JPS62205190A - 液晶組成物 - Google Patents

液晶組成物

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JPS62205190A
JPS62205190A JP4764186A JP4764186A JPS62205190A JP S62205190 A JPS62205190 A JP S62205190A JP 4764186 A JP4764186 A JP 4764186A JP 4764186 A JP4764186 A JP 4764186A JP S62205190 A JPS62205190 A JP S62205190A
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JP
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formulas
tables
compounds
chemical formulas
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Application number
JP4764186A
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English (en)
Inventor
Hiroyuki Onishi
博之 大西
Tsuyoshi Kamimura
強 上村
Takao Sakurai
櫻井 孝男
Ryoichi Higuchi
樋口 量一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ajinomoto Co Inc
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Ajinomoto Co Inc
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な液晶物質を含有する液晶組成物に係わり
、特に強誘電性液晶材料に関するものである。
従来の技術 近年液晶表示は、腕時計、電卓等だけでなく映像機器に
も広く使われるようになり、液晶カラーテレビも市場に
出始めている。現在カラー表示用液晶パネルはネマチッ
ク液晶を用いたものがその主流を占めている。しかし、
そのネマチック液晶の諸特性は理想的とは言い難く多く
の問題を含んでいる。強誘電性液晶はその速い応答速度
、メモリ外環ネマチック液晶にはない諸特性を有してお
りディスプレイ装置への応用が考えられ多方面から研究
が進められている。(オプトロニクス、1983、随9
)以下図面をみながら強誘電性液晶について説明する。
第8図は強誘電性液晶分子の模式図である。強誘電性液
晶は通常スメクチック液晶と呼ばれる層構造を有する液
晶で、液晶分子は層法線方向に対してθだけ傾いた構造
をとっている。また、通常強誘電性液晶分子は、ラセミ
体でない光学活性な液晶分子によって構成されている。
第8図に於て、10は液晶分子、11は自発分極、12
はCダイレクタ−113はコーン、14は層構造、15
は層法線方向、16は傾き角θを示している。
第7図に示すように、強誘電性液晶分子は自発分極を有
しており、カイラルスメクチックC相に於いては、第8
図の円錐形13(コーン)の外側を自由に動くことがで
きる。層毎に分子長軸の方向は少しだけずれており全体
としてはねじれ構造をとっている。次に強誘電性液晶の
表示原理について述べる。第9図は強誘電性液晶の動作
原理図で有る。第9図(a)は電圧無印加の状態、第9
図(b)は紙面裏から表方向に電圧を印加した場合、第
9図(C)は逆方向に電圧を印加した場合の動作原理図
である。17は層法線に対して分子長軸が+θ度頭重た
液晶分子、18は一θ頭重いた液晶分子、19は紙面表
方向を向いている双極子モーメント、20は紙面表方向
を向いている双極子モーメント、21は2枚の偏光板の
方向である。強誘電性液晶を透明電極を有したガラス基
板に挟みそのパネルの厚を螺旋ピッチ以下にすると第9
図(alのように螺旋がほどけ層に対して分子が+θ度
頭重た領域と一〇頭重いた領域にわかれる。上下電極間
紙面裏から表方向に電圧を印加することにより第9図(
b)のようにセル全体が+θ度頭重たモノドメインにな
る。
また、逆電圧を印加すると第9図(C)のようにセル全
体が一θ頭重いたモノドメインになる。従って、電気光
学効果による複屈折または2色性を利用すればトθ傾い
た2つの状態により明暗を表すことができる。
強誘電性液晶をディスプレイデバイスに応用する場合、
液晶材料に要求される条件として以下のものがあげられ
る。
■ 室温を含む広い温度範囲で強誘電性液晶相(例えば
カイラルスメクチックC相)を示す。
■ 強誘電性液晶の電界に対する応答速度τは、τ=η
/Ps−E 但し、η;粘度 PS;自発分極 E;印加電場 で与えられる。この為、数μsccオーダーの高速応答
を実現するためには、大きな自発分極をもつことが必要
である。
■ 先述したように、強誘電性液晶の光学応答は、安定
な2状g (bistable 5tate)により初
めて実現される。C1erk らによると、この状態を
実現するためには、セルギヤツブdを螺旋ピッチル以下
にし螺旋をほどく必要がある。エフ。ニー、クラーク、
ニス、ティー、ラガヴアル;アプル、フイズ、レット、
 、36899(1980) (N、A、C1erk、
S、T、La−gerwall;ApH,Phys、L
ett、 、36899(198(1))  この為、
セル作成上作成容易なセルギャップの厚いセルを利用す
るためには、強誘電性液晶の螺旋ピッチを長くする必要
がある。
■ 強誘電性液晶の配向状態は、液晶材料の相系列によ
って異なり、特に強誘電性液晶相の高温側にスメクチッ
クA相(SmA)及びコレステリッり相(Ch)を有す
る液晶材料が良好な配向状態が得られると考えられてい
る。即ち、強誘電性液晶材料の相系列が、例えばカイラ
ルスメクチックC相の場合* Iso  −+  Ch  −÷ SmA  =  S
mC*但し、Iso;等方性液体 Ch;コレステリック相 SmA;スメクチックA相 SmC*;カイラルスメクチックC相 であることが望ましい。
更に、上記のような相系列を持つ液晶材料の中でもch
相のピッチが長いものの方が配向状態が良好であると考
えられている。
以上述べた条件以外にも液晶分子の傾き角θ等に対する
様々な要求がある。
従来の強誘電性液晶材料は温度範囲だけをとりあげてみ
ても実用的な材料は数少なく、上記の条件をすべて満た
し実用に耐え得る材料は皆無に等しいのが現状であった
以下に従来の強誘電性液晶材料の1例を示す。
())p−デシルオヤーシ・・スンジリy・′ンp′ア
ミノ2−メチルフ゛千ルシン′・J゛イト(十〇OBA
MBC)C+ollzlO■ CH= N  くQ、>
  CH=lh CII  COOCItzCHCzilsISO−* 
  5rnA   −*   SmC*−5mC*12
0″c        91℃          6
0°C但し、S rn G *;カイラルスメクチック
(JIPs  エ 4〜50C τ=数百μsec ””数m5ec 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、従来の強誘電性液晶材料は、その温度範
囲だけをとりあげても実用的なものは少なく先述の4つ
の条件を総て満たし即ディスプレイデバイスに応用でき
る液晶材料は皆無に等しいのが現状である。そこで本発
明では、自発分極の極性が同一であり、且つ捩れの向き
が逆であるような液晶材料を混合するか或いは自発分極
が太きく、且つ捩れの向きが逆であるような液晶材料を
混合することにより、広い温度範囲で強誘電性液晶相を
示し、容易に良好な配向が得られ、数十μsecオーダ
ーの高速応答可能な強誘電性液晶材料を提供するもので
ある。
問題点を解決するための手段 上記問題点を解決する為に本発明の強誘電性液晶材料は
、自発分極が大きくその極性が同一であり、且つ捩れの
向きが逆であるような液晶材料を混合するかあるいは自
発分極が大きく、且つ捩れの向きが逆であるような液晶
材料を混合することにより、広い温度範囲で強誘電性性
液晶相を示し、容易に良好な配向が得られ、数七μSe
Cオーダーの高速応答可能な強誘電性液晶材料である。
作用 一般に、液晶の温度範囲を拡大する為には、2種類以上
の分子形状の異なる液晶化合物を混合することが必要で
ある。ところが、強誘電性液晶材料を混合する際にはそ
の化合物の自発分極の極性、強誘電性液晶表示層の捩れ
の向き、コレステリック10の1戻れの向き等の物質定
数を考慮にいれ混合しなければいけない。自発分極は、
第4図(、++に示すように十のものと第4図fb)に
示すように−のものが有りこの極性はカイラル中心の立
体配置と双極子モーメントの向きで決定される。自発分
極の極性の同一な液晶化合物を混合した場合の自発分極
の変化を第5図に、自発分極の極性の異なる?(1−晶
化合物を混合した場合の自発分極の変化を第6図に示r
。又、第6図(a)は自発分極の大きさのほぼ等しい場
合、第6図(blは自発分極の大きさの大きく異なる場
合の自発分極の変化を示す。この図より明らかなように
、自発分極の極性の異なる液晶1ヒ合物を混合すると自
発分極の値は小さくなってしまうが、自発分極の極性の
同一の液晶化合物を混合することにより自発分極の大き
い液晶化合物を容易に得ることができる。又自発分極の
極性の異なる液晶化合物を混合する場合でも第6図山)
のように、一方の自発分極の大きさが他方に比べて大き
い場合には自発分極の減少は抑えられ比較的大きな自発
分極をもった液晶化合物が得られる。
螺旋軸の捩れ方向は、カイラル部の絶対的立体配置とベ
ンゼン環からカイラル中心までの分子数が偶数か奇数か
で決定されると考えられている。
エム、ツカモト、ティ、オオツカ、ケイ、モリモト、ソ
イ。ムラカミ:ジャパン、ジェイ、アプル。
フィズ、 、141307 (1’175)(M、Tu
kamoto、T、0tsuka。
K、Mor imo to、 Y、 Murakami
 ;Japan、J、App I 、 Phys 、 
、 141307 (1975) )即ちカイラル中心
の絶対立体配置が8体でありベンゼン環からカイラル中
心までの原子数が偶数であれば捩れの方向は右であり奇
数であれば左である。又、カイラル中心の絶対立体配置
がR体であれば逆になる。一般にピッチを伸すには、2
つの方法が考えられる。1つは強誘電性液晶材料にカイ
ラルを持たない液晶材料を混合する方法と、涙れの方向
が逆である液晶材料を混合する方法である。前者の方法
によるとピッチを伸すためにはカイラルを持たない液晶
材料をかなりの割合混合する必要があり、自発分極は非
カイラル成分の増加と共に減少するので非常に小さくな
ってしまう。一方後者の方法によれば先程述べたように
、自発分極の極性が同一でかつピンチの1戻れ方向が逆
の液晶材料を混合するか或いは自発分極の極性が逆であ
っても一方の自発分極が非常に大きく、且つ互いのピッ
チの捩れ方向が逆である液晶材料を混合することにより
自発分極の大きな且つピンチの発散した強誘電性液晶材
料が容易に得られる。
実施例 本発明の実施例を図を用いて説明する。最初に本実施例
において、その強誘電性液晶材料の応答特性を測定した
液晶セルの構造を第7図に示す。
ここで、4は偏光板、5はガラス基板、6は透明電極、
7はラビングにより配向処理を施した有機高分子膜、8
は強誘電性液晶層、9はセル厚を一定に保つためのスペ
ーサーを表している。このような構造のセルに強誘電性
液晶材料を封入しその応答特性及び自発分極を測定した
。自発分極については三角波法を用いて測定を行った。
又、相転位温度については、偏光顕微鏡によるtex 
Lure観察およびDSCにより行い、5C)k相のピ
ッチはセル厚100ミクロンの配向処理を施したセルを
用い、ch相のピッチはch相を示さない化合物につい
てはネマチック液晶と混合することによりch相とし厚
さ5ミリの配向処理を施したガラス基板を用いた模型セ
ルを用い通常法により測定を行った。
実施例1 特許請求の範囲第(2)項記載の化合物(1)のカイラ
ル部の立体配置が23,3SでありRがオクトキシ基で
ある化合物(V)のらせんのねじれ方向は右である為、
逆ねじれである左ねじれの化合物として化合物(III
)のカイラル部の立体配置が8体でありR”がオクトキ
シ基である化合物(Vl)を用い、これら2戻分混合系
について相転位温度、自発分極、ピンチの長さ、応答速
度を測定した。
CI   CI+3 C11゜ Cu H+ t O■coo■OCHzCHCzHs(
Vl)本 第2図にこの2戻分系の相図を示した。はぼ全組成範囲
に渡たって室温を含む広い温度範囲で強誘電性液晶相を
示すことが分る。第3図に自発分極とカイラルスメクチ
ックC相におけるピッチの逆数の組成による変化を示し
た。コレステリフク相におけるピンチもカイラルスメク
チックC相におけるピッチとほぼ同じ変化を示す。この
図より化合物(V)の重量%が25%の化合物の螺旋ピ
ンチはほぼ無限大に延びているにもかかわらず自発分極
の大きさは30nCと大きな値をもっている。父上記以
外の組成の化合物についても螺旋ピッチはかなり延びて
おり良好な配向状態を示すにもかかわらず自発分極の大
きさは数十〜数百nCと非常に大きな値を示す。第1図
にこの液晶組成物を用いたセルの応答速度の測定結果を
示す。第1図(alは化合物(V)が80t−t%、第
1図(blは化合物(■)が50w t%、第1図(C
)は化合物(V)が25wt%の混合物の応答速度を示
している。化合物(V)のb・t%が50%の化合物で
は、室温付近で±20V印加時で25μsecという高
速応答を示した。
実施例2 特許請求の範囲第(2)項記載の化合物(I)のカイラ
ル部の立体配置が23.3SでありRがオクトキシ基で
ある化合物(V)のらせんのねじれ方向は右である為、
逆ねじれの左ねじれの化合物として化合物(III)の
カイラル部の立体配置が8体でありR”がオクトキシ基
で有る化合物(VI)及び、化合物(IV)のカイラル
部の立体配置が8体でありR”がオフ1−キシ基である
化合物(■)を用いた3成分系についてその相転位温度
、自発分極、ピッチの長さ、応答速度について測定を行
った。又、測定を行った化合物の組成は、化合物(V)
が72i%、化合物(Vl)が18−t%、化合物(■
)が10wt%であった。以下にその結果を示す。
CL  C1h 用転位温度 IsO−)  SmA  −−SmC*  → 5II
I*76°C57℃     15’C 自発分極; 143nC ch相の螺旋ビノヂ;17ミクロン SC*相の螺旋ビノヂ;無限大 応答速度;35μ5ec(30’C) 実施例3 特許請求の範囲第(2)項記載の化合物(1)のカイラ
ル部の立体配置が25,3Sであり、Rがオクトキシ基
である化合物(V)及び特許請求の範囲第(5)項記載
の化合物(II)のカイラル部の立体配置が2S、3S
でありRが−・ブチル基である化合物(■)のねしれ方
向は右である為、逆ねじれの左ねじれの化合物として化
合物(IN)のカイラル部の立体配置S体でありR゛が
オクトキシ基である化合物(VT)を用いた3成分系に
ついてその相転位温度、自発分極、ピンチの長さ、応答
速度について測定を行った。又測定を行った混合物の組
成は化合物(V)が]、22.5wt%化合物(■)が
12.5ht%、化合物(VI)が75−t%であった
。以下にその結果を示す。
Cgll+、OσX■oco◎OC!1□ClIC山(
■)相転位温度 Iso  =  5rnA  −SmC*  → SD
I*60°C45℃    6.1℃ 自発分極; 39nC Ck+相の螺旋ピッヂ;無限大 Sc*相の螺旋ピッチ;無限大 応答速度;40μsec 発明の効果 以上のように本発明は自発分極のの大きくその極性が同
一であり、且つピッチのねじれ方向が逆であるような強
誘電性液晶材料を混合するか或いは自発分極の大きい、
且つピンチの捩れ方向が逆であるような強誘電性液晶材
料を混合することにより室温を含む広い温度範囲で液晶
相を示し、配向状態の良好な、自発分極の大きい高速応
答可能な強誘電性液晶材料を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例1乙こおける強誘電性液晶セル
の応答の特性図、第2図は本発明の実施例1における2
成分混合系の相図、第3図は本発明の実施例1に於ける
自発分極とピッチの逆数の濃度依存特性図、第4図は自
発分極の極性を示す模式図、第5図は自発分極の極性の
同一の化合物を混合した場合の自発分極の濃度依存特性
図、第6図は自発分極の極性の異なる化合物を混合し、
た場合の自発分極の濃度依存特性図、第7図は強誘電性
液晶セルの構成図、第8図は強誘電性液晶の模式図、第
9図は強誘電性液晶の動作原理を示した模式図である。 1・・・・・・層法線方向、2・・・・・・分子長軸方
向、3・・・・・・自発分極の方向、4・・・・・・偏
光板、5・・・・・・」−下のガラス基板、6・・・・
・・透明電極、7・・・・・・配向処理を施した有機配
向膜、8・・・・・・強誘電性液晶相、9・・・・・・
セル厚を一定に保つためのスペーサー、10・・・・・
・強誘電性液晶分子、11・・・・・・自発分掻、12
・・・・・・Cダイレクタ−113・・・・・・コーン
、14・・・・・・層、15・・・・・・層法線、16
・・・・・・分子の層法線に対する傾き角θ、17・・
・・・・層法線に対して分子の長軸がトθ傾いた液晶分
子、18・・・・・・層法線に対して分子の長軸が一〇
傾いた液晶分子、19・・・・・・紙面表方向を向いて
いる双極子モーメント、20・・・・・・紙面裏方向を
向いている双極子モーメント、21・・・・・・2枚の
偏光板の方向。 代理人の氏名 弁理士 中尾敏男 はか工名第4図 (−)  ρくO 第5図 (′Lン                  (b)
Wつy、       Wty7゜ 第7図 第8図 第9図

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)強誘電性を示すスメクチック液晶のらせんのねじ
    れ方向がお互いに逆であり、且つ自発分極の極性が同一
    である液晶化合物をそれぞれ1種類以上含有することを
    特徴とする液晶組成物。
  2. (2)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (但し、式中Rはアルキル基またはアルコキシ基を示す
    )で表されるカイラル部がラセミ体をなさない液晶化合
    物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第(1)
    項記載の液晶組成物。
  3. (3)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) で表される化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (但し、式中R、R′はアルキル基またはアルコキシ基
    を示す)で表されるカイラル部がラセミ体をなさない液
    晶化合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴とす
    る特許請求の範囲第(1)項または第(2)項記載の液
    晶組成物。
  4. (4)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) で表される化合物、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) で表される化合物、及び ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (但し、式中R、R′R″はアルキル基またはアルコキ
    シ基を示す)で表されるカイラル部がラセミ体をなさな
    い液晶化合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴
    とする特許請求の範囲第(1)項または第(2)項記載
    の液晶組成物。
  5. (5)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (但し、式中Rはアルキル基またはアルコキシ基を示す
    )で表されるカイラル部がラセミ体をなさない液晶化合
    物を含有することを特徴とする特許請求の範囲第(1)
    項記載の液晶組成物。
  6. (6)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) で表される化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (但し、式中R、R′はアルキル基またはアルコキシ基
    を示す)で表されるカイラル部がラセミ体をなさない液
    晶化合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴とす
    る特許請求の範囲第(1)項または第(5)項記載の液
    晶組成物。
  7. (7)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) で表される化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) で表される化合物、及び ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (但し、式中R、R′R″はアルキル基またはアルコキ
    シ基を示す)で表されるカイラル部がラセミ体をなさな
    い液晶化合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴
    とする特許請求の範囲第(1)項または第(5)項記載
    の液晶組成物。
  8. (8)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (但し、式中R、R′R″はアルキル基またはアルコキ
    シ基を示す)で表されるカイラル部がラセない液晶化合
    物とこの化合物とらせんのねじれ方向が逆であるような
    化合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴とする
    液晶組成物。
  9. (9)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (但し、式中Rはアルキル基またはアルコキシ基を示す
    )で表されるカイラル部がラセミ体をなさない液晶化合
    物とこの化合物と自発分極の極性が同一であるような化
    合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴とする特
    許請求の範囲第(8)項記載の液晶組成物。
  10. (10)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) で表される化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (但し、式中R、R′はアルキル基またはアルコキシ基
    を示す)で表されるカイラル部がラセミ体をなさない液
    晶化合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴とす
    る特許請求の範囲第(8)項または第(9)項記載の液
    晶組成物。
  11. (11)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) で表される化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) で表される化合物、及び ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (但し、式中R、R′、R″はアルキル基またはアルコ
    キシ基を示す)で表されるカイラル部がラセミ体をなさ
    ない液晶化合物をそれぞれ1種類以上含有することを特
    徴とする特許請求の範囲第(8)項または第(9)項記
    載の液晶組成物。
  12. (12)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (但し、式中Rはアルキル基またはアルコキシ基を示す
    )で表されるカイラル部がラセミ体をなさない液晶化合
    物とこの化合物とらせんのねじれ方向が逆であるような
    化合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴とする
    液晶組成物。
  13. (13)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (但し、式中Rはアルキル基またはアルコキシ基を示す
    )で表されるカイラル部がラセミ体をなさない液晶化合
    物とこの化合物と自発分極の極性が同一であるような化
    合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴とする特
    許請求の範囲第(12)項記載の液晶組成物。
  14. (14)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) で表される化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (但し、式中R、R′はアルキル基またはアルコキシ基
    を示す)で表されるカイラル部がラセミ体をなさない液
    晶化合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴とす
    る特許請求の範囲第(12)項または第(13)項記載
    の液晶組成物。
  15. (15)強誘電性を示すスメクチック液晶に於て、一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) で表される化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) で表される化合物、及び ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (但し、式中R、R′R″はアルキル基またはアルコキ
    シ基を示す)で表されるカイラル部がラセミ体をなさな
    い液晶化合物をそれぞれ1種類以上含有することを特徴
    とする特許請求の範囲第(12)項または第(13)項
    記載の液晶組成物。
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