JPS62192457A - ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は成形材料、積層板、フィルム、繊維、塗料等に
用いられるポリフェニレンスルフィド樹脂（以下単にＰ
ＰＳ　４１を脂と記す）組成物に関するものである。

〔背景技術〕

ＰＰＳ　＠脂は耐熱性、耐薬品性、力学的性質等が優れ
ているため、機械や装置の部品やハウジング類、積層板
、フィルム、繊維等に広く用いられているが、ＰＰＳ樹
脂組成物を押出機、混練装置、射出成形機で製造成は加
工する際、これら製造装置や加工装置を腐食させたり或
は１を気、電子部品に使用した場合、部品の金属を腐食
し故障に至らす問題があった。この腐食原因については
従来から（Ｆ、Ｑｕｅｌｌａ著、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
ｅ　７１．３８８頁以下、１９８１年〕等で検討され、
ＰＰＳ樹脂は高温に加熱されると腐食性ガスを発生する
ことが判明した。

〔発明の目的〕

本発明の目的とするところは製造装置、加工装置或は使
用中での金属部腐食のないＰＰＳ樹脂組成物を提供しよ
うとするものである。

〔発明の開示〕

本発明はＰＰＳ樹脂の加ｆＰ！温度が３す℃以下であシ
、この温度で腐食性ガスの発生量をある一定量以下にす
ることによシ製造装置、加工装置、使用中での金属部腐
食を防止することができたものである。即ち大気中、３
５０″Ｃで１０分間の加熱処理において、分解ガスＳＯ
２の発生量がＰＰＳ樹脂ｌｙに対しｌＸｌ０−’七ｙ以
下であることを特徴とするｐｐｓ構脂構成組成物る。Ｐ
ＰＳ樹脂の一般的な製法としでは、有機アミド溶媒中で
、ｐ−ジクロロベよ ンゼンなどの芳香族ハフイドと硫化ナトリウムを反応さ
せるという方法が特公昭４５−３３６８号公報に開示さ
れている。

この発明において用いられるｐｐｓ樹脂としては、たと
えば、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８−７０の方法に準じて測定
されたＭＩ（メμトインテ゛ックヌ）値、すなわち、荷
重５＃、温度３１５．６℃（６００°Ｆ）で測定された
値が１００００　（Ｖ／１０分）以下であるか、あるい
は、以下のようにして固有粘度からの換算によシ求めら
れる分子ｉＭが０．０５以上であるようなものが適当で
ある。しかし、このようなものに限定されるものではな
い。

分子量Ｍは、０．４９７１００ｇ／のポリマ溶液濃度の
試料を、α−クロｐナフタレン中、２０６　’Ｃ（４０
３’Ｆ　）で測定したときの粘度を基礎にして得られる
相対粘度値をポリマ濃度で除した値の自然対数すなわち
、次式囚 〔η）　＝　１ｎ　（相対粘度値／ポリマ濃度〕・・・
・・・・・・・・・囚 により算出されたηをポリマ濃度を変数とするグラフに
したとき、ポリマ濃度を無限小（０）に外挿して得られ
る。

ｐｐｓ　ｉｒＲ脂は、次式（８１ で示される繰シ返し単位をもった構造のものが７０モｌ
ｖ％以上、好ましくは９０モ／ｌ／％以上含まれている
ものであれば、他の成分と共重合されたものが併用され
てもよく、ま九、共重合体中における上紀繰シ返し単位
のモ／ｌ／％が７０モ／Ｌ／％以上、好ましくは９０モ
／Ｉ／％以上であれば、共重合体のみを使用してもよい
。この場合、他の共重合成分の一部が分岐した構造や架
橋された構造等になっているものがあっても併用ないし
は単独使用することができる。

この場合、他の共重合成分の単位や代表的なものとして
は、つぎに示されるような三官能単位、つぎに示される
ようなエーテμ単位、 つぎに示されるようなスμホン単位、 つぎに示されるよりなケトン単位、 つぎに示されるようなメタ単位、 または、つぎの一般式で示されるような置換ス／ｌ／フ
ィト単位、 等がある。

ただし、式中のＲはアルキ）ｖ基、フエニ／ｌ’基、ア
ルコキシ基、力ｐボキシ／ｌ／基、アミノ−基、スルホ
ン基またはニトロ基である。

本発明では、腐食性ガスＳＯ２に注目して検討しり結果
ＳＯ２Ｎ　スカＰＰＳ　樹ｋ　１　’ｉ　Ｋ　対し　テ
１　ｘ　１０−　’七μ以下の発生量であれば金属部の
腐食がほとんど生じないことを見出したのが骨子である
。

ＳＯ，ガスの発生量をＩ　Ｘ　ｔｏ−ｇ　モ／Ｉ／／　
ＰＰＳ　Ｉ　Ｆ　　以下にする具体的な添加剤としては
、アルミン酸金属塩、アミン誘導体、フェノ−／Ｌ’誘
導体、ハイドロキノン誘導体、亜すン酸エヌテμ、アμ
キμチオエーテμ等があげられる。好ましいのはアルミ
ン酸金属塩である。アルミン酸金属塩としては含水メタ
アルミン酸塩、ヒドロオクソアルミン酸塩、無水アルミ
ン酸塩であり、金属としてはＮａ、Ｋ。

Ｃａ　、　Ｓｒ　、　Ｍｇ　、　Ｚｎ　、　Ｆｅ等が含
まれる。これらの添加剤の量は通常ｐｐｓ樹脂１００重
量部（以下単に部と記す）に対して０．０１〜５部添加
するのが好ましく、ｐｐｓ樹脂合成時あるいは組成物を
得るために溶融混線時いずれの時期に添加してもよい。

また、本発明ではｐｐｓ樹脂１１に対してＳＯ２ガス発
生量を規制しているが、通常の成形材料や塗料用途にＰ
ＰＳ組成物を使用した場合においても、たとえ成形材料
組成物や成型品、塗料被覆といつ九製品になった場合で
も、その製品中に含まれる樹脂に対するＳＯ２ガス発生
量を規制することも含まれている。

本発明において例えば成形材料を製造する場合、使用さ
れる無機充填材は従来から公知のものが使用できる。例
えばガラス繊維、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、
ジルコニア、ケイ竣力ｙシウム、りｙり、ガラスビーズ
、ガフス粉、亜鉛華、次酸カルシウム、クレー、及び表
面が絶縁膜でコートされた金属粉等がある。

上記のごとき充填材は単独でも２種以上のものを併用す
ることも可能である。またかかる充填材は、シラン系、
チタネート系等の表面処理剤によシ処理しておくことが
好ましい。

本発明において使用する組成物には、少量の添加剤、例
えば着色剤、内部潤滑剤などを添加することも可能であ
る。

本発明において、組成物は公知の方法で製造できる。側
光ばヘンシェルミキサーやタングツーの様な混合機で混
合し、押出機で溶融混練して容易にＰＰＳ樹脂成形材料
等を得ることができる。

本発明で大気中３５０“Ｃで１０分間と規制したのは、
通常押出機や射出成形機を使用する場合は、３５０℃以
下で使用するのが普通であシ、この条件でＳＯ２ガス発
生量を規制しておけば通常の押出機や射出成形機で加工
する場合、加工機や金型の腐食を防止できることになる
。なぜなら腐食性ガスＳＯ２は高温になればなるほど−
、智発生量が増大するからである。以下本発明を実施例
にもとすいて説明する。

実施例１ 攪拌機付の５ｅオートクレーブに、Ｎ−メチルピロリド
ン１３８５　Ｆと結晶性硫化ナトリウム　（含水量５２
％）　８４５９とを仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら約２時間かけて２０５℃まで徐々に！＋温させ、３０
５１の水を留去させた。つぎに、反応系を１７０“ＯＫ
冷却したのち、Ｐ−ジクロロベンゼン７５０１とＮ−メ
チルピロリドン５００Ｐとを加え、窒素によシ１輪で封
入を行い−、約３分間で２５０℃まで昇温させ、２５０
℃で３時間度広させた。重合反応終了時の内圧は９．８
ｋＶ′ｃＴＩｌであった。

ｙ応終了後、オートクレーブを冷却し、内容物をろ別し
た。得られた固形物を８０℃の脱イオン水で２回洗浄、
次にアセトンで２回洗浄し、さらに、脱イオン水で２回
洗浄した後１２０℃で乾燥し、白色の粉状のＰＰＳ樹脂
５０５り得た。収率は９３．５％であった。次に熱分解
ガス装置について述べる。

３ツロ７フスコにテフロン製の攪拌羽根、リークバルブ
をとりつけ、前述した合成ｐｐｓ樹脂１００部とアルミ
ン酸ナトリウム１部をメノウ製乳鉢でよくかきまぜて混
合したものを３ツロフフスコ中に添加し、リークパルプ
を真空ポンプ側にとシつけ系内を３００ｕＨＰ迄減圧し
た後密封する。

この系を次に３５０℃の加熱炉にセットして１０分間洸
攪拌なからＰＰＳ樹脂の熱処理を行う。その後この系全
体を冷却して室温にもどす。リークバルブを通じて発生
した分解ガスＳＯ２をガスクロマトグフフ（柳本製作所
製、Ｇ３８００　）で定量した。

実施例２ アルミン酸ナトリウムの量を０．０１部にした以外は実
施例１と同様にした。

実施例３ アルミン酸ナトリウムの量をｏ、ｏｏｓ部にした以外は
実施例１と同様にした。

実施例４ ７ｙミン酸ナトリウムの代シにアルミン酸マグネつウム
を用いた以外は実施例１と同様にした。

比較例 アルミン酸ナトリウムを用いない以外は実施例１と同様
に処理したものを比較例とした。

〔発明の効果〕

次に上記実施例１乃至４と比較例のＰＰＳ樹脂６０部に
繊維長３層のガラス繊維切部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合後、押出機を用い３００℃で溶融混練して得た
成形材料をシリンダ一温度３４０’Ｃ金型温変１５０″
Ｃ１金型材質５ＫＤ−ＩＩ、射出圧力５００　ｋｆ（ｙ
ｌ、射出時間５秒で射出成形した。　この射出成形を１
０００回行なった後の金型腐食状態及びＰＰＳ樹脂のＳ
Ｏ２ガス発生量は第１表で明白なように本発明のものの
性能はよく、本発明のＰＰＳ樹脂組成物の優れているこ
とを確認した。

第　　　１　　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）大気中、３５０℃で１０分間の加熱処理において
   、分解ガスＳＯ＿２の発生量がポリフエニレンスルフイ
   ド樹脂１ｇに対し１×１０＾−＾８モル以下であること
   を特徴とするポリフエニレンスルフイド樹脂組成物。