JPS6223962B2 - - Google Patents
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本発明は接着性、塗装性、染色性などにすぐれ
た変性ポリプロピレン組成物の製造方法に関す
る。 一般にポリプロピレンは機械的性質、透明性、
成形性、衛生性等に優れているため、広い分野に
わたつて使用されているが、無極性であるための
接着性、塗装性、染色性が悪いという欠点があ
る。これらの性質を改良するため種々の提案がな
されており、不飽和カルボン酸またはその誘導体
からなるモノマーをポリプロピレンにグラフト化
させる方法もその一つである。グラフト化させる
方法としては溶液状態で反応させる方法(例えば
特公昭44−15422号)、スラリー状態で反応させる
方法(例えば、特公昭43−18144号)、溶融状態で
反応させる方法(例えば特公昭43−27421号)等
がある。これらの方法の中で押出機を用いる溶融
状態で反応させる方法が操作上簡便であるため有
利であるが、ポリプロピレンに対してグラフト反
応モノマー量が少く、しかも未反応モノマーが残
留するために、接着性、塗装性、染色性が十分で
ない。 本発明者等は、操作が簡単でコストの安い溶融
混練法によりポリプロピレンに対するグラフト反
応モノマー量が多く、しかも残留未反応モノマー
の少い変性ポリプロピレンの製造方法について
種々検討を重ねた結果、驚くべきことに、低密度
ポリエチレンの共存下で溶融混練グラフト反応を
行なつた後、60℃以上の温度で加熱処理すること
により所期の目的を達成できることを知り、本発
明はポリプロピレン99〜50重量部、比重が0.915
〜0.925の低密度ポリエチレン1〜50重量部、ポ
リプロピレンと低密度ポリエチレンとの合計量
100重量部に対して不飽和カルボン酸またはその
誘導体0.5〜5重量部及びポリプロピレンと低密
度ポリエチレンとの合計量100重量部に対して有
機過酸化物0.01〜1重量部からなる混合物を溶融
混練した後、残留未反応モノマーが0.1モル%以
下となるように60℃以上の温度で加熱処理するこ
とを特徴とする変性ポリプロピレン組成物製造方
法である。 本発明に使用されるポリプロピレンとしては特
に制限されず、ホモポリプロピレン、プロピレン
−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチ
レンブロツク共重合体、プロピレンとα−オレフ
インとの共重合体、およびこれらの混合物等が用
いられる。 また、本発明で使用される低密度ポリエチレン
は比重が0.915〜0.925のもので、好ましくはその
メルトフローインデツクス(MFI)が230℃にお
いて2160gの荷重により測定して0.1乃至100g/
10分、好ましくは0.5乃至30g/100分のものであ
る。 本発明において、低密度ポリエチレンの添加量
は、ポリプロピレン99乃至50重量部に対して1乃
至50重量部、好ましくは95乃至60重量部に対して
5乃至40重量部である。低密度ポリエチレンの添
加量が1重量部未満の場合にはポリプロピレンに
対するモノマーのグラフト効果が小さく、また、
50重量部を越えると得られる変性ポリプロピレン
の接着性が低下するのみでなく、機械的強度、透
明性等が低下するため好ましくない。 本発明において使用される不飽和カルボン酸と
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等
が、また不飽和カルボン酸の誘導体としては酸無
水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等があ
り、例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエ
チルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フ
マル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチル
エステル、イタコン酸ジエチルエステル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノア
ミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−N−モ
ノエチルアミド、マレイン酸−N・N−ジエチル
アミド、マレイン酸−N−モノブチルアミド、マ
レイン酸−N・N−ジブチルアミド、フマル酸モ
ノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−N−モ
ノエチルアミド、フマル酸−N・N−ジエチルア
ミド、フマル酸−N−モノブチルアミド、フマル
酸−N・N−ジブチルアミド、マレイミド、N−
ブチルマレイミド、N−フエニルマレイミド、ア
クリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム等を
挙げることができる。これらのうち、無水マレイ
ン酸を用いるのが最も好ましく用いられる。 不飽和カルボン酸またはその誘導体の添加量は
特に制限されないが、通常ポリプロピレンと低密
度ポリエチレンとの合計量100重量部に対して0.5
乃至20重量部、好ましくは1乃至5重量部添加す
る。 また本発明においては、ポリプロピレンおよび
低密度ポリエチレンと不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体との反応を促進するために有機過酸化物
が用いられる。有機過酸化物としては例えばベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、ジクミルパー
オキサイド、α・α′−ビス(t−ブチルパーオ
キシジイソプロピル)ベンゼン、2・5−ジメチ
ル−2・5−ジ(t−ブチルパーオキシル)ヘキ
サン、2・5−ジメチル−2・5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、t
−ブチルヒドロパーオキサイドなどが挙げられ
る。有機過酸化物の添加量は特に制限されない
が、ポリプロピレンと低密度ポリエチレンとの合
計量100重量部に対して通常0.005乃至5重量部好
まくは0.01乃至1重量部である。 更に本発明においては、タルク、炭酸カルシウ
ム、石こう、酸化グネシウムなどの充填剤、ブチ
ル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシア
ニソール、テトラキス〔メチレン−3(3・5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フマニル)プ
ロピオネート〕メタンなどの耐熱安定剤、耐候安
定剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、顔料、染料、ブ
ロツキング防止剤などを含んでいてもよい。 本発明においては、上記したポリプロピレン、
低密度ポリエチレン、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体、有機過酸化物を、タンブラー、ヘンシ
エルミキサー等で充分に混合し、ポリプロピレン
の融点以上、一般には融点以上280℃以下の温度
で溶融混練してグラフト化反応を行なわせる。溶
融混練する方法は特に制限されないが、例えばス
クリユー押出機、バンバリーミキサー、ミキシン
グロールなどを用いて行うことができる。溶融混
練の温度および時間は用いる有機過酸化物の分解
温度により変化するが、一般に160乃至280℃で
0.3乃至30分間、好ましくは170乃至250℃で1乃
至10分間が適当である。なお、溶融混練は不活性
ガス気流中で行なつてもよい。 本発明においては、以上のようにして製造した
変性ポリプロピレン組成物を60℃以上、好ましく
は100℃以上の温度で加熱処理することで未反応
モノマー量を0.1モル%以下とすることが重要で
ある。加熱温度が60℃以下の場合、脱気に長時間
を要し、実用的でない。加熱温度の上限は特に制
限されないが、変性ポリプロピレン組成物の融着
を防止するために該変性ポリプロピレン組成物の
融点以下であることが好ましい。加熱処理手段は
従来知られている加熱脱気の方法、例えば通気バ
ンド型乾燥装置、材料撹拌型乾燥装置、流動層乾
燥装置、気流乾燥装置、噴霧乾燥装置、回転乾燥
装置、ドラム型乾燥装置、減圧乾燥装置、赤外線
乾燥装置、遠赤外線乾燥装置、マイクロ波乾燥装
置などにより行うことができるが、熱風乾燥装置
が好ましく使用される。なお減圧下で加熱乾燥を
行えば脱気効果が一段と向上する。 加熱処理時間は特に制限されないが、加熱温度
が低温で、変性ポリプロピレン組成物が多量の未
反応モノマーを含有する場合は長時間を要し、加
熱温度が高温で未反応モノマーが少い場合は短時
間でよい。一般には10分〜10時間であり末反応モ
ノマー量が0.1モル%以下となるように加熱脱気
することが好ましい。しかしながら、得られる変
性ポリオレフイン組成物の接着性を向上させるた
めには、上記の未反応モノマーを除去する以上の
加熱処理を施すことも好ましい。 また上記で得た変性ポリプロピレン組成物に未
変性ポリプロピレンを混合することもできる。未
変性ポリプロピレンの添加割合は変性ポリプロピ
レン組成物100〜5重量部に対して0〜95重量
部、好ましくは変性ポリプロピレン組成物90〜10
重量部に対して10〜90重量部である。 変性ポリプロピレン組成物と未変性ポリプロピ
レンの混合は、タンブラー、ヘンシエルミキサー
等を用いて行うことができる。またこれらの混合
物を例えばスクリユー押出機、バンバリーミキサ
ー、ミキシングロールなどを用いて溶融混練する
と更に好ましい。 本発明で得られた変性ポリプロピレン組成物は
未変性ポリプロピレンとの接着性が良いのはもち
ろんのこと、金属、ガラス、ナイロン、ポリエス
テル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物な
どの極性物質とも良好な接着性を示す。従つて例
えば(1)極性樹脂/変性ポリプロピレン組成物/ポ
リプロピレン、(2)変性ポリプロピレン組成物/極
性樹脂/変性ポリプロピレン組成物/ポリプロピ
レン、(3)ポリプロピレン/変性ポリプロピレン組
成物/極性樹脂/変性ポリプロピレン組成物/ポ
リプロピレン等の接着性良好な積層物を提供する
ことができる。またこれらの積層物が延伸された
ものであるときはガスバリヤー性、耐油性、水不
透過性およびヒートシール性に優れた複合延伸ポ
リプロピレンフイルムとなる。また本発明で得ら
れた変性ポリプロピレン組成物は良好な塗装性、
染色性を示す。 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 なお、本明細書中の諸物性の測定は、以下の方
法により測定した。 ΓMFI ASTM D 1238−52Tにより230℃において
2160gの荷重により測定した。 Γ無水マレイン酸量 熱プレスにより厚さ約0.1mmのフイルムを成
形し、赤外線吸収スペクトルを測定、1780cm-1
の無水マレイン酸の吸収ピーク強度から無水マ
レイン酸量を定量した。グラフト反応した無水
マレイン酸量は、厚さ約0.1mmのフイルムを6
時間アセトン抽出した後、50℃の温度で24時間
真空乾燥した試料の無水マレイン酸量とした。
残留未反応無水マレイン酸量は全無水マレイン
酸量からグラフト反応無水マレイン酸量を差し
引いた値とした。 Γ接着強度 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物およ
びナイロンとの接着は、両者を共押出しし、冷
却固化後縦方向に幅2cmに切り出し、T−剥離
強度を測定した。共押出は、変性ポリプロピレ
ン組成物をL/D=20の40mmφ押出機から200
℃で、またエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物(またはナイロン)をL/D=24の30mmφ
押出機から200℃(250℃)でそれぞれ共押出T
−ダイを通して共押出しし、変性ポリプロピレ
ン組成物層の厚さ0.5mm、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物(またはナイロン)層の厚
さ0.2mmの積層シートを成形した。 実施例 1 MFI=1.2g/10分のホモポリプロピレン80重
量部、比重0.919、MFI=15.1g/10分の低密度
ポリエチレン20重量部、無水マレイン酸1.0重量
部、2・5−ジメチル−2・5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキサン0.09重量部、ブチル化ヒド
ロキシトルエン0.1重量部およびステアリン酸カ
ルシウム0.1重量部をヘンシエルミキサーで5分
間混合し、L/D=24の40mmφ押出機により220
℃で溶融混練ペレタイズを行なつた。得られた変
性ポリプロピレン組成物のMFIは28.4g/10分、
全無水マレイン酸量は0.645モル%、グラフト反
応無水マレイン酸量は0.459モル%、未反応無水
マレイン酸量は0.186モル%であつた。この変性
ポリプロピレン組成物を定温温風乾燥機を用いて
150℃で3時間加熱処理した。得られた変性ポリ
プロピレン組成物のMFIは22.9g/10分、全無水
マレイン酸量は0.416モル%、グラフト反応無水
マレイン酸量は0.332モル%、未反応無水マレイ
ン酸量は0.084モル%であつた。この変性ポリプ
ロピレン組成物とMFI=19.5g/10分、エチレン
含量45モル%、ケン化度99%以上のエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物との接着強度は4600
g/2cmであり、またナイロン6との接着強度は
4300g/2cmであつた。 比較例 1 実施例1において変性ポリプロピレン組成物を
加熱処理せずに、その他は実施例1と同様に行な
つた。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物お
よびナイロン6との接着強度はいづれも0であつ
た。 比較例 2 実施例1において低密度ポリエチレンを添加せ
ずに、その他は実施例1と同様に行なつた。得ら
れた変性ポリプロピレンのMFIは47.7g/10分、
全無水マレイン酸量は0.212モル%、グラフト反
応無水マレイン酸量は0.149モル%、未反応無水
マレイン酸量は0.063モル%であつた。そのエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物との接着強度
は500g/2cm、またナイロン6との接着強度は
1200g/2cmであつた。 実施例 2 実施例1で得た変性ポリプロピレン組成物20重
量部とMFI7.5g/10分、エチレン含量3.2重量%
の未変性プロピレン−エチレンランダム共重合体
80重量部との混合物とナイロン12との接着強度は
2500g/2cmであつた。 比較例 3 実施例1において、低密度ポリエチレンの代り
に、比重0.962、MFI=12.5g/10分の高密度ポ
リエチレンを使用すること以外は実施例1と同様
に行なつた。得られた変性ポリプロピレン組成物
のMFIは29.3g/10分、全無水マレイン酸量は
0.616モル%、グラフト反応無水マレイン酸量は
0.384モル%、未反応無水マレイン酸量は0.232モ
ル%であつた。この変性ポリプロピレン組成物を
実施例1と同様に加熱処理して得られた変性ポリ
プロピレン組成物のMFIは24.1g/10分、全無水
マレイン酸量は0.355モル%、グラフト反応無水
マレイン酸量は0.260モル%、未反応無水マレイ
ン酸量は0.095モル%であつた。この変性ポリプ
ロピレン組成物とエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物およびナイロン6との接着強度はそれぞ
れ300g/2cmおよび500g/2cmであつた。 比較例 4 実施例1において、低密度ポリエチレンの代り
に、比重0.938、MFI=13.3g/10分の中密度ポ
リエチレンを使用すること以外は実施例1と同様
に行なつた。得られた変性ポリプロピレン組成物
のMFIは28.7g/10分、全無水マレイン酸量は
0.623モル%、グラフト反応無水マレイン酸量は
0.418モル%、未反応無水マレイン酸量は0.203モ
ル%であつた。この変性ポリプロピレン組成物を
実施例1と同様に加熱処理して得られた変性ポリ
プロピレン組成物のMFIは23.5g/10分、全無水
マレイン酸量は0.372モル%、グラフト反応無水
マレイン酸量は0.281モル%、未反応無水マレイ
ン酸量は0.091モル%であり、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物およびナイロン6との接着
強度はそれぞれ700g/2cmおよび1300g/2cm
であつた。 比較例 5〜10 実施例1において、低密度ポリエチレン
(LDPE)混合量、無水マレイン酸(MAH)混合
量、および2・5−ジメチル−2・5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン(PO)混合量を表
1に示したように変えること以外は実施例1と同
様に行なつた。得られた結果を表1に示す。
た変性ポリプロピレン組成物の製造方法に関す
る。 一般にポリプロピレンは機械的性質、透明性、
成形性、衛生性等に優れているため、広い分野に
わたつて使用されているが、無極性であるための
接着性、塗装性、染色性が悪いという欠点があ
る。これらの性質を改良するため種々の提案がな
されており、不飽和カルボン酸またはその誘導体
からなるモノマーをポリプロピレンにグラフト化
させる方法もその一つである。グラフト化させる
方法としては溶液状態で反応させる方法(例えば
特公昭44−15422号)、スラリー状態で反応させる
方法(例えば、特公昭43−18144号)、溶融状態で
反応させる方法(例えば特公昭43−27421号)等
がある。これらの方法の中で押出機を用いる溶融
状態で反応させる方法が操作上簡便であるため有
利であるが、ポリプロピレンに対してグラフト反
応モノマー量が少く、しかも未反応モノマーが残
留するために、接着性、塗装性、染色性が十分で
ない。 本発明者等は、操作が簡単でコストの安い溶融
混練法によりポリプロピレンに対するグラフト反
応モノマー量が多く、しかも残留未反応モノマー
の少い変性ポリプロピレンの製造方法について
種々検討を重ねた結果、驚くべきことに、低密度
ポリエチレンの共存下で溶融混練グラフト反応を
行なつた後、60℃以上の温度で加熱処理すること
により所期の目的を達成できることを知り、本発
明はポリプロピレン99〜50重量部、比重が0.915
〜0.925の低密度ポリエチレン1〜50重量部、ポ
リプロピレンと低密度ポリエチレンとの合計量
100重量部に対して不飽和カルボン酸またはその
誘導体0.5〜5重量部及びポリプロピレンと低密
度ポリエチレンとの合計量100重量部に対して有
機過酸化物0.01〜1重量部からなる混合物を溶融
混練した後、残留未反応モノマーが0.1モル%以
下となるように60℃以上の温度で加熱処理するこ
とを特徴とする変性ポリプロピレン組成物製造方
法である。 本発明に使用されるポリプロピレンとしては特
に制限されず、ホモポリプロピレン、プロピレン
−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチ
レンブロツク共重合体、プロピレンとα−オレフ
インとの共重合体、およびこれらの混合物等が用
いられる。 また、本発明で使用される低密度ポリエチレン
は比重が0.915〜0.925のもので、好ましくはその
メルトフローインデツクス(MFI)が230℃にお
いて2160gの荷重により測定して0.1乃至100g/
10分、好ましくは0.5乃至30g/100分のものであ
る。 本発明において、低密度ポリエチレンの添加量
は、ポリプロピレン99乃至50重量部に対して1乃
至50重量部、好ましくは95乃至60重量部に対して
5乃至40重量部である。低密度ポリエチレンの添
加量が1重量部未満の場合にはポリプロピレンに
対するモノマーのグラフト効果が小さく、また、
50重量部を越えると得られる変性ポリプロピレン
の接着性が低下するのみでなく、機械的強度、透
明性等が低下するため好ましくない。 本発明において使用される不飽和カルボン酸と
しては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等
が、また不飽和カルボン酸の誘導体としては酸無
水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等があ
り、例えば無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエ
チルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フ
マル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチル
エステル、イタコン酸ジエチルエステル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノア
ミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−N−モ
ノエチルアミド、マレイン酸−N・N−ジエチル
アミド、マレイン酸−N−モノブチルアミド、マ
レイン酸−N・N−ジブチルアミド、フマル酸モ
ノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−N−モ
ノエチルアミド、フマル酸−N・N−ジエチルア
ミド、フマル酸−N−モノブチルアミド、フマル
酸−N・N−ジブチルアミド、マレイミド、N−
ブチルマレイミド、N−フエニルマレイミド、ア
クリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム等を
挙げることができる。これらのうち、無水マレイ
ン酸を用いるのが最も好ましく用いられる。 不飽和カルボン酸またはその誘導体の添加量は
特に制限されないが、通常ポリプロピレンと低密
度ポリエチレンとの合計量100重量部に対して0.5
乃至20重量部、好ましくは1乃至5重量部添加す
る。 また本発明においては、ポリプロピレンおよび
低密度ポリエチレンと不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体との反応を促進するために有機過酸化物
が用いられる。有機過酸化物としては例えばベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、ジクミルパー
オキサイド、α・α′−ビス(t−ブチルパーオ
キシジイソプロピル)ベンゼン、2・5−ジメチ
ル−2・5−ジ(t−ブチルパーオキシル)ヘキ
サン、2・5−ジメチル−2・5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、t
−ブチルヒドロパーオキサイドなどが挙げられ
る。有機過酸化物の添加量は特に制限されない
が、ポリプロピレンと低密度ポリエチレンとの合
計量100重量部に対して通常0.005乃至5重量部好
まくは0.01乃至1重量部である。 更に本発明においては、タルク、炭酸カルシウ
ム、石こう、酸化グネシウムなどの充填剤、ブチ
ル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシア
ニソール、テトラキス〔メチレン−3(3・5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フマニル)プ
ロピオネート〕メタンなどの耐熱安定剤、耐候安
定剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、顔料、染料、ブ
ロツキング防止剤などを含んでいてもよい。 本発明においては、上記したポリプロピレン、
低密度ポリエチレン、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体、有機過酸化物を、タンブラー、ヘンシ
エルミキサー等で充分に混合し、ポリプロピレン
の融点以上、一般には融点以上280℃以下の温度
で溶融混練してグラフト化反応を行なわせる。溶
融混練する方法は特に制限されないが、例えばス
クリユー押出機、バンバリーミキサー、ミキシン
グロールなどを用いて行うことができる。溶融混
練の温度および時間は用いる有機過酸化物の分解
温度により変化するが、一般に160乃至280℃で
0.3乃至30分間、好ましくは170乃至250℃で1乃
至10分間が適当である。なお、溶融混練は不活性
ガス気流中で行なつてもよい。 本発明においては、以上のようにして製造した
変性ポリプロピレン組成物を60℃以上、好ましく
は100℃以上の温度で加熱処理することで未反応
モノマー量を0.1モル%以下とすることが重要で
ある。加熱温度が60℃以下の場合、脱気に長時間
を要し、実用的でない。加熱温度の上限は特に制
限されないが、変性ポリプロピレン組成物の融着
を防止するために該変性ポリプロピレン組成物の
融点以下であることが好ましい。加熱処理手段は
従来知られている加熱脱気の方法、例えば通気バ
ンド型乾燥装置、材料撹拌型乾燥装置、流動層乾
燥装置、気流乾燥装置、噴霧乾燥装置、回転乾燥
装置、ドラム型乾燥装置、減圧乾燥装置、赤外線
乾燥装置、遠赤外線乾燥装置、マイクロ波乾燥装
置などにより行うことができるが、熱風乾燥装置
が好ましく使用される。なお減圧下で加熱乾燥を
行えば脱気効果が一段と向上する。 加熱処理時間は特に制限されないが、加熱温度
が低温で、変性ポリプロピレン組成物が多量の未
反応モノマーを含有する場合は長時間を要し、加
熱温度が高温で未反応モノマーが少い場合は短時
間でよい。一般には10分〜10時間であり末反応モ
ノマー量が0.1モル%以下となるように加熱脱気
することが好ましい。しかしながら、得られる変
性ポリオレフイン組成物の接着性を向上させるた
めには、上記の未反応モノマーを除去する以上の
加熱処理を施すことも好ましい。 また上記で得た変性ポリプロピレン組成物に未
変性ポリプロピレンを混合することもできる。未
変性ポリプロピレンの添加割合は変性ポリプロピ
レン組成物100〜5重量部に対して0〜95重量
部、好ましくは変性ポリプロピレン組成物90〜10
重量部に対して10〜90重量部である。 変性ポリプロピレン組成物と未変性ポリプロピ
レンの混合は、タンブラー、ヘンシエルミキサー
等を用いて行うことができる。またこれらの混合
物を例えばスクリユー押出機、バンバリーミキサ
ー、ミキシングロールなどを用いて溶融混練する
と更に好ましい。 本発明で得られた変性ポリプロピレン組成物は
未変性ポリプロピレンとの接着性が良いのはもち
ろんのこと、金属、ガラス、ナイロン、ポリエス
テル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物な
どの極性物質とも良好な接着性を示す。従つて例
えば(1)極性樹脂/変性ポリプロピレン組成物/ポ
リプロピレン、(2)変性ポリプロピレン組成物/極
性樹脂/変性ポリプロピレン組成物/ポリプロピ
レン、(3)ポリプロピレン/変性ポリプロピレン組
成物/極性樹脂/変性ポリプロピレン組成物/ポ
リプロピレン等の接着性良好な積層物を提供する
ことができる。またこれらの積層物が延伸された
ものであるときはガスバリヤー性、耐油性、水不
透過性およびヒートシール性に優れた複合延伸ポ
リプロピレンフイルムとなる。また本発明で得ら
れた変性ポリプロピレン組成物は良好な塗装性、
染色性を示す。 以下、実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 なお、本明細書中の諸物性の測定は、以下の方
法により測定した。 ΓMFI ASTM D 1238−52Tにより230℃において
2160gの荷重により測定した。 Γ無水マレイン酸量 熱プレスにより厚さ約0.1mmのフイルムを成
形し、赤外線吸収スペクトルを測定、1780cm-1
の無水マレイン酸の吸収ピーク強度から無水マ
レイン酸量を定量した。グラフト反応した無水
マレイン酸量は、厚さ約0.1mmのフイルムを6
時間アセトン抽出した後、50℃の温度で24時間
真空乾燥した試料の無水マレイン酸量とした。
残留未反応無水マレイン酸量は全無水マレイン
酸量からグラフト反応無水マレイン酸量を差し
引いた値とした。 Γ接着強度 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物およ
びナイロンとの接着は、両者を共押出しし、冷
却固化後縦方向に幅2cmに切り出し、T−剥離
強度を測定した。共押出は、変性ポリプロピレ
ン組成物をL/D=20の40mmφ押出機から200
℃で、またエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物(またはナイロン)をL/D=24の30mmφ
押出機から200℃(250℃)でそれぞれ共押出T
−ダイを通して共押出しし、変性ポリプロピレ
ン組成物層の厚さ0.5mm、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物(またはナイロン)層の厚
さ0.2mmの積層シートを成形した。 実施例 1 MFI=1.2g/10分のホモポリプロピレン80重
量部、比重0.919、MFI=15.1g/10分の低密度
ポリエチレン20重量部、無水マレイン酸1.0重量
部、2・5−ジメチル−2・5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキサン0.09重量部、ブチル化ヒド
ロキシトルエン0.1重量部およびステアリン酸カ
ルシウム0.1重量部をヘンシエルミキサーで5分
間混合し、L/D=24の40mmφ押出機により220
℃で溶融混練ペレタイズを行なつた。得られた変
性ポリプロピレン組成物のMFIは28.4g/10分、
全無水マレイン酸量は0.645モル%、グラフト反
応無水マレイン酸量は0.459モル%、未反応無水
マレイン酸量は0.186モル%であつた。この変性
ポリプロピレン組成物を定温温風乾燥機を用いて
150℃で3時間加熱処理した。得られた変性ポリ
プロピレン組成物のMFIは22.9g/10分、全無水
マレイン酸量は0.416モル%、グラフト反応無水
マレイン酸量は0.332モル%、未反応無水マレイ
ン酸量は0.084モル%であつた。この変性ポリプ
ロピレン組成物とMFI=19.5g/10分、エチレン
含量45モル%、ケン化度99%以上のエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物との接着強度は4600
g/2cmであり、またナイロン6との接着強度は
4300g/2cmであつた。 比較例 1 実施例1において変性ポリプロピレン組成物を
加熱処理せずに、その他は実施例1と同様に行な
つた。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物お
よびナイロン6との接着強度はいづれも0であつ
た。 比較例 2 実施例1において低密度ポリエチレンを添加せ
ずに、その他は実施例1と同様に行なつた。得ら
れた変性ポリプロピレンのMFIは47.7g/10分、
全無水マレイン酸量は0.212モル%、グラフト反
応無水マレイン酸量は0.149モル%、未反応無水
マレイン酸量は0.063モル%であつた。そのエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物との接着強度
は500g/2cm、またナイロン6との接着強度は
1200g/2cmであつた。 実施例 2 実施例1で得た変性ポリプロピレン組成物20重
量部とMFI7.5g/10分、エチレン含量3.2重量%
の未変性プロピレン−エチレンランダム共重合体
80重量部との混合物とナイロン12との接着強度は
2500g/2cmであつた。 比較例 3 実施例1において、低密度ポリエチレンの代り
に、比重0.962、MFI=12.5g/10分の高密度ポ
リエチレンを使用すること以外は実施例1と同様
に行なつた。得られた変性ポリプロピレン組成物
のMFIは29.3g/10分、全無水マレイン酸量は
0.616モル%、グラフト反応無水マレイン酸量は
0.384モル%、未反応無水マレイン酸量は0.232モ
ル%であつた。この変性ポリプロピレン組成物を
実施例1と同様に加熱処理して得られた変性ポリ
プロピレン組成物のMFIは24.1g/10分、全無水
マレイン酸量は0.355モル%、グラフト反応無水
マレイン酸量は0.260モル%、未反応無水マレイ
ン酸量は0.095モル%であつた。この変性ポリプ
ロピレン組成物とエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物およびナイロン6との接着強度はそれぞ
れ300g/2cmおよび500g/2cmであつた。 比較例 4 実施例1において、低密度ポリエチレンの代り
に、比重0.938、MFI=13.3g/10分の中密度ポ
リエチレンを使用すること以外は実施例1と同様
に行なつた。得られた変性ポリプロピレン組成物
のMFIは28.7g/10分、全無水マレイン酸量は
0.623モル%、グラフト反応無水マレイン酸量は
0.418モル%、未反応無水マレイン酸量は0.203モ
ル%であつた。この変性ポリプロピレン組成物を
実施例1と同様に加熱処理して得られた変性ポリ
プロピレン組成物のMFIは23.5g/10分、全無水
マレイン酸量は0.372モル%、グラフト反応無水
マレイン酸量は0.281モル%、未反応無水マレイ
ン酸量は0.091モル%であり、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物およびナイロン6との接着
強度はそれぞれ700g/2cmおよび1300g/2cm
であつた。 比較例 5〜10 実施例1において、低密度ポリエチレン
(LDPE)混合量、無水マレイン酸(MAH)混合
量、および2・5−ジメチル−2・5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン(PO)混合量を表
1に示したように変えること以外は実施例1と同
様に行なつた。得られた結果を表1に示す。
【表】
Claims (1)
- 1 ポリプロピレン99〜50重量部、比重が0.915
〜0.925の低密度ポリエチレン1〜50重量部、ポ
リプロピレンと低密度ポリエチレンとの合計量
100重量部に対して不飽和カルボン酸またはその
誘導体0.5〜5重量部及びポリプロピレンと低密
度ポリエチレンとの合計量100重量部に対して有
機過酸化物0.01〜1重量部からなる混合物を溶融
混練した後、残留未反応モノマーが0.1モル%以
下となるように60℃以上の温度で加熱処理するこ
とを特徴とする変性ポリプロピレン組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP55175882A JPS57100105A (en) | 1980-12-15 | 1980-12-15 | Preparation of modified polypropylene composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP55175882A JPS57100105A (en) | 1980-12-15 | 1980-12-15 | Preparation of modified polypropylene composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57100105A JPS57100105A (en) | 1982-06-22 |
JPS6223962B2 true JPS6223962B2 (ja) | 1987-05-26 |
Family
ID=16003853
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP55175882A Granted JPS57100105A (en) | 1980-12-15 | 1980-12-15 | Preparation of modified polypropylene composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57100105A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63165061U (ja) * | 1987-04-15 | 1988-10-27 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4987190A (en) * | 1989-06-13 | 1991-01-22 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Scorch control in the grafting of diacid anhydrides onto high density polyethylene |
JPH0848731A (ja) * | 1994-08-03 | 1996-02-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 複合樹脂組成物およびホットメルト接着剤 |
WO2005063836A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Kayaku Akzo Corporation | 変性オレフィン系重合体の製造方法 |
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JPS5010837A (ja) * | 1973-06-04 | 1975-02-04 | ||
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JPS5499193A (en) * | 1978-01-23 | 1979-08-04 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of modified polyolefin having improved adhesiveness |
JPS54112990A (en) * | 1978-02-24 | 1979-09-04 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Preparation of modified polypropylene |
-
1980
- 1980-12-15 JP JP55175882A patent/JPS57100105A/ja active Granted
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS57100105A (en) | 1982-06-22 |
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