しなから、−が1.6に等
しいかまたはそれよりも小さくなるまで加えた。混合物
を攪拌し、55℃に加熱し、攪拌しながら硝酸銀140
gと混合した。
完全な均質化が生じるまで攪拌?続けた。
溶液全豹25〜30℃K放冷し、次いで75係燐酸金少
量宛攪拌しなから7]えて、溶液中の燐酸含量をioQ
、9i’tc等しくした。次いで、混に 金物を、攪拌なしに、室温(20〜25゛c)F+]達
させ、この時点で酒石酸s o 、gを加えた。
得られる混合物全欠に、この特殊な場合にはゼラチン2
0gを添加し、20℃以上の温度で攪拌した後、均質化
した。水晶のように澄明な溶液が得られた。
燐酸の代りに、65%硝酸または67%塩酸または69
%硫酸を部側した場合に酸100gの全添加量に対して
;および/または硝酸銀を硫酸銀135Nまたは塩化銀
124gまたは塩化銀ナトリウム錯体(AgNaCl2
 ) 176 gに代えた場合;および/または酒石酸
の代りに、クエン酸50gまたはクエン酸と酒石酸の混
合物51L9e使用した場合でも同じ結果が得られる。
例  ■ 濃縮物1lt製造するために、蒸留水1lに徐々に少量
宛、約55℃で安息香酸ナトリウムまたはカリウム85
0ge混合した。次いで、攪拌金とめ、混合物音55℃
に保った。
別個の容器中で、コロイド銀溶液(デグツサ社か0の5
%のポリヒドロキシカルボン酸水溶液中1lにつきAg
 12 & ) 8350.9を徐々に少量宛、75%
の燐酸、65%硝酸または69妬硫酸に加えて、1.6
より小さいかまたはこれに等しいPH全有する溶液?つ
′くり、混合物音55℃に加熱した。
次いで、この混合物に、上記のように製造した安息香酸
ナトリウムまたはカリウム水溶液1l00gを加え、混
合物全十分に均質化した。
引き続き、攪拌せずに室温(20〜25℃)に放冷した
。次いで・、冷却した混合物に、攪拌しながら、pHを
調節する九め同じ無機酸金、酸の全量が800gに等し
い量710えた。添加は攪拌しながら徐々にかつ少量宛
行なった。これにより、混合物は十分に均質になった。
最低20℃でゼラチン200g’lk添加し、改めて均
質化することによって、水泳プールの消1に好適である
濃縮物が得られ;使用の間、紫外線は組成物を損なわな
かった。
例  ■ 例1により得られた濃縮物51’t、ステンレス鋼型レ
トルト中で、量比1:99で5o容量係!(202と、
室温で赤色灯下に、均質になるま泡 で混合した。気温形成が止んだ後、生成物をびん詰めし
た。この製品は、とくに高い温度における長期の、消毒
に、たとえば温水渦流プール、浄水場用循環水用添加剤
として(好ましくは40〜75 ppmの濃度で)適当
であった。
例  ■ 例■により得られた濃縮物1l1e、例Iにおけるよう
に、1:199の割合で50容量%H2O2で処理して
最終製品にした。得られる製品は、たとえば10〜34
 ppmの濃度で飲料水の消毒または0.1〜2%溶液
で表面消毒に適している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、過酸化水素と混合した際に消毒剤を形成する、貯蔵
    安定で澄明な濃縮物を製造する方法において、脱イオン
    水中の1.6よりも小さいかまたはこれに等しいpHを
    有する水性無機酸の溶液に、50〜60℃で、コロイド
    銀、銀塩または銀塩錯体を、1lあたりAg約95〜1
    05gの量で混合し、存在する酸の量は存在する銀成分
    と少なくとも等モルであるようにし;得られる酸水溶液
    を25〜30℃に冷却し;これに有機酸安定剤および必
    要に応じてゼラチンを添加することを特徴とする貯蔵安
    定で澄明な濃縮物の製造方法。 2、使用する無機酸が燐酸、硝酸、硫酸、臭化水素酸ま
    たは硼酸である、特許請求の範囲第1項記載の方法。 3、銀化合物が硝酸銀、硫酸銀、塩化銀、塩化銀ナトリ
    ウム錯体、安息香酸銀、炭酸銀、弗化銀、酸化銀( I
    )または酸化銀(II)である、特許請求の範囲第1項ま
    たは第2項記載の方法。 4、使用する有機酸安定剤が酒石酸またはクエン酸であ
    る、特許請求の範囲第3項記載の方法。 5、コロイド銀を、5重量%のポリヒドロキシカルボン
    酸と一緒に使用する、特許請求の範囲第1項または第2
    項記載の方法。 6、少なくとも20℃の温度でかつ必要に応じ赤色灯下
    に、50〜60℃の脱イオン水中の1.6よりも小さい
    かまたはこれに等しいpHを有する水性無機酸の溶液に
    、コロイド銀、銀塩または銀塩錯体を1lあたりAg約
    95〜105gの量で混合し、存在する酸の量は存在す
    る銀成分と少なくとも等モルであるようにし、得られる
    酸水溶液を25〜30℃に冷却し、これに有機酸安定剤
    および必要に応じてゼラチンを添加して製造した濃縮物
    と35〜50容量%の含水過酸化水素とを、濃縮物対含
    水過酸化水素1:99〜1:199の割合で混合し、得
    られる組成物が0.05〜0.01重量%のAg濃度を
    有するようにすることを特徴とする消毒剤の製造方法。
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