JPS62246975A - Recording fluid - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a recording fluid which has excellent physical properties, long-term self stability and fixability of ink and gives an image having excellent clarity, density and resistance to whether and water, by incorporating a specified polyazo dye and a liquid medium for said dye. CONSTITUTION:In a recording fluid contg. a recording agent which is a component for a recorded image and a liquid medium for dissolving or dispersing said recording agent, at least one dye selected from the group consisting of dyes of formulas I, II, III, IV etc. is incorporated as said recording agent. In the formulas, R1, R2 and R3 are each a member selected from the group consisting of halogen, alkyl, etc.; r4, R5, R6 and R7 are each a member selected from the group consisting of H, sulfo etc.; R8 is a member selected from the group consisting of H, amino, etc,; R11, R12, R13 and R14 are each a member selected from the group consisting of H, acyl, etc.; R15 and R16 are each a member selected from the group consisting of H, alkyl, etc.; R17 and R18 are each H or sulfo; R21 and R22 are each a member selected from the group consisting of H, halogen, etc.; R23, R24, R25 and R26 are each H or sulfo; R27 is a member selected from the group consisting of H, acyl, etc.; X is a member selected from the group consisting of -CO-, a group of formula V; and Y is a member selected from the group consisting of -CH2-, -O-, etc. The amount of the dye to be used varies depending on the type of the liquid medium, characteristics required of the ink, and is generally 0.1-20wt% based on the total amount of the ink.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な記録液（以下インクという）に関し、特
にインクを記録ヘッドに設けられた微細な吐出口（吐出
オリフィス）から吐出させ、液滴として飛翔させて記録
を行う方式に適したインクに関する。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a new recording liquid (hereinafter referred to as ink), and in particular, ink is ejected from fine ejection ports (ejection orifices) provided in a recording head, and the ink is The present invention relates to an ink suitable for a method of recording by flying droplets.

（従来の技術） 従来から紙等の被記録材に記録を行う筆記具（万年筆・
フェルトペン等）には、インクとして各種の染料を水ま
たはその他の有機溶剤に溶解せしめたものが使用されて
いる。(Prior art) Writing instruments (fountain pens,
(Felt-tip pens, etc.) use inks prepared by dissolving various dyes in water or other organic solvents.

またピエゾ振動子による振動あるいは高電圧印加による
静電引力等により、記録ヘッド内のインクを吐出オリフ
ィスから吐出させて記録を行う所謂インクジェット方式
においても、各種染料を水または有機溶剤等に溶解した
インクが使用されている。しかし一般の万年筆・フェル
トペンの様な文具用インクに比べるとインクジェット用
インクは、多くの特性で一層厳密な条件が要求される。Furthermore, in the so-called inkjet method, in which recording is performed by ejecting ink in the recording head from an ejection orifice using vibrations caused by a piezo vibrator or electrostatic attraction caused by the application of high voltage, ink in which various dyes are dissolved in water or organic solvents, etc. is used. However, compared to ink for stationery such as general fountain pens and felt-tip pens, inkjet ink requires more stringent conditions in many characteristics.

この様なインクジェット方式は、いわゆるインクと称さ
れるインクの液滴（ｄｒｏｐｌｅｔ　）を飛翔させ、こ
れを被記録材に付着させて記録を行うものである。かか
るインクは、記録剤（染料または顔料が用いられる）お
よびこれを溶解または分散する液媒体（水または各種有
機溶剤あるいはこれらの混合物が用いられる）を基本的
成分とし、また必要に応じて各種添加剤が添加され°て
いる。Such an inkjet method performs recording by ejecting ink droplets called ink and making them adhere to a recording material. The basic components of such ink are a recording agent (dye or pigment is used) and a liquid medium for dissolving or dispersing it (water, various organic solvents, or mixtures thereof are used), and various additives are added as necessary. agent has been added.

（発明が解決しようとしている問題点）従来、この種の
インクとして、例えば、特公昭５０−８３６１号公報、
特公昭５１−４０４８４号公報、特公昭５２−１３１２
６号公報、特公昭５２−１３１２７号公報、特開昭５０
−９５００８号公報に示される様に各種染料または顔料
を水系または非水系溶媒に溶解または分散させたものが
知られている。この種のインクの好ましい条件としては （１）吐出条件（圧電素子の駆動電圧、駆動周波数、オ
リフィスの形状と材質、オリフィス径等）にマンチング
した液物性（粘度、表面張力、主導度等）を有している
こと、 （２）長期保存に対して安定で２微細な吐出口や毛細孔
の目詰まりを起こさないこと、 （３）被記録材（紙、フィルム等）に対して定着が速く
ドツトの周辺が滑らかで滲みの小さいこと、 （４）印字された画像の色調が鮮明で濃度が高いこと、 （５）印字された画像の耐水性・耐光性等の堅牢度が優
れていること、 （６）インク周辺材料（容器、連結チューブ、シール材
等）を侵さないこと、 （７）臭気、毒性、引火性等の安全性に優れたものであ
ること、 （８）記録液に熱エネルギーを享えて液滴を発生させる
前述の装置に用いられる記録液では、熱的安定性の高い
こと、 等が挙げられる。(Problems to be Solved by the Invention) Conventionally, as this type of ink, for example, Japanese Patent Publication No. 50-8361,
Special Publication No. 51-40484, Special Publication No. 52-1312
Publication No. 6, Japanese Patent Publication No. 13127/1983, Japanese Patent Application Publication No. 1983
As shown in Japanese Patent No. 95008, there are known dyes or pigments in which various dyes or pigments are dissolved or dispersed in aqueous or non-aqueous solvents. The preferred conditions for this type of ink are (1) liquid physical properties (viscosity, surface tension, conductivity, etc.) that are matched with ejection conditions (piezoelectric element drive voltage, drive frequency, orifice shape and material, orifice diameter, etc.); (2) Stable for long-term storage and does not cause clogging of minute ejection ports or pores; (3) Fast fixation on recording materials (paper, film, etc.) (4) The color tone of the printed image must be clear and high in density; (5) The printed image must have excellent fastness such as water resistance and light resistance. (6) The ink should not corrode materials surrounding the ink (containers, connecting tubes, sealing materials, etc.); (7) It should be safe in terms of odor, toxicity, and flammability; (8) The recording liquid should not be exposed to heat. The recording liquid used in the above-mentioned device that generates droplets by utilizing energy has high thermal stability.

上記の様な緒特性を同時に満足させることは相当に困難
である。前記した従来技術は、この点で不満足なもので
あった。It is quite difficult to simultaneously satisfy the above characteristics. The prior art described above was unsatisfactory in this respect.

かかる目的の記録に適用するインクは基本的に染料とそ
の液媒体とから組成されるものであるので、上記のイン
ク特性は染料固有の性質に左右されるところが大きい、
従って、インクが上記特性を具備するように染料を選択
することは、かかる技術分野において極めて重要な技術
である。Since the ink used for recording for such purposes is basically composed of a dye and its liquid medium, the above-mentioned ink characteristics are largely influenced by the inherent properties of the dye.
Therefore, selecting a dye so that the ink has the above characteristics is an extremely important technique in this technical field.

特に黒色染料においては、直接染料は耐水性が良好であ
るが、記録液の長期保存中に凝集して沈澱を起こしやす
い傾向があり、酸性染料は保存安定性は優れているが耐
水性に劣るというように。Especially when it comes to black dyes, direct dyes have good water resistance, but they tend to aggregate and precipitate during long-term storage of the recording liquid, while acid dyes have excellent storage stability but poor water resistance. Like that.

耐水性と保存安定性の両者を満足する染料を選択するこ
とは極めて困難である。It is extremely difficult to select a dye that satisfies both water resistance and storage stability.

かくして本発明は、鋭意検討の結果、かかる目的に用い
るインクに好適な染料を見出すことにより完成されたも
のである。Thus, the present invention was completed by finding a dye suitable for the ink used for this purpose as a result of intensive studies.

（発明の開示） すなわち、本発明は、記録像を形成する成分である記録
剤およびこの記録剤を溶解または分散する為の液媒体を
含む記録液において、記録剤として下記の一般式（Ａ）
　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）　、　（Ｄ）　、　（Ｅ）ま
たはＣＦ）で表される染料の少なくとも１種が含有され
ていることを特徴とする記録液である。(Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides a recording liquid containing a recording agent as a component for forming a recorded image and a liquid medium for dissolving or dispersing this recording agent.
, (B), (C), (D), (E), or CF).

Ｘ　　　　　（Ａ） Ｘ　　　（Ｂ） ｉ！Ａ　　ｖｓ　　　　　　　　　　　　　　　（Ｄ）
但し、一般式（Ａ）または（Ｄ）において！？＋、Ｒ２
およびン３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アシル基、シアノ基、トリフルオロメチル
基、アミド基、カルボキシル基、スルホン酸基のいずれ
かを示し、Ｒ４−Ｒ１は水素原子またはスルホン酸基を
示し、ｇｓは水素原子またはアミ７基を示し、 一般式（Ｂ）または（Ｅ）において Ｒ１１〜Ｒｕは水素原子、アシル基、スルホン酸基のい
ずれかを示し、ＲＩ５、Ｉ？箇は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基、アシル基のいずれかを示し、し、Ｒ＋
ｓは水素原子またはスルホン酸基を示し、−は水素原子
またはアミン基を示し、 一般式（Ｃ）または（Ｆ）において １１もは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、カルボキシル基、アミド基、スルホン酸基のいずれ
かを示し、−〜−は水素原子またはスルホン酸基を示し
、紐は水素原子、アシルは水素原子、アミノ基、アシル
基、アルキル基、スルホン酸基のいずれかを示し、 一般式（Ａ）〜（Ｆ）において Ｘ　バーＣｏ−、−ＧＯ（ＣＨｚ）ｌｌＣＯ−、ＧＣＨ
べ）、〜６の整数を示し、Ｙは−ＣＨｔ−、−０−、−
５ｒ：ｈ−１−ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−１−Ｎ）
ＩＣベアＣ０Ｎ）Ｉ−１金属、アンモニアまたは有機ア
ミンと造塩している。X (A) X (B) i! A vs (D)
However, in general formula (A) or (D)! ? +, R2
and 3 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, an amide group, a carboxyl group, or a sulfonic acid group, and R4-R1 represent a hydrogen atom or a sulfone group. represents an acid group; gs represents a hydrogen atom or an ami7 group; in the general formula (B) or (E), R11 to Ru represent a hydrogen atom, an acyl group, or a sulfonic acid group; RI5, I? represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an acyl group, and R+
s represents a hydrogen atom or a sulfonic acid group, - represents a hydrogen atom or an amine group, and in the general formula (C) or (F), 11 is a hydrogen atom, a halogen atom, a trifluoromethyl group, a carboxyl group, an amide group. , indicates any of the sulfonic acid groups, - to - indicates a hydrogen atom or a sulfonic acid group, a string indicates a hydrogen atom, and acyl indicates a hydrogen atom, an amino group, an acyl group, an alkyl group, or a sulfonic acid group. , In general formulas (A) to (F), X barCo-, -GO(CHz)llCO-, GCH
), represents an integer of ~6, and Y is -CHt-, -0-, -
5r: h-1-CONH-1-NHCONH-1-N)
IC Bear C0N) I-1 Salt is formed with metal, ammonia or organic amine.

次に本発明を更に詳細に説明すると、本発明者は、前述
の本発明の目的を達成すべく、インクの記録剤成分であ
る染料について詳細な研究を行ったところ、特定の構造
の染料がインクの記録剤、特にインクジェット方式で使
用するインクの記録剤として好適であり、このような特
定の構造の染料をインクの記録剤として採用することに
よって、インクジェット方式でに使用した場合において
、吐出条件にマツチングした液物性、長期保存安定性、
被記録材に対するインク定着性、画像の鮮明性、高濃度
の画像、画像の耐光性、耐水性その他の要求性能を満足
するインクが得られることを知見したものである。Next, to explain the present invention in more detail, in order to achieve the above-mentioned object of the present invention, the present inventor conducted detailed research on dyes, which are recording material components of ink, and found that dyes with a specific structure It is suitable as an ink recording agent, especially an ink recording agent used in an inkjet method, and by employing a dye with such a specific structure as an ink recording agent, the ejection conditions can be improved when used in an inkjet method. Liquid physical properties, long-term storage stability,
It has been discovered that an ink can be obtained that satisfies required performances such as ink fixability to recording materials, image clarity, high density images, image light resistance, and water resistance.

本発明で使用し、主として本発明を特徴づける上記一般
式（Ａ）　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）　、　（Ｄ）　、　
（Ｅ）または（Ｆ）で表される染料としては、Ｌ記一般
式に包含される限り、いずれの染料でもよいものである
が、好ましい例としては、例えば、下記のものが挙げら
れる。The above general formulas (A), (B), (C), (D), which are used in the present invention and mainly characterize the present invention,
The dye represented by (E) or (F) may be any dye as long as it is included in the general formula L, but preferred examples include the following.

（１）一般式（Ａ）で表わされる染料化合物崩、１の染
料 ＲＩ　；　　−０ＣＨ１Ｒ２；　−Ｈ Ｉｈ　：　−ＮＨＣＯＣＨ＋　　　　　Ｒ４；　−５０
３Ｍ１ｉ’５　；　−ＨＩ？ｓ　；　−Ｈ Ｒｙ　；　−３ＯＪ　　　　　　ＮＨ置換位置ニア陽、
２の染料 Ｒ１；　−９−舅　　　　　Ｆ！、　；　−ＮＨＣＯＣ
Ｉｈ１？、　；　−Ｈｌ？、　；　−Ｈ Ｒ５；　−９あＭ　　　　　　ｌ？・、−ＨＲｙ　：　
−ＨＮＨ置換位置；７ Ｘ　；　ｉＣＨｔｏＭ　；　Ｌｌ 陥、３の染料 ＲＩ　：　−ＣＯＯＭ　　　　　　Ｒ２；　−ＣＨズＰ
３：　　−に　　　　　　１”ａ　；　−９０３ＭＲ５
；　４　　　　　　　　ｆｓ　；　−ＳＯＪｇｙ　；　
−ＨＮＨ置換位置；８ Ｘ　；　　−ＣＯ（Ｃ）Ｉｚ）ｚＣＯ−Ｍ　；　Ｎａ陽
、４の染料 １ｉ＋　；　−ＣＦ３　　　　　　　Ｒ２；　−５１Ｋ
Ｒ３；　−ＨＲｔ　；　−５Ｏ：＋Ｍ １ｉｓ　；　−ＨＰｉ　；　−Ｈ Ｒｙ　；　−５ＯＪ　　　　　　ＮＨ置換位置；８Ｘ　
；　−ｃヘンｏ−Ｍ　；　ＮＨ（ＣＨり３間、５の染料 ＲＩ；−５ＯＪＲ２；−ＣＭ ｌｈ　；　−Ｃ：０ＮＨｚ　　　　　　Ｒａ　；　−Ｈ
Ｒ５；　−９山Ｍ　　　　　　ｌ？ｓ　；　−ＨＲｙ　
；　−ＨＮＨ置換位置；７ Ｘ　；　ｕｏ（ＸＭ　；　Ｌｌ 陽、６の染料 ＲＩ；　　−ＱＣ）１２　　　　　　Ｆｈ　；　−ＨＲ
３；　−ＮＨ（：ＯＣＨゴ　　　　ｌ？、　；　−ＨＲ
５；　−９０３Ｍ　　　　　　Ｒｓ　；　−ＨＲｙ、　
−５０３Ｍ　　　　　　ＮＨ置換位置；７Ｘ　；　　−
ＧＯ（０１％）ｓＣＯ−Ｎ　；　Ｎａ陽、７の染料 Ｒ，、−ＨＲ２；　−ＳらＮ ！ｈ　；　−ＨＲ４；　−Ｈ Ｒ５；　　−９口３Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　
ｌ？Ｉ；−ＨＲｙ　；　−ＨＮＨ置換位置；７ Ｘ　；−ＣＯ−Ｍ　；Ｌｉ （２）一般式（Ｂ）で表わされる染料化合駒間、８の染
料 Ｒｏ　；　−９ＯＪ　　　　　　髄；−ＨＲＩ３；　−
ＨＲｕ　；　−Ｓ［）ＩＮＲｖｓ　；　−ＣＨ２Ｒｍ　
；　−Ｈ ＲｙニーＨｇ、；−１（ ＮＨ置換位置、　７　　　　Ｘ　；　−ｃｏ−Ｑ−ｃｏ
べ）ＣＯ−Ｍ；Ｌｉ 陽、９の染料 Ｒｕ　；　　−ＨＲ１２；　−Ｈ ＲｒＪ：　　−５ＯＪ　　　　　　　　　Ｒｕ　；　−
ＨＲ１５；−０ＣＲゴＲ糧；−ＯＣＨゴ ｋ　；　−ＨＲｎ　；　−ＳＯ＊Ｍ ｓｕ２１　換位ｍ　；　８　　　　Ｘ　；　−ｃｏ−Ｃ
）Ｐ−ｃｏ−に　；Ｎａ 崩、１０の染料 Ｒｏ　；　−ＳＯｚＭ　　　　　　ｋ　；　−ＮＨＣＯ
ＣＨｚＲ口；　−ＨＲｕ　；　−５ＯＪ Ｒ＋ｓ　；　−ＨＲｕｔ　：　−ＮＨＣＯＣ）１２Ｍ　
　；　　ＮＨ（ＣｚＨａＯＨ）ｘ 陽、ｉｔの染料 Ｒ＋＋　；　−５ＯＪ　　　　　　廠、−ＨＲ＋３　；
　−ＨＲｕ　；　−５ｒＪｘＭＲＬ５；　−ＣＨｚ　　
　　　　　Ｒａｉ　；　−ＣＨｘｋ　；　−５ＯＪ　　
　　　　Ｒ，、；　−ＨＮＨ置換位置；　８　　　　Ｘ
　；　　−ＣＯ（ＣＨｚ）ａＣＯ−Ｎ；に 陽、１２の染料 Ｒｎ　；　−ＨＲ１２；　−Ｈ Ｒ，２、−３ＯＪＭ　　　　　　　　　　　　　ＲＵ　
　、　　−）ＨＲ１５；　−ＣＨ２Ｒｌｓ；　　−０Ｃ
Ｈｚｋ　；　−ＨＲｌｓ　；　−Ｓ０３Ｍ ＮＨ置換位置；　８　　　　Ｘ　；　　−ＧＯ（ＧＨｚ
）ａＣＯ−に　；Ｌｉ （３）一般式（Ｃ）で表わされる染料化合駒間、１３の
染料 トコ【盲；−ＨＦｌタッ１．−）ｆ Ｒｎ　；　−５ＯＪ　　　　　　も；−ＨＲｙｓ　；　
−ＨＲｓ　；　−９ＯＪ も；−Ｇｏ（Ｈ２ＮＨ２ＮＨ置ニア Ｙ　　；−Ｃ）Ｉｚ−Ｍ　；Ｎａ 崩、１４の染料 へ、；−ＣＦ３　　　　　　　ＲＭ；　　−にも、　−
Ｈも；−８島Ｘ Ｒｓ；　−５Ｏｚ　Ｍ　　　　　　Ｒｓ　；　−Ｈｋ；
−ＣＨ３Ｎ）！置換位置；８ Ｙ　　；　−ＮＨＣＯＮＨ−Ｍ　　；　ＬｉＭ、１５の
染料 ち１；−ＨＲｆｆニーＨ ム、　−Ｈも；−５ＯＪ ム；　−ＨＲｓ　；　−５０３Ｍ 聞、１６の染料 Ｒｔ＋　　；　　−ＳＯ３Ｍ　　　　　　　　　　　　
　１４；−）１も；−９ＯｚＭ　　　　　　ん；−Ｈ もニーＨＲｓ；−９ＣｈＭ Ｒ，；　−Ｉ　　　　　　　　ＮＨ置換位置；７Ｙ；−
９虫−Ｍ　；　　ＮＨ（ＣｚＨａＯＨ）３間。１７の染
料 ち＋　；　−ＣＯＮＨ２も、−Ｆ ＋４　　、　−ｓｏ３Ｍ　　　　　　　　　　　　％；
−）１ム、　−ＨＩ’ｓ；　−Ｈ ｋ　；　−５Ｑｓｏｓｘ　　　ＮＨ置換位置；７ら＋　
；　−ＳＯｆｆＭ　　　　　　　−一−ＨＲｎ　；　−
ＨＩｋ　；　−Ｓ−に Ｒｓ　；　−ＨＲｓ　；　−５０３Ｍ も；　−ＨＮＨｉｌ換位置；７ Ｙ　　ニーＣＨｔ−Ｍ　　；Ｌｉ 勤、１９の染料 ら家；　−ＨＲｔｌ；　−Ｈ 賜；−５０３Ｍ　　　　　　Ｉ＆；−ＨＲ５；　−５Ｏ
３Ｍ　　　　　　Ｒｓ　；　−Ｈ髄；　−ＣＯＣ）Ｉｔ
　　　　　　ＮＨ置換位置；８Ｙ　　；　−ＣＯＮＨ−
Ｍ　、Ｋ （４）一般式（Ｄ）で表わされる染料化合物陥、２０の
染料 Ｒ１；−５ｉＯｆｆＭＲｚ　；　−ＮＨＧＯＣＨズｉ！
、　、　−ＨＲ，；　−Ｈ Ｒ，、−９ＯＪＭ　　　　　　　　　　　　　Ｒｓ　　
；　　−ＨＲ７；　−ＨＲｓ　；　−Ｈ Ｙ　　；　　−ＮＨＣＯ（Ｃ）Ｉｔ　）ｚ　Ｃ０ＮＨ−
Ｍ　；　Ｎａ勤、２１の染料 Ｐ電　；　　−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ
ｚ　　；　　−ＳＯゴにＲ３；　−ＨＲＡ　；　−Ｓ山
に Ｒｓ　；　−Ｈｌｉｅ　；　−Ｈ Ｒｔ　；　−ＳＯ３Ｍ　　　　　　　　ＲＡ　；　−Ｎ
ｔｈＹ　　；−Ｃ’ｆｈ−Ｍ　　；Ｌｉ Ｍ、２２の染料 Ｒ＋　：　−ＨＩｚ２　；　−ＳＯｚＭＲ３；　　−Ｃ
Ｑ　　　　　　　　ＲＡ　；　−５０２ＭＲ５；　　−
ＨＲ口　；　−Ｈ Ｒｙ　；　−ＨＲｓ　；　−Ｈ 陽、２３の染料 ρ＋　：　−ＣＦ３　　　　　　　Ｒ２；　−Ｈｆ！３
；　−ＣＯＮＨｔ　　　　　　Ｒ４；　−ＨＲ５；　−
５０２Ｍ　　　　　　Ｒｓ　；　−ＨＲｔ　；　−ＨＲ
Ａ　；　−Ｈ Ｙ　；　−Ｎ）ＩＣＯＮ）Ｉ−翼−Ｎ−（５）一般式（
Ｅ）で表わされる染料化合物Ｎｏ、２４の染料 Ｒ＋＋　；　−Ｓ０３Ｍ　　　　　　Ｒ１２；−ＨＲｔ
３：　−ＨＲｕ　：　−９ＯＪ Ｒ，５，−ＣＨｚ　　　　　　　　ｇａｓ　；　　−Ｉ
Ｘ：ＨゴＲａ　；　−ＨＲＩＩＩ；　−５（）＋ＭＲ＋
ｉ　；　−ＮＨｚ　　　　　　　　　Ｙ　　；　−０−
Ｍ　　；　ＮＨ（ＣＨズｈ 崩、２５の染料 Ｒｕ　；　−９Ｏ＋Ｍ　　　　　　も、−１（ＲＬＩ　
；　−ＨＲｕ　；　−９０３ＭＲ１５，−ＮＨＣＯＣＨ
ゴ　　　　−、−ＨＲσ；　−Ｈ−；−）Ｉ Ｒ１！：　−ＨＹ　；−ＮＨＣのＣ０ＮＨ−に；Ｎａ 陥、２６の染料 Ｒｕ　；　−ＨＲＩ２；　−Ｈ Ｒ＋３　；−３０３ＭＲｕ　；　−Ｈ Ｒ＋ｓ　；　−ＨＲ＋ｓ　；　　−ＱＣ）ｌｘＲ＋７　
；　−ＨＲ＋＊　；　−５０３ＮＲ四、−ＮＨ２Ｙ　；
　−ＮＨＣＯＮＨ−阿　；Ｎａ 崩、２７の染料 Ｒｕ　；　−９ｌ）ＩＭ　　　　　　廠；　−ＮＨＣＯ
ＣＨｚＲ１３；　−ＨＲｕ　；　−３ＯｚＭ ｋ　：　−ＨＲ＋ｉ　：　−Ｃｆｂ Ｒ＋ア；−ＨＲＩｌｌ、−Ｈ （６）一般式（Ｆ）で表わされる染料化合駒間、２８の
染料 ち＋　；　−５ｏ：ＩＮ　　　　　　も、−Ｈも、　−
Ｈも；−５ＯＪ 嘔；−１（Ｒｓ；−Ｈ −；−Ｈ賜；−ＮＨｚ Ｒｓ　；　−ＮＨ２Ｙ　；　−ＮＨＣＯＮＨ−Ｍ；Ｎａ 陥、２９の染料 ｌ？ｓ＋　；　−Ｈ嘔；−３ＯｆｆＭ 賜；−９ＯＪ　　　　　　−、−Ｈ ム；　−Ｈｌｈ　；　−Ｈ Ｒ，；−Ｈ４；−）Ｉ Ｆ？ｓ　：　−ＮＨＣＯＣＩ（ｚ　　　　　Ｙ　；　−
ＣＨｚ−Ｍ；Ｌｉ 陽、３０の染料 も＋　；　（：００Ｍ　　　　　　も、−ＨＲ２！；−
９０３Ｍ　　　　　　ｂ；−）１ム；−ＨＲｓ；−劃Ｉ Ｒ５；　−Ｎｌｈ　　　　　　　Ｒｓｓ　；　−Ｈ崩、
３１の染料 ら、；−Ｈ嘔、−Ｈ −；−ＨもニーＳ−に も；　−ＨＲ１１；　−９山Ｘ Ｒｓ　；　−ＮＨ２賜、　−ＣＨ。(1) Decomposition of the dye compound represented by general formula (A), dye RI of 1; -0CH1R2; -HIh: -NHCOCH+ R4; -50
3M1i'5; -HI? s; -HRy; -3OJ NH substitution position near positive,
2 dye R1; -9-in-law F! , ;-NHCOC
Ih1? , ;-Hl? , ; -H R5; -9A M l?・, -HRy:
-HNH substitution position; 7X; iCHtoM; Ll, 3 dye RI: -COOM R2;
3: - to 1”a; -903MR5
;4 fs;-SOJgy;
-HNH substitution position; 8 X; -CO(C)Iz)zCO-M; Na positive, 4 dye 1i+; -CF3 R2; -51K
R3; -HRt; -5O:+M 1is; -HPi; -HRy; -5OJ NH substitution position; 8X
; -c Hen o-M; NH (CH 3, 5 dye RI; -5OJR2; -CM lh; -C:0NHz Ra; -H
R5; -9 mountain M l? s; -HRy
; -HNH substitution position; 7
3; -NH(:OCHgo l?, ; -HR
5; -903M Rs; -HRy,
-503M NH substitution position; 7X; -
GO (01%) sCO-N; Na positive, 7 dyes R,, -HR2; -S et N! h; -HR4; -HR5; -9 mouths 3M
l? I; -HRy; -HNH substitution position; 7
HRu; -S[)INRvs; -CH2Rm
;-H Rynie Hg,;-1(NH substitution position, 7X;-co-Q-co
b) CO-M; Li positive, 9 dye Ru; -HR12; -H RrJ: -5OJ Ru; -
HR15;-0CR goR food;-OCHgok;-HRn;-SO*M su21 displacement m;8X;-co-C
) P-co- ; Na decomposition, 10 dyes Ro ; -SOzM k ; -NHCO
CHzR; -HRu; -5OJ R+s; -HRut: -NHCOC) 12M
; NH(CzHaOH)x positive, it dye R++; -5OJ 廠, -HR+3;
-HRu; -5rJxMRL5; -CHz
Rai; -CHxk; -5OJ
R,,; -HNH substitution position; 8 X
; -CO(CHz)aCO-N; niyang, 12 dyes Rn; -HR12; -HR,2,-3OJM RU
, -)HR15; -CH2Rls; -0C
Hzk; -HRls; -S03M NH substitution position; 8X; -GO(GHz
)aCO-;Li (3) Dye compound represented by general formula (C), 13 dyes [blind;-HFlt]1. −) f Rn; −5OJ also; −HRys;
-HRs; -9OJ; -Go (H2NH2NH; -C) Iz-M;
H also; -8 islands X Rs; -5Oz M Rs; -Hk;
-CH3N)! Substitution position: 8 Y; -NHCONH-M; LiM, 15 dyes; 1; -HRff; -H; -5OJ; -HRs; -503M; 16 dyes Rt+; -SO3M
14;-) 1 too;-9OzM;-H Moni HRs;-9ChM R,;-I NH substitution position;7Y;-
9 insects-M; between NH(CzHaOH)3. 17 dyes +; -CONH2, -F +4, -so3M %;
-) 1 mu, -HI's; -H k ; -5Qsosx NH substitution position; 7 et al+
; -SOffM -1-HRn; -
HIk; -S- to Rs; -HRs; -503M also; -HNHil substitution position; 7 Y knee CHt-M; -5O
3M Rs; -H marrow; -COC)It
NH substitution position; 8Y; -CONH-
M, K (4) In the dye compound represented by general formula (D), 20 dyes R1; -5iOffMRz; -NHGOCHzi!
, , -HR,; -HR,, -9OJM Rs
; -HR7; -HRs; -HY; -NHCO(C)It)z C0NH-
M; Na, 21 dye P; -FR
z; -R3 to SO Go; -HRA; -Rs to S mountain; -Hlie; -HRt; -SO3M RA; -N
thY; -C'fh-M; Li M, dye R+ of 22: -HIz2; -SOzMR3; -C
QRA; -502MR5; -
HR mouth; -HRy; -HRs; -H positive, 23 dye ρ+: -CF3 R2; -Hf! 3
; -CONHt R4; -HR5; -
502M Rs; -HRt; -HR
A; -H Y; -N)ICON)I-Wing-N-(5) General formula (
Dye R++ of dye compound No. 24 represented by E); -S03M R12; -HRt
3: -HRu : -9OJ R,5, -CHz gas; -I
X:HgoRa; -HRIII; -5()+MR+
i ; -NHz Y ; -0-
M; NH(CHzh decomposition, 25 dye Ru; -9O+M also -1(RLI
; -HRu ; -903MR15, -NHCOCH
Go -, -HRσ; -H-;-)I R1! : -HY ;-NHC's CONH-; Na, dye Ru of 26; -HRI2; -HR+3; -303 MRu; -HR+s; -HR+s; -QC) lxR+7
; -HR+*; -503NR4, -NH2Y;
-NHCONH-A; Na, 27 dye Ru; -9l) IM; -NHCO
CHzR13; -HRu; -3OzM k: -HR+i: -Cfb R+a; -HRIll, -H (6) Dye compound represented by general formula (F) Komama, 28 dye Chi+; -5o:IN also, -H too, -
H also; -5OJ; -1 (Rs; -H -; -H; -NHz Rs; -NH2Y; -NHCONH-M; Na; 29 dye l?s+; -H; -3OfM; -9OJ -, -H M; -Hlh; -HR,; -H4;-)IF? s : -NHCOCI(z Y ; -
CHz-M; Li positive, 30 dye also +; (:00M also, -HR2!;-
903M b;-)1mu;-HRs;-劃I R5;-Nlh Rss;-H collapse;
31 dyes; -H; -H; -H; -H; -9;

Ｒｓ　、　−ＳＯ３Ｍ　　　　　　Ｙ　；　−０−阿　
；に 陽、３２の染料 ら１ニーＨも、−Ｈ 嘔；−３Ｏ−ＩＭ　　　　　　％；−）＋１４；−）Ｉ
　　　　　　　　Ｒｓ；−５０３ＭＲ５；　−ＮＨ２Ｒ
ｓ　；　−Ｎｌｈ ｌｉｓ　；　　−ＮＨＣｚ）ＩムＯＨＹ　；　−ＣＯＮ
Ｈ−Ｍ　　；　　ＮＨ（ＣＪａＯＨｈ 以上の如き、前記一般式（Ａ）〜（Ｆ）で表される特定
の染料をインクの記録剤として使用することによって、
粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあり、微細な
吐出オリフィスを目詰まりさせず、十分に高い濃度の記
録画像を与え、熱的安定性が高く、保存中に物性値変化
あるいは固形分の析出を生じることなく、被記録材の種
類を制限せずに種々の部材に記録が行え、定着速度が大
きく、耐水性、耐光性、耐摩耗性および解像度の優れた
画像を与えるインクが得られる。Rs, -SO3MY; -0-A
;niyang, 32 dyes et al.
Rs; -503MR5; -NH2R
s ; -Nlh lis ; -NHCz)Im OHY ; -CON
HM; NH(CJaOHh) By using the specific dyes represented by the above general formulas (A) to (F) as the recording agent of the ink,
Physical property values such as viscosity and surface tension are within appropriate ranges, do not clog the fine discharge orifice, provide recorded images with sufficiently high density, and have high thermal stability, preventing changes in physical property values or solidification during storage. The ink is capable of recording on a variety of materials without any precipitation of particles, without limiting the type of recording material, has a high fixing speed, and produces images with excellent water resistance, light resistance, abrasion resistance, and resolution. can get.

と述の染料の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要
求される特性等に依存して決定されるが、一般にはイン
ク全重量に対して１重量パーセントで０．１〜２０％、
好ましくは０．５〜１５％、より好ましくは１〜１０％
の範囲とされる。The content of the dye mentioned above is determined depending on the type of liquid medium component, the properties required of the ink, etc., but generally it is 0.1 to 20% at 1% by weight based on the total weight of the ink.
Preferably 0.5-15%, more preferably 1-10%
The range of

該染料はもちろん単独で若しくは２種以上を組合せて、
あるいは該染料を必須成分としてこの他に他の直接染料
、酸性染料などの各種染料を併用して使用することがで
きる。Of course, the dyes can be used alone or in combination of two or more,
Alternatively, the dye may be used as an essential component and various dyes such as other direct dyes and acid dyes may be used in combination.

本発明のインクに使用するのに好適な溶媒は。Suitable solvents for use in the inks of the present invention are:

水または水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に
好適なものは水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、
水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多
価アルコールを含有するものである。また、木としては
、種々のイオンを含有する一般の水でなく、脱イオン水
を使用するのが好ましい。水と混合して使用される水溶
性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルア
ルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール。water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent; particularly preferred is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent;
It contains a polyhydric alcohol, which has the effect of preventing ink from drying, as a water-soluble organic solvent. Furthermore, for wood, it is preferable to use deionized water rather than ordinary water containing various ions. Examples of water-soluble organic solvents used in combination with water include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, and tert-butyl alcohol.

イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアル
コール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等の
ケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、
ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレンゲリコー
ル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ｌ。Alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketone or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; tetrahydrofuran,
Ethers such as dioxane; polyethylene glycol,
Polyalkylene glycols such as polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, l.

２．６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキ
シレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレ
ン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール
類；グリセリン；エチレングリコールメチル（またはエ
チル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（または
エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル
（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ア
ルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１．
３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。2. Alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms such as 6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol; glycerin; ethylene glycol methyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ) Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ether and triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; N-methyl-2-pyrrolidone, 1.
Examples include 3-dimethyl-2-imidazolidinone.

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレング
リコール等の多価アルコール、トリエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテルが好ましいものである。Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether are preferred.

インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはイ
ンクの全重量に対して重量％で５〜９５重量％、好まし
くは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜５０重量
％の範囲である。The content of the water-soluble organic solvent in the ink is generally in the range of 5 to 95% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 50% by weight based on the total weight of the ink. be.

このときの水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組
成或いは所望されるインクの特性に依存して広い範囲で
決定されるが、インク全重量中で一般に１０〜９０％、
好ましくは１０〜７０％、より好ましくは２０〜７０％
を占める範囲内とされる。The water content at this time is determined within a wide range depending on the type of the solvent component, its composition, and the desired characteristics of the ink, but it is generally 10 to 90% of the total weight of the ink.
Preferably 10-70%, more preferably 20-70%
is considered to be within the range that occupies

この様な成分から調合される本発明のインクは、それ自
体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長時間の記録休止後の吐出
安定性）保存安定性、被記録材への定着性、或いは記録
画像の耐光性、耐候性、耐水性等いずれもバランスのと
れた優れたものである。そしてこの様な特性を更に改良
する為に、従来から知られている各種添加剤を更に添加
含有せしめてもよい。The ink of the present invention, which is formulated from such components, has excellent recording properties (signal response, stability of droplet formation, ejection stability, long-term continuous recording, ejection after a long recording pause). Stability) Storage stability, fixing properties to recording materials, light resistance, weather resistance, water resistance, etc. of recorded images are all well-balanced and excellent. In order to further improve such properties, various conventionally known additives may be added.

例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整剤；カチオン、アニオン或いはノニオ
ン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝液によるｐＨ調
整剤、防カビ剤等を挙げることができる。For example, viscosity modifiers such as polyvinyl alcohol, celluloses, and water-soluble resins; various cationic, anionic, or nonionic surfactants; surface tension modifiers such as jetanolamine and triethanolamine; pH modifiers using buffer solutions; Antifungal agents and the like can be mentioned.

また、インクを帯電するタイプのインクジェット方式に
使用されるインクを調合する為には、塩化リチウム、塩
化アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比抵
抗調整剤が添加される。Further, in order to prepare ink used in an inkjet system that charges the ink, a resistivity adjuster such as inorganic salts such as lithium chloride, ammonium chloride, and sodium chloride is added.

尚、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が調
整されることもある。Note that when applied to an inkjet system in which ink is ejected by the action of thermal energy, thermal physical property values (eg, specific heat, coefficient of thermal expansion, thermal conductivity, etc.) may be adjusted.

以上の如き本発明のインクは、種々の筆記具、記録器具
等による記録用インクとして有用なものであり、特にイ
ンクジェット用のインクとして有用である。The ink of the present invention as described above is useful as a recording ink for various writing instruments, recording instruments, etc., and is particularly useful as an ink for inkjet use.

好ましい１例としてインクジェット方式の場合を説明す
ると、このインクジェット方式は、インクをノズルより
効果的に離脱させて、射程体である被記録材にインクを
付与し得る方式であれば、いかなる方式でもよく、それ
らの方式の代表的なものは、例えば、アイイーイーイー
　トランス　アクションズ　オン　インダストリーアプ
リケージ璽ンズ（ｒＥＥＥ　　Ｔｒａｎｓ　ａｃｔｉｏ
ｎｓ　ｏｎｆｄｕ、５ｔｒｙ　　　Ａｐｐｌｉｃａｔｉ
ｏｎｓ）　　　　Ｖｏｌ、ＪＡ−１３、Ｎｏ、１（１９
７７年２．３月号）、日経エレクトロニクスの１９７６
年４月１８日号、１８７３年１月２９日号および１９７
４年５月６日号に記載されている。これらに記載の方式
は、本発明のインクの使用に好適なものであり、その幾
つかを説明すると、先ず静電吸引方式があり、この方式
では、ノズルとノズルの数層脂前方に置いた加速電極と
の間に強電界を与えて、ノズルよりインクを粒子化して
次々に引出し、引出したインクが偏向電極間を飛翔する
間に情報信号を偏向電極に与えて記録する方式と、イン
ク粒子を偏向することなく、情報信号に対応してインク
粒子を噴射する方式とがあり、いずれも本発明のインク
に有効である。As a preferable example, the inkjet method may be any method as long as it can effectively separate the ink from the nozzle and apply the ink to the recording material that is the projectile. , representative ones of those methods are, for example, EEE Trans Actions on Industry Applications (rEEE Trans Actions on Industry Applications).
ns onfdu, 5try Applicati
ons) Vol, JA-13, No. 1 (19
February/March 1977 issue), Nikkei Electronics 1976
April 18, 1873, January 29, 1873 and 197
It is listed in the May 6, 2014 issue. The methods described above are suitable for using the ink of the present invention. To explain some of them, there is an electrostatic suction method. In this method, several layers of oil are placed in front of the nozzle and the nozzle. A method in which a strong electric field is applied between the accelerating electrode and the ink particles is drawn out from the nozzle one after another, and an information signal is given to the deflection electrodes while the drawn ink flies between the deflection electrodes to record the ink particles. There is a method of ejecting ink particles in response to an information signal without deflecting the information signal, and both methods are effective for the ink of the present invention.

第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過
する際、帯電針に応じて偏向される。この方式を利用し
た別の方式としてマイクロドツトインクジェット方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧力、励振
条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル先端より大小二
種類のインク液滴を発生し、この中小径液滴のみを記録
により利用するものである。この方式の特徴は、従来差
みの太いノズル口径でも微少液滴群を得ることができる
。The second method is to forcibly eject minute ink particles by applying high pressure to the ink with a small pump and mechanically vibrating the nozzle with a crystal oscillator. At the same time as the injection, it is charged according to the information signal. When the charged ink particles pass between the deflection electrode plates, they are deflected according to the charging needle. Another method using this method is called the microdot inkjet method. In this method, ink pressure and excitation conditions are kept within a certain range of appropriate values, and two types of ink droplets, large and small, are ejected from the nozzle tip. Only small and medium-sized droplets are generated and used for recording. The feature of this method is that it is possible to obtain a group of minute droplets even with a nozzle diameter that is larger than conventional methods.

第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせるこ
とにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させる
方式である。A third method is a piezo element method, in which a piezo element is used as a pressure means for applying pressure to the ink, rather than a mechanical means such as a pump as in other methods. This method applies an electric signal to a piezo element to cause mechanical displacement, thereby applying pressure to the ink and ejecting it from a nozzle.

また、特開昭５４−５１８３７号公報に記載されている
方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体
積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イ
ンクをノズルから吐出させるインクジェット方式も有効
に使用することができる。In addition, an inkjet method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-51837, in which ink subjected to the action of thermal energy undergoes a sudden change in volume, and the acting force due to this state change causes the ink to be ejected from a nozzle. can also be used effectively.

以上の如き本発明のインクは、その記録剤として特定の
構造の染料を採用したことにより、一般的記録用のイン
クとして勿論、特にインク、ジェット方式に使用するイ
ンクとして、優れた長期保存安定性、吐出安定性、吐出
応答性等の記録特性を有するとともに被記録材に付与さ
れることによって、優れたインク定着性を示し、特に耐
光性、耐水性、鮮明性、解像性等に優れた記録画像を与
えるものである。Since the ink of the present invention as described above employs a dye with a specific structure as its recording agent, it has excellent long-term storage stability, not only as an ink for general recording, but also as an ink for use in inks and jet systems in particular. , has recording properties such as ejection stability and ejection response, and when added to the recording material, exhibits excellent ink fixing properties, and has particularly excellent light resistance, water resistance, sharpness, resolution, etc. It provides a recorded image.

次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚１文中部または％とあるのは特に断りの無
い限り重量基準である。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Note that ``%'' or ``%'' in the first sentence are based on weight unless otherwise specified.

実施例１ 具体例（３）の染料　　　　　　　　　　３部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　３０部Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５７部上記組成物を容器の中で充分
混合溶解し、孔径ｌｐｍのテフロンフィルターで加圧濾
過した後、真空ポンプを用いて脱気処理し本発明のイン
クとした。得られたインクを用いて、ピエゾ振動子によ
ってインクを吐出させるオンデマンド型記録ヘッド（吐
出オリフィス径５０３ｔｍ・ピエゾ１％子駆動電圧６０
ｖ１周波数４ＫＨｚ）を有する記録装置により、下記の
（ＴＩ　）〜（Ｔ５）の検討を行ったところ、いずれも
良好な結果を得た。Example 1 Dye of Specific Example (3) 3 parts diethylene glycol 30 parts N-methyl-2-pyrrolidone 10 parts water
57 parts The above composition was thoroughly mixed and dissolved in a container, filtered under pressure through a Teflon filter with a pore size of lpm, and then degassed using a vacuum pump to obtain the ink of the present invention. Using the obtained ink, an on-demand recording head (discharge orifice diameter 503 tm, piezo 1% element drive voltage 60
When the following (TI) to (T5) were investigated using a recording device having a v1 frequency of 4 KHz, good results were obtained in all cases.

（ＴＩ　）インクの長期保存性；インクをガラス容器に
密閉し、−３０℃と６０℃で６力月間保存した後でも不
溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がな
かった。(TI) Long-term storage stability of ink: Even after the ink was sealed in a glass container and stored at -30°C and 60°C for 6 months, no precipitation of insoluble matter was observed, and there was no change in the physical properties or color tone of the liquid. Ta.

（Ｔ２）吐出安定性；室温、５℃、４０℃の雰囲気中で
それぞれ２４時間の連続吐出を行ったが、いずれの条件
でも終始安定した高品質の記録が行えた。(T2) Ejection stability: Continuous ejection was performed for 24 hours in an atmosphere of room temperature, 5° C., and 40° C. Under all conditions, stable high-quality recording was possible from beginning to end.

（Ｔ３）吐出応答性；２秒毎の間欠吐出と２力月間放置
後の吐出について調べたが、いずれの場合もオリフィス
先端での目詰まりがなく、安定で均一に記録された。(T3) Ejection response: Intermittent ejection every 2 seconds and ejection after being left for 2 months were investigated, and in both cases, there was no clogging at the orifice tip, and stable and uniform recording was achieved.

（Ｔ４）記録画像の品質；下表の被記録材に記録された
画像は濃度が高く鮮明であった。室内光に３力月さらし
たのちの濃度の低下率は１％以下であり、また、水中に
１日間浸した場合、画像の滲みは極めてわずかであった
。(T4) Quality of recorded images: The images recorded on the recording materials shown in the table below had high density and were clear. The rate of decrease in density after three months of exposure to indoor light was less than 1%, and when immersed in water for one day, there was very little blurring of the image.

（Ｔ５）各種被記録材に対する定着性：下表に記載の被
記録材に印字し１５秒後の印字部を指でこすり、画像ず
れ番滲みの有無を判定した。いずれも画像ずれ・滲み等
がなく優れた定着性を示した。(T5) Fixability on various recording materials: After printing on the recording materials listed in the table below, the printed area was rubbed with a finger after 15 seconds to determine the presence or absence of image shift and bleeding. All of them exhibited excellent fixing properties with no image shift or blurring.

１社崖１ｗ　　−匁一−ｌニ　　　メーカー銀　　　　
環　上　質　紙　山陽国東パルプ■セブンスター上　賀
　紙北越製紙− 白　牡　丹中　装置本州製紙■ 東洋濾紙崩４　ノンサイズ紙　東洋　瀘　紙■実施例２ 具体例（１０）の染料　　　　　　　　　　４部ジエチ
レングリコール　　　　　　　３０部Ｎ−メチル−２−
ピロリドン　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５１部実施例１と同様にして上記
の組成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のイン
クに熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行うオ
ンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３
５７ｚｍ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ
、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例１
と同様に（Ｔｌ　）〜（Ｔ５）の検討を行ったが、全て
の検討実験において優れた結果を得た。1 company cliff 1w - momme 1 - l ni Manufacturer silver
Ring quality paper Sanyo Kunisaki pulp ■Seven Star Kamiga paper Hokuetsu paper - White Botanchu Equipment Honshu paper■ Toyo filter paper 4 Non-size paper Toyo ro paper ■Example 2 Specific example (10) Dye 4 parts Diethylene glycol 30 parts N-methyl-2-
Pyrolidone 15 parts water
51 parts The ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter 3
57zm, heating resistor resistance value 150Ω, drive voltage 30V
, a frequency of 2 KHz).
Similar studies were conducted on (Tl) to (T5), and excellent results were obtained in all the study experiments.

実施例３ 具体例（１８）の染料　　　　　　　　　　５部ジエチ
レンエチレングリコール　　　２５部Ｎ−メチル−２−
ピロリドン　　　　１０部ポリエチレンゲルコール（分
子量３００）　　５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５５部実施例１と同様にして上記の組
成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のインクに
熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行うオンデ
マンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５ル
ｍ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、周波
数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例１と同様
に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検討を行ったが、全ての検討実
験において優れた結果を得た。Example 3 Dye of Specific Example (18) 5 parts diethylene ethylene glycol 25 parts N-methyl-2-
Pyrrolidone 10 parts Polyethylene gelcol (molecular weight 300) 5 parts Water
55 parts The ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter (T1) to (T5) were investigated in the same manner as in Example 1 using a recording device having a heating resistor resistance of 35 Ω, a heating resistor resistance of 150 Ω, a driving voltage of 30 V, and a frequency of 2 KHz. Excellent results were obtained.

実施例４ 具体例（２１）の染料　　　　　　　　　４部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　３０部Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５６部実施例１と同様にして上記の
組成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のインク
に熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行うオン
デマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３５
ルｍ１発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、周
波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例１と同
様に（ＴＩ　）〜（Ｔ５）の検討を行ったが、全ての検
討実験において優れた結果を得た。Example 4 Dye of Specific Example (21) 4 parts diethylene glycol 30 parts N-methyl-2-pyrrolidone 10 parts water
56 parts The ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter 35
In the same manner as in Example 1, (TI) to (T5) were investigated using a recording device having a heating resistor resistance value of 150 Ω, a driving voltage of 30 V, and a frequency of 2 KHz. Got the results.

実施例５ 具体例（２５）の染料　　　　　　　　　　５部ジエチ
レングリコール　　　　　　　２０部Ｎ−メチル−２−
ピロリドン　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６０部実施例１と同様にして上記
の組成の本発明のインクを調製し、記録ヘッド内のイン
クに熱エネルギーを与えて液滴を発生させ記録を行うオ
ンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径３
５ルｍ１発熱抵抗体抵抗値１５０Ω、駆動電圧３０Ｖ、
周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を用いて実施例１と
同様に（Ｔ１）〜（Ｔ５）の検討を行ったが、全ての検
討実験において優れた結果を得た。Example 5 Dye of Specific Example (25) 5 parts diethylene glycol 20 parts N-methyl-2-
Pyrolidone 15 parts water
60 copies The ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter 3
5 m1 heating resistor resistance value 150Ω, drive voltage 30V,
Similar to Example 1, studies (T1) to (T5) were conducted using a recording device having a frequency of 2 KHz, and excellent results were obtained in all the study experiments.

実施例６ 具体例（２９）の染料　　　　　　　　　　４部ジエチ
レングリコール　　　　　　　３５部Ｎ−メチル−２−
ピロリドン　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５１部実施例１と同様にして上記
の組成の本発明のインクを調製し、このインクをフェル
トペンに充填し、中質紙（白牡丹、本州製紙製）に筆記
して耐水性およびキャップをはずして２４時間放２を後
の筆記性を調べた。その結果、１耐水性および放置後の
筆記性ともに優れていた。Example 6 Dye of specific example (29) 4 parts diethylene glycol 35 parts N-methyl-2-
Pyrrolidone 10 parts water
51 parts An ink of the present invention having the above composition was prepared in the same manner as in Example 1, and this ink was filled into a felt-tip pen, and written on medium-quality paper (Shiro Botan, manufactured by Honshu Paper Industries) to determine its water resistance and cap. After removing it and leaving it for 24 hours, the writability was examined. As a result, both water resistance and writability after standing were excellent.

比較例１〜６ 尚、比較の為に実施例１〜６で使用した夫々の染料に代
え、夫々下記の染料を使用し、夫々対応する実施例と同
様の記録および試験を行ったところ、いずれも１日間の
水中浸漬で画像の滲みやインクの流れ出しが著しかった
。Comparative Examples 1 to 6 For comparison, the following dyes were used in place of the dyes used in Examples 1 to 6, and the same recording and testing as in the corresponding examples was conducted. Also, after being immersed in water for one day, the image blurred and the ink ran out significantly.

比較例１（実施例１に対応） 比較例２（実施例２に対応） （Ｍ＝ＮＨ（Ｃｚ　ＨａＯＨ）ｘ　） 比較例３（実施例３に対応） 比較例４（実施例４に対応） 比較例５（実施例５に対応） 比較例６（実施例６に対応） ＋１）１ ＞ＬＩ３ＬＩ 実施例７〜１５ 実施例１と同様の方法により、下記第１表に記載の組成
の本発明のインクを調製し、また、実施例２と同様に（
Ｔ１）〜（Ｔ５）の検討を行った。これらのインクは、
長期保存性、記録性、記録画像の定着性、鮮明性等にお
いて全て良好な結、果を与えた。尚染料に付した数字は
前記具体例の番号を示す。Comparative Example 1 (corresponds to Example 1) Comparative Example 2 (corresponds to Example 2) (M=NH(Cz HaOH)x ) Comparative Example 3 (corresponds to Example 3) Comparative Example 4 (corresponds to Example 4) Comparative Example 5 (corresponding to Example 5) Comparative Example 6 (corresponding to Example 6) +1) 1 > LI3LI Examples 7 to 15 The present invention having the composition shown in Table 1 below was prepared in the same manner as in Example 1. In the same manner as in Example 2, (
T1) to (T5) were investigated. These inks are
Good results were obtained in terms of long-term storage stability, recordability, fixation of recorded images, sharpness, etc. Note that the numbers attached to the dyes indicate the numbers of the above-mentioned specific examples.

ド１ 実施例７ 染料１１　　　　　　　　　　　　　　４部ジエチレン
グリコール　　　　　　　３０部Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６１部実施例８ 染料１９　　　　　　　　　　　　　５部エチレングリ
コール　　　　　　　　３０部ポリエチレングリコール
（分子量２００）５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６０部実施例９ 染料１　　　　　　　　　　　　　　５部ジエチレング
リコール　　　　　　　２５部Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６０部実施例１０ 染料８　　　　　　　　　　　　　　４部ジエチレング
リコール　　　　　　　２０部Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン　　　　１５部ポリエチレングリコール（分子量２
００）　Ｉ　０部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５１部実施例１１ 染料２７　　　　　　　　　　　　６部ジエチレングリ
コール　　　　　　　３０部トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル１０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
４部実施例１２ 染料３２　　　　　　　　　　　　５部ジエチレングリ
コール　　　　　　　２０部１　、３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン１５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
部実施例１３ 染料２２　　　　　　　　　　　　　６部エチレングリ
コール　　　　　　　　２０部ポリエチレングリコール
（分子量２００）　１５部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５９部実施例１４ 染料６　　　　　　　　　　　　　４部ジエチレングリ
コール　　　　　　　２５部Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン　　　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６１部実施例１５ 染料２４　　　　　　　　　　　　５部ジエチレングリ
コール　　　　　　　３５部Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン　　　　１ｏ部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５ｏ部以上説明した通り１本発明のインク
を用いることにより、 （１）液の長期保存安定性、特に熱的安定性が良好で、
吐出口の目詰まりを起こしにくい。Example 7 Dye 11 4 parts diethylene glycol 30 parts N-methyl-2-pyrrolidone 5 parts water
61 parts Example 8 Dye 19 5 parts ethylene glycol 30 parts polyethylene glycol (molecular weight 200) 5 parts water
60 parts Example 9 Dye 1 5 parts diethylene glycol 25 parts N-methyl-2-pyrrolidone 10 parts water
60 parts Example 10 Dye 8 4 parts Diethylene glycol 20 parts N-methyl-2-pyrrolidone 15 parts Polyethylene glycol (molecular weight 2
00) I 0 parts water
51 parts Example 11 Dye 27 6 parts Diethylene glycol 30 parts Triethylene glycol monomethyl ether 10 parts Water 5
4 parts Example 12 Dye 32 5 parts diethylene glycol 20 parts 1,3-dimethyl-2-
Imidazolidinone 15 parts Water 60
Part Example 13 Dye 22 6 parts Ethylene glycol 20 parts Polyethylene glycol (molecular weight 200) 15 parts Water
59 parts Example 14 Dye 6 4 parts diethylene glycol 25 parts N-methyl-2-pyrrolidone 10 parts water
61 parts Example 15 Dye 24 5 parts diethylene glycol 35 parts N-methyl-2-pyrrolidone 1o part water
As explained above, by using the ink of the present invention, (1) the long-term storage stability of the liquid, especially the thermal stability, is good;
Less likely to cause clogging of the discharge port.

（２）温度や駆動条件の変動に対して、安定吐出のアロ
ーワンスが広い。(2) Wide allowance for stable discharge against fluctuations in temperature and driving conditions.

（３）被記録材への定着が速く、画像は鮮明である。(3) Fixation on the recording material is fast and the image is clear.

（４）印字物の耐水性、耐光性が良好である。(4) The printed matter has good water resistance and light resistance.

（５）インクの安全性が高く１周辺材料（容器シール材
等）を侵さない。(5) The ink is highly safe and does not attack surrounding materials (container sealing materials, etc.).

等の利点がある。There are advantages such as

特許出願人　　　キャノン株式会社 代理人　　弁理士　吉　１）勝　広ニオ、：・決シ、“
□Patent Applicant Canon Co., Ltd. Agent Patent Attorney Yoshi 1) Hironio Katsu: Kesshi “
□

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）記録像を形成する成分である記録剤およびこの記
録剤を溶解または分散する為の液媒体を含む記録液にお
いて、記録剤として下記の一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ
）、（Ｄ）、（Ｅ）または（Ｆ）で表される染料の少な
くとも１種が含有されていることを特徴とする記録液。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｆ） （但し、一般式（Ａ）または（Ｄ）においてＲ＿１、Ｒ
＿２およびＲ＿３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アシル基、シアノ基、トリフルオロ
メチル基、アミド基、カルボキシル基、スルホン酸基の
いずれかを示し、Ｒ＿４〜Ｒ＿７は水素原子またはスル
ホン酸基を示し、Ｒ＿８は水素原子またはアミノ基を示
し、 一般式（Ｂ）または（Ｅ）において Ｒ＿１＿１〜Ｒ＿１＿４は水素原子、アシル基、スルホ
ン酸基のいずれかを示し、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基のいずれ
かを示し、Ｒ＿１＿７、Ｒ＿１＿８は水素原子またはス
ルホン酸基を示し、Ｒ＿１＿９は水素原子またはアミノ
基を示し、 一般式（Ｃ）または（Ｆ）において Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２は水素原子、ハロゲン原子、ト
リフルオロメチル基、カルボキシル基、アミド基、スル
ホン酸基のいずれかを示し、Ｒ＿２＿３〜Ｒ＿２＿６は
水素原子またはスルホン酸基を示し、Ｒ＿２＿７は水素
原子、アシル基、▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼のいずれかを示 し、Ｒ＿２＿８は水素原子またはアミノ基を示し、Ｒ＿
２＿９、Ｒ＿３＿０は水素原子、アミノ基、アシル基、
アルキル基、スルホン酸基のいずれかを示し、 一般式（Ａ）〜（Ｆ）において Ｘは−ＣＯ−、−ＣＯ（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯ−、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼のいずれかを示し、
ここにおいてｎは２〜６の整数を示し、Ｙは−ＣＨ＿２
−、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＮＨＣ
Ｏ（ＣＨ＿２）＿２ＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等
があります▼のいずれかを示し、カルボキシル基とスル
ホン酸基は、アルカリ金属、アンモニアまたは有機アミ
ンと造塩している。）(1) In a recording liquid containing a recording agent as a component for forming a recorded image and a liquid medium for dissolving or dispersing this recording agent, the recording agent may be of the following general formulas (A), (B), or (C).
), (D), (E) or (F). ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (A) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (B) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (C) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ( D) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(E) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(F) (However, in general formula (A) or (D), R_1, R
_2 and R_3 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, an amide group, a carboxyl group, or a sulfonic acid group, and R_4 to R_7 represent a hydrogen atom or a sulfone group. represents an acid group; R_8 represents a hydrogen atom or an amino group; in general formula (B) or (E), R_1_1 to R_1_4 represent a hydrogen atom, an acyl group, or a sulfonic acid group; R_1_5 and R_1_6 represent a hydrogen atom; , an alkyl group, an alkoxy group, or an acyl group, R_1_7 and R_1_8 represent a hydrogen atom or a sulfonic acid group, R_1_9 represents a hydrogen atom or an amino group, and in the general formula (C) or (F), R_2_1, R_2_2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a trifluoromethyl group, a carboxyl group, an amide group, or a sulfonic acid group, R_2_3 to R_2_6 represent a hydrogen atom or a sulfonic acid group, and R_2_7 represents a hydrogen atom, an acyl group, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼,
▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, R_2_8 represents a hydrogen atom or an amino group, and R_
2_9, R_3_0 are hydrogen atoms, amino groups, acyl groups,
Indicates either an alkyl group or a sulfonic acid group, and in general formulas (A) to (F), Indicate either of the following: There are chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼,
Here, n represents an integer from 2 to 6, and Y is -CH_2
-, -O-, -SO_2-, -CONH-, -NHCO
NH-, ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, -NHC
O(CH_2)_2CONH-, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and the carboxyl group and sulfonic acid group are salt-formed with alkali metals, ammonia, or organic amines. )