JPS62195681A - 電子写真用現像剤組成物 - Google Patents

電子写真用現像剤組成物

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JPS62195681A
JPS62195681A JP61036943A JP3694386A JPS62195681A JP S62195681 A JPS62195681 A JP S62195681A JP 61036943 A JP61036943 A JP 61036943A JP 3694386 A JP3694386 A JP 3694386A JP S62195681 A JPS62195681 A JP S62195681A
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JP
Japan
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resin
acid
toner
vinyl
polyester resin
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JP61036943A
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English (en)
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Shingo Tanaka
新吾 田中
Hideyo Nishikawa
西川 英世
Kuniyasu Kawabe
邦康 河辺
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像する為の現像剤組成物に関するものであ
る。
〔従来の技術及び問題点〕
従来電子写真法としては、米国特許第2297691号
、同第2357809号明細書等に記載されている如く
、光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を露
光せしめ、その露光された部分上の電荷を消散させる事
により電気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼
ばれる着色された電荷をもった微粉末を付着せしめる事
によって可視化させ(現像工程)、得られた可視像を転
写紙等の転写材に転写せしめた後(転写工程)、加熱、
圧力或いはその他適当な定着法により永久定着せしめる
(定着工程)工程からなる。
この様にトナーは単に現像工程のみならず、転写工程、
定着工程の各工程に於いて要求される機能を備えていな
ければならない。
一般にトナーは現像装置内で機械的動作中に受ける剪断
力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数十枚乃至数
万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣化を
防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子量の大きな強靭
な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟化点
が高く、非接触定着方式であるオーブン定着、赤外線に
よるラジアント定着では熱効率が悪い為に定着が充分に
行われず、又、接触定着方式で熱効率が良い為、広く用
いられているヒートローラ一定着方式に於いても、充分
に定着させる為ヒートローラーの温度を高くする必要が
生じ、定着装置の劣化、紙のカール、消費エネルギーの
増大等の弊害を招くばかりでなく、この様な樹脂を使用
すると粉砕性が悪いため、トナーを製造する際、製造効
率が著しく低下する。
その為、結着樹脂の重合度、更には軟化点も余り高いも
のは用いる事ができない。一方ヒートローラ一定着方式
は加熱ローラー表面と被定着シートのトナー像面が圧接
触する為、熱効率が著しく良く、低速から高速に至るま
で広く使用されているが、加熱ローラー面とトナー像面
が接触する際、トナーが加熱ローラー表面に付着して後
続の転写紙等に転写される、所謂オフセント現象が生じ
易い。この現象を防止する為、加熱ローラー表面を弗素
系樹脂等の離型性の優れた材料で加工するが、更に加熱
ローラー表面にシリコンオイル等の離型剤を塗布して対
処している。
しかしながら、シリコンオイル等を塗布する方式は、定
着装置が大きくなりコスト高となるばかりでなく複雑に
なる為、トラブルの原因にもなり易く好ましいものでは
ない。
又、特公昭55−6895号、特開昭56−98202
号公報に記載の如く、結着樹脂の分子量分布幅を広くす
る事によりオフセット現象を改良する方法もあるが、一
般に樹脂の重合度が高くなり使用定着温度も高く設定す
る必要がある。
更に改良された方法として、特公昭57−493号、特
開昭50−44836号、特開昭57−37353号公
報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめる事によ
ってオフセ・ノド現象を改善する方法があるが定着点は
改善されていない。
一般に、最低定着温度は低温オフセントと高温オフセッ
トの間にある為、使用可能温度領域は、最低定着温度と
高温オフセットとの間となり、最低定着温度をできるだ
け下げる事、高温オフセント発生温度をできるだけ上げ
る事により使用定着温度を下げる事ができると共に使用
可能温度領域を広げる事ができ、省エネルギー化、高速
定着化、紙のカールを防ぐ事ができる。
又、両面コピーがトラブルなくできる為、複写機のイン
テリジェント化、定着装置の温度コントロールの精度、
許容幅の緩和等数々の利点がある。
その為、常に定着性、耐オフセット性の良い樹脂、トナ
ーが望まれている。
この様な要求を達成する為スチレン系の結着樹脂を使用
する場合には特開昭49−65232号、特開昭50−
28840号、特開昭50−81342号公報記載の如
く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィン等を
オフセット防止剤として添加する方法が知られているが
、添加量が少ないと効果がなく、多いと現像剤の劣化が
早い事も確認されている。
ポリエステル樹脂は本質的に定着性が良く、米国特許第
3590000号明細書記載の如く、非接触定着方式に
於いても充分に定着されるが、オフセット現象が発生し
易くヒートローラ一定着方式には使用が困難であった。
特開昭50−44836号、特開昭57−37353号
、特開昭57−109875号公報記載の如く、多価カ
ルボン酸を使用し耐オフセット性を改良したポリエステ
ル樹脂は、使用するに充分な耐オフセット性を有してい
ないか、又は有しているものはポリエステル樹脂が本来
有している低温定着性を犠牲にしている場合が多く、問
題があった。一方ポリエステル樹脂を用いたトナーはス
チレン系トナーに較べて流動性が悪い場合があり、凝集
性を帯びて、現像器内でのトナーの搬送性が悪くなり、
現像性が低下して画像むら、地汚れ発生等、画質の劣っ
た可視画像が形成されることがあった。
トナーの流動性を改善するために、例えば、疎水性シリ
カ微粉末等、流動性向上剤を多量に添加するのであるが
、その結果、静電荷像支持体の表面クリーニングがウレ
タンゴムブレード等によって行われる場合には、当該ブ
レードと静電荷像支持体の間にトナー粒子が挟まり、ク
リーニング不良となって可視画像が汚れることがあり、
又、現像されたものの転写されなかったトナーを現像器
へ戻して再使用するリサイクルシステムを有する画像形
成装置を用いる場合には、トナー粒子の表面部に疎水性
シリカの微粒子が埋め込まれて、トナーの流動性が低下
し、画質の劣った可視画像が形成されることがあった。
本発明はこれらの要求を満たす為になされたものであり
、その目的はヒートローラ一定着方式に於いてオフセッ
ト防止液を塗布する事なくオフセットが防止され、かつ
より低い定着温度で定着できる現像剤を提供する事にあ
る。
本発明の他の目的は、流動性が良く、ブロッキングの生
じないかつ寿命の長い(劣化し難い)現像剤を提供する
事にある。
本発明の更なる目的は粉砕性の良好な樹脂及びトナーを
提供する事にある。
〔問題点を解決するための手段〕
即ち本発明は、結着樹脂及び着色剤並びに所望に応じて
他の添加剤を含有する電子写真用現像剤組成物に於いて
、該結着樹脂の主成分が、数平均分子量が11,000
以下で、かつガラス転移温度が50〜100℃であるビ
ニル系樹脂をポリエステル樹脂に対して5〜42重量%
含有するビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂より成り、
該ビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂が3.0重量%以
上の酢酸エチル不溶分を有し、該ビニル系樹脂含有ポリ
エステル樹脂の酸価をAV、水酸基価をOHVとしたと
きに、0f(V/AVの値が1.2以上であることを特
徴とする電子写真用現像剤組成物に係るものである。
本発明のビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂を結着樹脂
の主成分として公知の方法にて、得られたトナーを用い
ることにより、その結着樹脂が一定以上の酢酸エチルに
不溶な高分子量成分を含有する為、ポリエステル樹脂の
有する効果に加えて、高温オフセット発生温度が高く、
非オフセント領域を広くすることができる。
一方、エステル交換反応、或いは一価のカルボン酸もし
くはアルコールを反応させない限り、ポリエステル樹脂
の分子末端にはカルボキシル基もしくは水酸基が残存す
るが、この末端基量に応じてポリエステル樹脂自体の摩
擦帯電量が変化することが確認されている。末端基量、
特に酸価を減らし過ぎると、ポリエステル樹脂の帯電量
が低下し、また末端基量、特に酸価を増やし過ぎると、
ポリエステル樹脂の帯電量はある一定まで増加するが、
一方でトナー化後の環境依存性が顕著となり、現像剤用
組成物として使用し難い。酸価で5〜60(KOHmg
/g)を示すポリエステル樹脂がトナー用としてよく用
いられている。さて、ポリエステル樹脂の酸価をAV。
水酸基化をOHVとしたときに、OHV/AVの値が1
.2以上であるポリエステル樹脂よりなるトナーは、理
由は厳密には解明されていないが、流動性が良くなり、
又、そのトナーを用いれば最低定着温度を低くすること
が可能となった。
本発明において結着樹脂の主成分として用いられる樹脂
中のポリエステル部分は、アルコールとカルボン酸、も
しくはカルボン酸エステル、カルボン酸無水物との縮重
合により得られるが、アルコール成分としては、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、l、2−プロピレングリコール、1゜
3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1.4−ブチンジオール、1
.5〜ベンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等
のジオール類、ビスフェノールA 、 水素添加ビスフ
ェノールA1ポリオキシエチレン化ビスフエノールA1
ポリプロピレン化ビスフエノールA等のエーテル化ビス
フエノ−ル類、その他の二価のアルコール、又、ソルビ
ト−ル、12,3.6−ヘキサンテトロール、1゜4−
ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トリペンタエリスリトール、1,2.4−ブタ
ントリオール、L2.5−ペンタントリオール、グリセ
ロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−
1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン
、トリメチロールプロパン、L3.5−1−リヒドロキ
シベンゼン、その他の三価以上の多価アルコールを挙げ
ることができる。
又、カルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フ
マール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、
アゼライン酸、マロン酸、又はn−ドデセニルコハク酸
、n−ドデシルコハク酸等のアルケニルコハク酸類、も
しくはアルキルコハク酸類、これらの酸の無水物、低級
アルキルエステル、その他の二価のカルボン酸、そして
1,2.4−ベンゼントリカルボン酸、1,2.5−ベ
ンゼントリカルボン酸、2.5.7−ナフタレントリカ
ルボン酸、L2,4−ナフタレントリカルボン酸、L2
,4−ブタントリカルボン酸、1,2.5−ヘキサント
リカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−
2=メチレンカルボキシプロパン、°テトラ(メチレン
カルボキシル)メタン、1,2,7.8−オクタンテト
ラカルボン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無水
物、低級アルキルエステル、その他の三価以上のカルボ
ン酸を挙げることができる。
以上のような三官能以上の多官能性単量体による成分は
、重合体における構造単位としてのアルコール成分又は
酸成分の各々における5〜60モル%の割合で含有され
るのが望ましい。
本発明において用いられるビニル系樹脂含有ポリエステ
ル樹脂は、酢酸エチル不溶分が3.0重量%以上である
。ここに酢酸エチル不溶分とは、試料を酢酸エチルに溶
解したときの濾紙不透過分をいい、以下のようにして求
めることができる。
樹脂試料をコーヒーミルにて粉砕し、40メツシユの篩
を通過した試料を5,000g精秤し、予め精秤した濾
過助剤ラジオライト(+1700)10.000gと共
に容量150m1の容器に入れ、この容器内に酢酸エチ
ルを100m1添加し、ボールミル架台上で3時間に亘
って回転せしめた後、2時間静置する。濾過器内に濾紙
(N12)をセットし、前記容器の上澄液を減圧濾過し
、濾紙上の不溶残漬物に100m1の酢酸エチルを加え
、洗浄する。
次に容器中の不溶残漬物に50m lの酢酸エチルを加
え、前記濾過器内に流し込み、減圧濾過し更に容器を5
0m1の酢酸エチルにより充分に洗浄して濾過器に流し
込み、容器に不溶残渣物が残ら1ないようにする。減圧
濾過を行った後、不溶残漬物を予め精秤しであるシャー
レA (g)に移し、温度80℃、圧力60mm11g
の条件下にて7時間乾燥せしめ、その後シリカゲルをは
ったデシケータ中に放冷し、シャーレと共に内容物を精
秤する(これをB (g) とする)、酢酸エチル不溶
分は下記式によって求める。
酢酸エチル不溶分(%)= 上記酢酸エチル不溶分は、既述の縮重合反応で適当な架
橋剤を添加することにより、簡単に得ることができる。
本発明では、前記酢酸エチル不溶分が3.0重量%以上
、定着性を維持する為に好ましくは3.0〜30.0重
量%のビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂を結着…脂の
主成分とするが、酢酸エチル不溶分が3.0重量%未満
のビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂を用いて得られた
トナーは高温オフセット発生温度を低くせしめる。
又、樹脂の酸価、水酸基価はJIS K 0070に規
定される方法により測定されるが、酢酸エチル不溶分が
3.0重量%以上の場合は、酸価測定溶媒はジオキサン
を用いるのが望ましい。
本発明では、上記酸価をAV、水酸基価をOIIVとし
たとき、OHV/AVの値が1.2以上のビニル系樹脂
含有ポリエステル樹脂を結着樹脂の主成分とするが、O
HV/AVの値が1.2未満の樹脂を用いて得られたト
ナーは、1.2以上の樹脂より得られたトナーに比べ最
低定着温度が高く、その上、流動性が悪く、充分な流動
性を得る為に疎水性シリカ微粉末等の流動性向上剤を多
量に添加する必要があり、その場合、既述の如く、画質
の劣った可視画像が形成されることが多い。
以上の如きOHV/^Vの値が1.2以上のビニル系樹
脂含有ポリエステル樹脂は既述の縮重合反応で、カルボ
ン酸成分全体より、アルコール成分全体を官能基数につ
いて多く用いることにより容易に得られる。
又、本発明にて結着樹脂中に含有されるビニル系樹脂は
数平均分子量が11 、000以下であれば、結着樹脂
、しいてはトナーの粉砕性を向上させる事が可能となる
ポリエステル樹脂とビニル系樹脂とを混合するには、例
えば、共通溶媒に溶解後、混合し、溶媒を留去する方法
等があるが、予めビニル系樹脂を用意しておき、そのビ
ニル系樹脂存在下でポリエステルの原料モノマーを投入
し、反応を進める方法がビニル系樹脂がうまく分散でき
て、好ましい。但し、両樹脂粉体同志を混合し、トナー
化すれば、画像濃度が下がったり、地汚れ発生等、画質
に悪影響を及ぼすことがあり、粉体温合は好ましくない
又、数平均分子量がii、oooを越えるビニル系樹脂
を用いても結着樹脂の粉砕性向上には効果なく、数平均
分子量が11,000以下であっても、その含有量がポ
リエステル樹脂に対して5重量%未満では粉砕性向上に
は効果なく、42重量%を越えると、トナー化後、画質
の低下を引き起こし、好ましくない。
ビニル系樹脂を形成する為に使用される代表的な単量体
は、スチレン、0−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−エ
チルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−クロル
スチレン、ビニルナフタレン、例えばエチレン、プロピ
レン、ブチレン、イソブチレン等の如きエチレン系不飽
和モノオレフィン類、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、
弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル等の如きビニルエステル類、例
えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸tert−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸
イソオクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル
、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸2−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸2−ク
ロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル
酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ter t−ブチル、メタ
クリル酸アミル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸n−オクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタ
クリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸
2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル
、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
エチルアミノエチル等の如きエチレン性モノカルボン酸
及びそのエステル、例えばアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド等の如きエチレン性モノカ
ルボン酸置換体、マレイン酸ジメチル等の如きエチレン
性ジカルボン酸及びその置換体、例えばビニルメチルケ
トン等の如きビニルケトン類、例えばビニルメチルエー
テル等の如きビニルエーテル類、例えばビニリデンクロ
リド等の如きビニリデンハロゲン11、例えばN−ビニ
ルピロール、N−ビニルピロリドン等の如きN−ビニル
化合物類がある。
又、ジビニルベンゼン等公知の架橋剤も使用できる。
以上の単量体を付加重合させることにより、ビニル系樹
脂を得るが、好ましくはラジカル重合法が用いられ、そ
の数平均分子量を11,000以下にするには、重合開
始剤を多用したり、連鎖移動剤を用いることにより容易
に達成できる。
又、本発明におけるビニル系樹脂のガラス転移温度は5
0〜100℃が好ましく、50℃未満であれば、トナー
の保存安定性に悪影響を及ぼし、100℃を越えると、
定着性に悪影響を及ぼす。
一方、同様の理由から、本発明における結着樹脂のガラ
ス転移温度は50〜80℃が好ましい。
本発明に係るビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂を結着
樹脂の主成分として用いてトナーを得るが、トナー調製
時には着色剤、必要に応じて電荷調整剤、磁性体が添加
される以外にオフセット防止剤としてワックス、流動性
向上剤として疎水性シリカ等、特性改良剤が添加される
が、本発明に係るビニル系樹脂含有ポリエステル樹脂を
結着樹脂として用いた場合、該特性改良剤を加えな(で
も良く、又、添加する場合でも添加量は少なくて済む。
本発明に用いられる着色剤としては、カーボンブラック
、アセチレンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFC,ブリリアントファーストスカーレ
ット、ピグメントグリーンB10−ダミン−Bベース、
ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソル
ベントブルー35等及びそれらの混合物等を挙げる事が
でき、通常、結着樹脂100重量部に対し1〜15重量
部程度が使用される。
本発明に係る結着樹脂を用いて磁性トナーとする場合、
磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金
属の粉末もしくはフェライト、ヘマタイト、マグネタイ
ト等強磁性を示す元素を含む合金あるいは化合物を挙げ
る事ができ、該磁性体は平均粒径0.1〜1μの微粉末
の形で結着樹脂中に40〜70重量部程度を分散せしめ
て用いる事ができる。
〔実 施 例〕
以下、結着樹脂の製造例及び本発明の実施例について述
べるが、本発明はこれらの例に限定されるものではない
尚、製造例及び実施例に示す組成割合はすべて重量部で
表わすものである。
製造例1 スチレン84部、アクリル酸2−エチルへキシル16部
より成る、ガラス転移温度62℃、数平均分子量8,0
00のスチレン−アクリル系樹脂200g。
ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン551g、ポリオキシエ
チレン(2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)プロパン463g 、フマール酸191 g 。
1.2.4−ベンゼントリカルボン酸168g、及び1
.5gのハイドロキノンをガラス製21の4つロフラス
コに入れ、温度計、ステンレス製攪拌棒、流下式コンデ
ンサー、及び窒素導入管を取りつけ、マントルヒーター
中で、窒素気流下にて200℃にて攪拌しつつ反応せし
めた。重合度はASTME 28−51Tに準する軟化
点より追跡を行い、軟化点が130℃に達した時反応を
終了した。得られた樹脂は淡黄色の固体であり、DSC
(示差熱量計)によるガラス転移温度は64℃であった
。又、該樹脂の酢酸エチル不溶分は4.2重量%、酸価
は15KO)1mg/g 、水酸基価は26KOHmg
/gであった。
当該樹脂を結着樹脂(1)とする。
製造例2 スチレン75部、メタクリル酸2−エチルヘキシル25
部より成る、ガラス転移温度64℃、数平均分子ft1
0,500のスチレン−アクリル系樹脂450g、ポリ
オキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン1050g 1コハク酸19
4g、及び1,2.5−ベンゼントリカルボン酸157
gを用いて製造例1と同様の装置、手順により、軟化点
130℃、ガラス転移温度67°C1酢酸工チル不溶分
3.4重量%、酸価14KOHmg/g、水酸基価24
KOHmg/gのポリエステル樹脂を得た。
当該樹脂を結着樹脂(2)とする。
製造例3 スチレン84部、アクリル酸2−エチルヘキシル16部
、ジビニルベンゼン0.2部より成る、ガラス転移温度
62℃、数平均分子t19,500のスチレン−アクリ
ル系樹脂250g 、ポリオキシプロピレン(2,2)
  −2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル、)プロ
パン578g、ポリオキシエチレン(2)−2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンL76g、  
トリメチロールプロパン72g1テレフタル酸480g
、及びジプチル錫オキシド3gを用いて製造例1と同様
の装置、手順により、軟化点130℃、ガラス転移温度
64℃、酢酸エチル不溶分5.1重量%、酸価17KO
Hmg/g 、水酸基価24KOIImg/gのポリエ
ステル樹脂を得た。当該樹脂を結着樹脂(3)とする。
製造例4 製造例1において、スチレン−アクリル系樹脂を除いた
他は同様にして、軟化点130℃、ガラス転移温度64
℃、酢酸エチル不溶分5.0重量%、酸価17KOHm
g/g 、水酸基価30KOf+mg/gのポリエステ
ル樹脂を得た。当該樹脂を結着樹脂(4)とする。
製造例5 製造例1において、1,2.4−ベンゼントリカルボン
酸の量を189gに変更した他は同様にして、軟化点1
30℃、ガラス転移温度65℃、酢酸エチル不溶分3.
8重量%、酸価17KOHmg/g 、水酸基価18K
OIImg/gのポリエステル樹脂を得た。当該樹脂を
結着樹脂(5)とする。
製造例6 製造例3において、テレフタル酸の量を500gに変更
した他は同様にして、軟化点130℃、ガラス転移温度
65℃、酢酸エチル不溶分4.5重量%、酸価19KO
)1mg7g、水酸基価18KOHmg/gのポリエス
テル樹脂を得た。当該樹脂を結着樹脂(6)とする。
製造例7 製造例1において、軟化点が105℃に達した時反応を
終了し、ガラス転移温度62℃、酢酸エチル不溶分0重
量%、酸価19KO)1mg/g 、水酸基価34KO
)Img/gのポリエステル樹脂を得た。当該樹脂を結
着樹脂のとする。
製造例8 製造例1において、スチレン−アクリル系樹脂を、同組
成で数平均分子量が13,000のスチレン−アクリル
系樹脂に変更した他は同様にして、軟化点130℃、ガ
ラス転移温度64℃、酢酸エチル不溶分4.3重量%、
酸価16KOHmg/g 、水酸基価27KOi1mg
/gのポリエステル樹脂を得た。当該樹脂を結着樹脂(
8)とする。
上記製造例1〜8で得られた結着樹脂について、下記の
方法にて樹脂の粉砕性を筒易評価したが、その結果を表
1に示す。
く簡易粉砕試験〉 通常の粉砕工程を終わった樹脂を篩にかけ、16メソシ
ユを通過し、20メソシユは通過しない樹脂粉体を得る
。上記の分級された樹脂粉体を30.00g精秤し、コ
ー ヒー ミ/L/(PHIjPS社製HR−2170
タイプ)にて15秒間粉砕後、32メツシユの篩にかけ
、通過しない樹脂の重量(A)gを精秤する。次式 %式%() コーヒーミル粉砕前の樹脂のt量(30,00g)によ
り残存率を求めるが、以上の操作を3回行い平均し、平
均残存率がO〜15.0%を〔◎〕、15.1〜30.
0%を(0) 、30.1〜45.0%を〔△〕、45
.1−100%を〔×〕 と表示する。
実施例1〜3及び比較例1〜6 下記組成の材料をボールミルで混合後、加圧ニーダ−に
て溶融混練し、冷却後、通常の粉砕・分級工程を経て平
均粒径11μmのトナーを調製した。
く組成〉 実施例1 結着樹脂+11    93部 実施例2 結着樹脂(2)      93部 カーボンブランク「グーガル400RJ  7部実施例
3 結着樹脂f3)      93部 カーボンブランク[グーガル400R47部比較例1 結着樹脂(4)      93部 カーボンブランク「グーガル400RJ  7部比較例
2 結着樹脂(5193部 カーボンブランク「グーガル400RJ  7部比較例
3 結着樹脂(6193部 カーボンブラック「グーガル400RJ  7部比較例
4 結着樹脂の     93部カー ボンブランク「グーガル400R47部比較例5 結着樹脂(7193部 カーボンブラック「グーガル400RJ  7部ポリプ
ロピレンワックス      4部[ビスコール550
PJ  (三洋化成社製)結着樹脂f8)     9
3部 カーボンブラック「グーガル400RJ  7部以上の
実施例1〜3で得られたトナーをそれぞれトナー1〜ト
ナー3とし、比較例1〜6で得られたトナーをそれぞれ
比較トナー1〜比較トナー6とする。
以上のトナー各々39gと樹脂被覆された鉄粉1261
gとを混合して現像剤を調製し、市販の電子写真複写機
(感光体はアモルファスセレン、定着ローラーの回転速
度は255mm/sec 、定着装置中のヒートローラ
一温度を可変にし、オイル塗布装置を除去したもの)に
て画像出しを行った。
定着温度を120℃〜220℃にコントロールし、画像
の定着性、オフセント性を評価した結果を表1に示す。
ここでの最低定着温度とは底面が15mmX7.5mm
の砂消しゴムに500gの荷重を載せ、定着機を通じて
定着された画像の上を5往復こすり、こする前後でマク
ベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定し、以下の
定義による定着率が70%を越える際の定着ローラーの
温度をいう。
又、保存安定性については、各トナーを50℃、相対湿
度40%の条件下で24時間放置したときの凝集の発生
の程度を評価した。その結果も表1に示す。
但し、比較トナー2、比較トナー3、比較トナー5はト
ナーの流動性が悪く、現像器内でトナーの搬送性が悪く
、結果として、初期画像から、画像むら、地汚れが発生
した。トナー1〜トナー3については最低定着温度が低
く、トナー搬送性も良く、可視画像については、初期よ
り5万枚に至る迄画質は良好であった。
手続主甫正書1発) 昭和61年4月16日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、結着樹脂及び着色剤並びに所望に応じて他の添加剤
    を含有する電子写真用現像剤組成物に於いて、該結着樹
    脂の主成分が、数平均分子量が11,000以下で、か
    つガラス転移温度が50〜100℃であるビニル系樹脂
    をポリエステル樹脂に対して5〜42重量%含有するビ
    ニル系樹脂含有ポリエステル樹脂より成り、該ビニル系
    樹脂含有ポリエステル樹脂が3.0重量%以上の酢酸エ
    チル不溶分を有し、該ビニル系樹脂含有ポリエステル樹
    脂の酸価をAV、水酸基価をOHVとしたときに、OH
    V/AVの値が1.2以上であることを特徴とする電子
    写真用現像剤組成物。 2、該結着樹脂のガラス転移温度が50〜80℃である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の電子写真
    用現像剤組成物。
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