JPS6218496A - 金属加工流体 - Google Patents

金属加工流体

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水性流体、特に水性切削流体および液圧作動
流体、かかる流体の製造のために水中へ混入させるのに
適した乳化性油、かかる液体および乳化性油中へ混入さ
せるための添加剤および添加剤濃縮物に関する。
乳化油は、現在、高い生産速度、低い原価、改良された
環境条件およびより良い作業者の受は入れに対する産業
の要求のために多数の機械加工作業で用いられている。
潤滑よりも冷却の方が重要である場合には、エマルショ
ンが一般に用いられる。ブローチ削り、深層掘削のよう
な作業や表面仕上げが特に重要である場合には、混じり
けのない油が依然として用いられる可能性があるが、エ
マルションに於ける極圧添加剤の開発によってエマルシ
ョンの適用可能性および使用が増加した。
エマルションは、一般に、水中への混入用として、最終
ユーザーへ供給される乳化性油から調製される。乳化性
油は、しばしば、乳化性切削油の製造業者へ添加剤パッ
ケージまたは調合物または濃縮物として供給され得る添
加剤を含んでいる。
本発明は、特別な添加剤、濃縮物およびかかる添加剤を
含む乳化性油および水／油流体に関する。
種々の型の流体の中で、潤滑性、冷却性、長寿命性の最
適な組み合わせを有する流体を求める顕著な傾向がある
。かかる流体は、防食剤および微生物安定剤（ｂｉｏｓ
ｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｇｅｎｔｓ）と共に調合されたベ
ース油のミクロ乳化によって得られる。ミクロエマルシ
ョン型の切削流体はその炭化水素滴の粒径が非常に小さ
いので良好な安定性を有し、貯蔵中に合一する傾向がな
い。この特徴は、炭化水素滴の１粒径がずっと大きく、
水溶性は微生物安定剤（ｂｉｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａ
ｇｅｎｔｓ）との調合が困難な、白色エマルションを生
成する通常の液体よりも優れた重要な利点である。
水性金属加工流体は長年の間知られており、種々の型の
金属加工のために有用な油および種々の型の水と共に使
用するための油を得るため種々の添加剤が開発されてい
る。
例えば、長鎖アルキルスルホンアミドカルボン酸の塩は
、金属処理に用いるとき、乳化および防食効果があるこ
とが知られている。ドイツ国特許第９（１００４１号に
記載されているこの型の化合物は、一般に、その製造方
法のために出発炭化水素との混合物で得られ、主として
油の形で用いられる。かかるエマルションは外来塩や高
温や微生物感染に対して感受性であるため、英国特許第
１．２９８．６７２号およびドイツ国公開特許第１．７
７），５４８号に記載されているような無油金属処理剤
が開発された。しかし、これらの水溶性金属処理剤は、
エマルションの欠点は無いが、特に硬水中で不十分な活
性を示し、カルシウム塩の沈殿が機械上に粘着性の析出
物を生じ、溶液中の活性物質の減少をもたらす。
防食効果を改良するため、しばしば流体へ亜硝酸ナトリ
ウムが添加される。しかし、毒性の問題および亜硝酸塩
と多くの防食剤中に含まれているアミンとから発癌性ニ
トロソアミンが生成する危険のため、かかる添加剤は広
くは用いられていない。
例えば、米国特許第２，９９９，５６４号、第３，７６
４．５９３号、第３，７６９．２１４号、第４，４（１
０，２８４号から、１８−２２個の炭素与、゛子を有す
る脂肪酸が随意に添加される、硼酸とアルカノールアミ
ンとの混合物は水溶性金属加工流体を与え、硼酸が微生
物生成に対する抵抗を与えることも知られている。しか
し、これらの流体は防食効果が不十分であること以外に
、使用中に泡立つという欠点がある。米国特許第３．３
７ＬＯ４７号中では、アルカノールアミンとクエン酸、
酒石酸のようなヒドロキシカルボン酸との塩を、随意に
硼素含を化合物と共に、アルカノ−″ルアミンに対して
酸の過剰を用いて無油金属被覆用調合物中に用いること
ができることも提案されている。英国特許第１，３４５
，５９３号は金属被覆用の無油系中に於ける同様な塩の
使用を開示している。
米国特許第４，１２９，５０９号は、金属酒石酸塩およ
びクエン酸塩の使用は切削油中に金属を導入する便利な
方法であることを示唆している。この特許では、導入さ
れる酸の量が極度に小さい。
高温度に於てアミノアルコールと硼酸とカルボン酸とか
ら縮合反応で生成されるピペラジン誘導体が防食剤、冷
却、潤滑、切削剤として用いられることも提案されてい
る（ドイツ国特許第１，６２０，４４７号）。しかし、
これらの防食作用は従来知られている生成物の防食作用
より優れてはない。
油中水型エマルションおよび水中油型エマルションの製
造のため種々の乳化剤が提案されている。
典型的な乳化剤は、天然および合成石油スルホン酸塩お
よびＣ１□−Ｃ２４アルキルベンゼンおよびトルエンス
ルホン酸塩のような合成アルキルアリールスルホン酸塩
および従って英国特許明細書筒１，４７６．８９１号に
記載されているような混合物などのスルホン酸塩である
。
上記の型の添加剤を含む多くの切削油および得られた流
体は、それ故満足でありかつ商業的に受は入れられてい
るが、硬水または軟水中で用いて、油と硬水との間の良
好な相溶性、軟水を用いるときの低起泡傾向、良好な微
生物安定性（ｂｉｏ−ｓｔａ−ｂｉｌｉｔｙ）　、十分
に低いｐＨを得ることができる添加剤は依然として要望
されている。その上、環境上の見地から水性切削流体の
硼素含量の減少または除去が要望されている。
液圧作動流体は多くの機械的作業に於て用いられ、−Ｃ
に水中油型エマルションである。起泡は金属加工の場合
よりも臨界性が小さいが、多くの用途に於てこれらの流
体が良好な微生物安定性を有すること、および特に鉱山
に於て止め座金のための液圧支持体のような用途に於て
多量のカルシウムを含んで極めて硬い可能性がある現場
で天然に入手できる水で安定なエマルションを生成する
ことができることが重要である。
本発明者らは、今回、本発明によって、水溶性ヒドロキ
シジ−またはトリ−カルボン酸を添加剤として、特に、
好ましくは過剰であるアルカノールアミンと組み合わせ
て使用することにより、抗菌性と、油と硬水との相溶性
と、軟水中で使用するときの低起泡傾向と、時に低硼素
含量との良好な組み合わせを有する油／水流体が得られ
うろことを発見した。
本発明は、アルカノールアミンと水溶性ヒドロキシジ−
またはｌ−リーカルポン酸との混合物を随意に他の添加
剤と共に含む、乳化性油中へ混入するための添加剤濃縮
物をも提供する。
本発明は、さらに、アルカノールアミンと水溶性ヒドロ
キシジ−またはトリ−カルボン酸との混合物を随意に他
の添加剤と共に含む乳化性油を提供する。
本発明は、もう１つの面に於て、アルカノールアミンと
水溶性ヒドロキシジ−またはトリ−カルボン酸との組み
合わせを随意に他の添加剤と共に含む油／水流体を提供
する。
本発明の流体が水性金属加工流体である場合には、大体
に於て潤滑または冷却のいずれがより重要であるかによ
って、流体は油中水型エマルションまたは水中油型エマ
ルションであることができる。しかし、本発明者らは、
現在、より人気のある高含水量ミクロエマルション切削
流体に特に関心がある。
本発明の添加剤は、乳化性油の製造業者または水性流体
の製造業者へ供給されることができる。
いずれの場合に於ても、添加剤は油中またはバルクの水
中に混入するための種々の添加剤の溶液またはエマルシ
ョンとして供給される。溶液は油溶液または水溶液であ
り、油溶液の場合には、溶液は一般に幾らかの水を含む
。
最終ユーザーへ供給される乳化性油は、一般に水中油型
エマルションまたは油中水型エマルションの生成を可能
にするために乳化剤を含み、適当などんな乳化剤を用い
てもよいが、その選択は油の性質および所要なエマルシ
ョンの型による。別法では、最終ユーザーが乳化剤を別
個に流体中へ導入することができる。
合成アルキルベンゼンスルホン酸塩、特に英国特許第１
．４７６．８９１号の主題を形成する混合物が本発明の
好ましい乳化剤であり、他の適当な乳化剤は仏画特許第
２．４０３，３９６号に記載されているようなスルホア
ミドカルボン酸塩およびヨーロッパ特許第（１０１５４
９１号記載のスルホン酸塩である。
好ましい乳化剤はアルキルアリールスルホン酸と有機ま
たは無機塩基との塩であり、塩がそれから誘導される酸
の分子量は関数Ｃ＝ｆ（Ｍ）に従って分布し、ここでＣ
は濃度を示し、Ｍは個々の酸の分子量を示し、この関数
は２つの明白な分子量極大Ｍ１およびＭ２を有し、Ｍｌ
＞Ｍ２である。
これらのスルホン酸塩は無機塩でも有機塩でもよい。好
ましい無機塩はナトリウム塩である。しかし、アンモニ
ウム塩、または池のアルカリ金属の塩、あるいはアルカ
リ土類金属の塩でもよい。
使用できる有板塩基は窒素塩基、例えば、第一または第
二または第三アミン、ポリアミン、アルカノールアミン
などである。好ましい有機塩基はモノエタノールアミン
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンである。
本発明者らはＭ、の値が少なくとも２７０であることを
好む。Ｍｌの値は２７０−３６０であることができるが
、好ましくは２７０−４（１０であり、より好ましくは
３６０−４（１０である。
一般に、Ｍ２の値は３５０−６（１０でなければならず
、好ましくは４５０−５５０である。
差Ｍ、−Ｍ、は少なくとも４０でなければならず、望ま
しくは４０−３５０の範囲である。特にを利な乳化剤組
成物は、差Ｍ　ｔ　”’−Ｍ　ｌが８０−３５０の範囲
、特に８０−２２０の範囲にあるときに得られる。
アルキルアリールスルホン酸塩組成物中に含まれるアル
キルアリールスルホン酸の総平均分子量は、その酸と結
合する塩基の性質とその乳化剤が意図される用途との関
数として選ばれる。最も好ましい総平均分子量は、水中
に分散することが所望される有機塩基の極性の大小に特
に依存する。
はとんどの場合、総平均は３（１０−５５０、好ましく
は３（１０−５（１０、より好ましくは３７５−５（１
０である。
アルキルアリールスルホン酸塩のアルキル基は分枝鎖ア
ルキル基である。というのは、かかる場合に改良された
エマルション安定性がしばしば得られるからである。従
って、乳化剤組成物の少なくとも一部分が分枝鎖アルキ
ル型化合物で構成されることが好ましい。好ましくは乳
化剤組成物の大比率、最も好ましくは全部がかかる化合
物である。非常に好ましいものは、ベンゼンおよびオル
トキシレンから誘導されるアルキルアリールスルホン酸
塩、特にアルキル基が分岐鎖であるとき、例えばプロピ
レンまたはブチレンまたはイソブチレンオリゴマーがア
ルキル化のために用いられるときのアルキルアリールス
ルホン酸塩である。
本発明者らは、バルク水中へ混入させるための乳化性油
が３−３５重量％、好ましくは３−２５重量％、より好
ましくは７−２０重量％の乳化剤を含むことを好む。
本発明の流体を金属加工のために用いようとする場合に
は、硼素無しであることができるが、必要な抗菌性のた
めに少量の硼素が所要となることもあり得る。硼素は、
硼酸または水中に熔解するとき硼酸を生成するメタ硼酸
または酸化硼素のような任意の他の硼素化合物を混入さ
せることによって与えられる。硼酸はアミンと付加生成
物または塩を生成し、シロップ状の液体となり、切削流
体から沈殿しないと考えられる。本発明の乳化注油は、
３０重量％までの硼酸を含むことができるが、最終水性
金属加工流体中に１．０重量％以下、好ましくは０．４
重量％以下の硼素を与えるため２−６重量％の硼酸を含
むことが好ましい。
使用することができるヒドロキシジ−またはトリ−カル
ボン酸の例は酒石酸およびクエン酸である。使用する酸
は水溶性であることが重要である。
本発明の添加剤濃縮物は３．０−５０．０重量％のヒド
ロキシジ−またはトリ−カルボン酸を含むことおよび本
発明の乳化注油は１．０−１０重量％、より好ましくは
１．０−７重量％のヒドロキシジ−またはトリ−カルボ
ン酸を含むことが好ましい。
本発明に用いられるアルカノールアミンは、おのおのが
１−４個の炭素原子を含む１−３個の脂肪族基を含みか
つ炭素原子に結合したヒドロキシ基を少なくとも１個有
するアルカノールアミンであり、モノ−またはジーまた
はトリーエタノールアミンのような第一、第二、第三ア
ルキロールアミンを含む。これらのアミンは、−Ｃに水
溶性であり、不快臭がない。本発明の切削流体の製造に
用いるための好ましいアミンは、通常少量のモノ−また
はトリーエタノールアミンを含みかつ無臭のジェタノー
ルアミンである。本発明の乳化注油および水性流体は、
全酸含量、すなわちヒドロキシジ−またはトリ−カルボ
ン酸ならびに存在する可能性のある硼酸の量、に対して
過剰のアルカノールアミンを含むことが好ましい。１０
−２０％過剰を用いることが好ましく、典型的な乳化注
油は１０−３５重量のアルカノールアミンを含む。
本発明を具体化する水性金属加工流体中には、一般に、
非イオン湿潤剤のようなカップリング剤が用いられる。
成分の相溶性を改良するために、エチレンオキシドの縮
合生成物；脂肪酸または脂肪酸の誘導体のような誘導体
または脂肪アルコールまたは脂肪アミドまたは脂肪アミ
ンのエチレンオキシドとの縮合生成物；アルキルフェノ
ールまたはアルキルナフトールの誘導体のようなオキシ
アルキルアリール化合物のエチレンオキシドとの縮合に
よって得られる反応生成物のような任意の所望な非イオ
ン湿潤剤を用いることができる。用いられる非イオン湿
潤剤は水溶性であることが好ましい。典型的な非イオン
湿潤剤には、脂肪酸のポリエトキシエステル、ポリエチ
レングリコールのモノラウリン酸エステル、脂肪アルコ
ールのポリエトキシエーテル、ドデシルフェノールのよ
うなアルキルフェノールと１２モルのエチレンオキシド
との縮合生成物、アルキルフェノールまたはアルキルナ
フトールとエチレンオキシドとの縮合物のスルホン化生
成物が含まれる。
特に有用な非イオン湿潤剤はオクチルフェノキシポリエ
トキシエタノールまたはノニルフェノキシポリエトキシ
エタノールのようなアルキルフェノキシポリエトキシエ
タノールである。
本発明者らは、特にスルホン酸およびスルホン酸塩以外
の乳化剤を用いるとき、エマルション生成を増強するた
めにネオ酸および脂肪酸のようなカルボン酸を含むこと
ができるということも発見した。所要量は、存在する他
の成分に依存するが、典型的にはヒドロキシジ−または
トリ−カルボン酸に対して２−１０％、あるいはもし硼
酸も存在するならば１０−３０％である。
本発明の典型的な乳化注油は、 ７−２５重量％の乳化と ０−１５重量％の硼酸と １−１０重量％のヒドロキシジ−またはトリ−カルボン
酸と ３５重量％までの、かつ全酸含量に対して過剰であるア
ルカノールアミンと ０−６０ｊｌｉ量％の水と 残りの油 とを含む。この乳化注油を、次に、水中に１−１０重量
％、好ましくは１−５重量％、より好ましくは２−５重
量％含有させて最終の水性流体を与える。
本発明を具体化する水性金属加工流体は、あらゆる金属
加工作業に使用できるが、単位面積当たりの圧力が比較
的低い、特に多数個を同時に研摩する表面研摩作業のよ
うな用途に於て優秀な結果を与える。単位面積当たりの
圧力が比較的高いヘビーデユーティ用途では、本発明を
具体化する水性流体は、好ましくは、反応生成物に加え
て、燐酸エステルのような抗摩耗添加剤、硫化炭化水素
およびペンツトリアゾール、トリルトリアゾールとその
誘導体、チアジアゾール、ジメルカプトチアジアゾール
のよ、うな銅不動態化剤を含む。
本発明の水性流体中に混入させることができる他の成分
には、シリコーン消泡剤および殺菌剤が含まれる。
本発明に、用いられるヒドロキシジ−またはトリ−カル
ボン酸は、アルカノールアミンと共に、一般に、改良さ
れた硬水相溶性をもたらし、かつ軟水をベースとする流
体に於ける低起泡傾向と良好な微生物安定性（ｂｉｏｓ
ｔａｂｉｌｉｔｙ）とを与えることがわかった。しかし
、軟水中で本発明の組成物を使用すると、使用中に幾ら
かの望ましくない起泡を生ずる可能性があり、本発明は
軟水系の起泡を少なくするためにカルシウム塩および（
または）マグネシウム塩の含有をも含む。カルシウムお
よび（または）マグネシウムは、ハロゲン化物または硫
酸塩またはスルホン酸塩またはカルボン酸塩の含有によ
って与えられ、これらは添加剤濃縮物中に存在していて
もよく、あるいは水性流体へ別個に添加されてもよい。
便宜上、２０°フレンチ度Ｔ　Ｈ（Ｆｒｅｎｃｈｄｅｇ
ｒｅｅ　ＴＨ）　（２（１０ｐｐｍの炭酸カルシウムに
相当する）未満の硬度の水に用いるための流体中に０．
０１−０．５重量％のカルシウムまたはマグネシウムを
混入させる。この改良された硬水相溶性は、局所水が極
度に硬く、例えば５（１０ｐｐｍを越える炭酸カルシウ
ムの硬度である場合の止め座金の支持体のように採鉱作
業に用いられるような液圧作動流体の製造に特に有用で
ある。
乳化性油中の水の存在は不可欠ではないが、水を含むこ
とによって、取り扱いが容易なために２０℃に於て５（
１０センチスト一クス未満が好ましい乳化性油の粘度を
調節することができる。
調合物は０−６０重量％の水を含むことが好ましい。
乳化性油は、一般に５−３５重量％、より好ましくは５
−１４重量％の油を含むが、最終流体中で所要な油の全
部でありうるもっと多量を用いることができ、あるいは
さらに油を添加することもできる。鉱油または合成油の
どんな型の油でも使用することができ、鉱油はパラフィ
ン系でもナフテン系でもよいが、油の型によって添加剤
、特に乳化剤を変える必要があり得る。
本発明を具体化する乳化性油の製造に於ては、成分を常
温で混合して水混和性流体を製造する。
最初に水とアルカノールアミンとを混合し、次に酸、も
しあれば極圧添加剤を混合し、次に乳化剤および油を混
合する。界面活性剤および何らかの他の湿潤剤も、アミ
ンと用いられるときの硼酸とから調製される水溶液へ、
室温に於て攪拌しながら添加することができる。好まし
くは、非イオン湿潤剤の量は乳化剤の量の少なくとも５
重量％である。脂肪酸のアミン塩を流体中へ混入させる
場合、非イオン湿潤剤の量は、アミン塩を溶液中に保持
しかつ濃縮物が硬水で希釈される場合のカルシウム／マ
グネシウム石けんの沈殿を防止するために乳化剤の量の
３０重量％ぐらいの多量であることができる。
本発明を具体化する水性流体を形成する成分は、どんな
所望の順序でも混合することができるが、通常、多量成
分を混合して比較的大きいバルクの液体をつくることが
便利であり、この大きいバルクの液体と少量成分を容易
に混合することができる。
本発明の添加剤は、乳化性油の製造業者へ、あるいは好
ましくは安定な液体を形成するために所要な最少量のみ
、一般に１−１Ｏ重量％の水を含む濃縮物の形の水性流
体の製造業者へ供給することができる。典型的には、濃
縮物は、３．０−５０重重量のヒドロキシジ−またはト
リ−カルボン酸と、０−３０重量％の硼酸と、全酸含量
に対して過剰でかつ２５重量％までのアルカノールアミ
ンと、３．０−５０重量％の乳化剤と随意に他の添加剤
と、残りの水または油と水とを含む。この濃縮物は、次
に、油中に混入されて乳化性油を与え、あるいは直接水
中に混入されて最終流体を与える。
切削流体は、一般に１−１０重量％、好ましくは１−５
重量％のかかる濃縮物を含む。
第１表の乳化性油を製造しかつ水中へ３重量％に混入さ
せて第１表に示す性能を有する切削流体を得た。
ｃｑｌｃｍ；　　　　＋Ａ　　４　　ｅｘ；　　Ａ　　
ｌ　　ｏ＝ｉ　　％　　ｌ　　％ｏＯ■へ（ト）０ω−
Ｃト 囚１ｃｆ５　　−　の　０　ω　〜　マ　　己　　調へ
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　や ０　　　惚　幻　　　補　］　曽　　ａへＱ塑藁　　ト
−Ｂ−１傾　○　恕　麺　■　妥　　　ベ　ト州　りづ
シヘ（啄　嫡ト７）１片Ｉ 比較のため、他のカルボン酸を用いて同様な乳化性切削
油を製造し、下記の結果を得た。
（ｖ）ｍｃｏヘロ■〇− ｃｏｊ　　　　　　　品６　４　　ｃ：；　　ｃ６　　
：　　ｅｘ；　　ｉ　　ｌ　　ｌ　　ｌｃｑ　　　　　
　　　ｃｑ　　　ｃｏ　　　ｃ＋３　　Ｃ）　　　Ｏ’
＋　　　（）　　　Ｕ”）ト１　　　　　−　−−５８
　％　　ｃｃｉ　　−ｊ　　ｌ　　ｌ　　ｌ（’）　　
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　０り　　　　　　　　　　　ロ＋ｊ）ｌ　　　　　　
ｃｔ５　　６　　己　６６　リ　ｄ　→　ＩＩ（ｉｍ　
　　　　　　　（”＋　　　＋’−）　　　（’Ｊ　　
　０　　　ＣＪコ　　ロ　　（１’）　　　　　　　　
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１１ 隈　Ｐ　コ　　　　　　　　　　ｊ ｌｊ−Ｌ　’、。
＋１　−’Ｊ　　＋ｈ ’４　　（）　　滌　　　　　　　　　　　　　　　　
　　滌　！１　滌　滌　滌へ　〇　バ　　　　　　　　
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Ｃ４−←　　雫− １１ｃ６ ０４　　　　　　　　氷　　く口　　　↓千ト　　＋ト 一一一、　　　　　　　　罎 滌　　　　　　　。−補　補　　　紘 ＃ｎ　　　　　　　い　い　Ｃや　　　藩囮　　　　　
　　認　コ　・＼　・＼　　　Ｅン＼　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ム　　　Δ　　　
　　　　Ｏユロロヘヘ ｌ／／）　　　。　。　セ　タ　　　Ｓ　　　。
実施例３ さらに、異なる乳化剤を用い、かつ下記成分成　　　　
　分　　　　　　　　　　　　重量％オルト硼酸　　　
　　　　　　　　　　８．５）ジエタノールアミン　　
　　　　　　　６７．１６エトキシル化トリルトリアゾ
ール　　　０．４５酒石酸　　　　　　　　　　　　　
　１３．８８水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０．（１０を含む添加剤パッケージ（パッ
ケージＡ）の種々の量を含む乳化性切削油を製造した。
乳化性油および切削油に於ける性能は下記の通りであっ
た。
（へ）　　　　　　　−−へ　　　　　　　　　　　　
瘤↓　巴　→　ト　嬬　　　　　　　　　　　　　　　
ｅ　０　次　鵠くへへ１トｅ≦　　　　２６廿０゜ 、＼　ト　Ｓ　　さ　自　硼　　　　　　　　　　　　
　　　＝クー　　、ＥＩ　　Ｉ　　　′Ｓ　　＼　ｌ１
１．’＞　　隻　　　　　　　　　　　　　　　ＯＱ　
廿４）　　自　　　士　　　さ、　　÷←　　自　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ム　　　Ｕ】　
　イ１　　→（１き　け　　け　自　−１ｋ　の　痔　
鎖の　　　　リ　　　　　　　　　　　　　ロ　　　　
　　　　　　ベ４　　　６　　　　　　　ロ　　　　ロ
ω　　　　−Ｐ 尿 〆 １１１　　　　　ｌ　　　　　　　　　３冊 呻 。　二 の　　　ロ　峙Ｐ ４　　　へ　　　　　　ｏ　　　ｏ　　　　　　二　纒
ト　　　　−　　　　　　ＦＪ　航） ０巡 ＩＫ課 の　　　ロ　史心 ４　　　　の　　　　　　Ｏ−＠　　　　　　瞭　黍ロ
ー　シＣ 昧″壮 −４４年−Ｌ−聯 ｌ１ｌｌＩ≦ｍヘセＲ解鳴 伸ｆ仲−滌　滌　　　裸Ｓ全 峙　醤　ぐ　の　ダ医　　　　掘　　　　　　　　　　
二　　−穴実施例４ 下記のような添加剤パッケージＢを調製し、パッケージ
Ｂ 成　　　　　　　　分　　　　　　　　　重量％クエン
酸　　　　　　　　　　　　　　８．５３ジエタノール
アミン　　　　　　　　　７４．　ｇ　４ポリカルボン
酸　　　　　　　　　　　２．３７エトキシル化トリル
トリアソール　　　０．４７酒石酸　　　　　　　　　
　　　　　　３．７８水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．０１下記の処方で、実施例３
で用いた乳化剤を用いて試験し、下記の結果を得た。
乳化性油　　　　　　　　　　　　　　　１４パ°′ケ
ージＢ　　　　　　　　　　　　　　３８．１エマルソ
ゲン（Ｅｍａｌｓｏｇｅｎ）Ｈ１４，３エトキシル化ア
ルコール　　　　　　　　　４，８トール油脂肪酸　　
　　　　　　　　　　　４．８油〔スタ：／　：］　（
Ｓｔａｎｃｏ）９０〕９．６水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２８．４エマルシヨンの
性質 夫侮仇】 非常に硬い水（炭酸カルシウム７５０ｐｐｍ）を含む液
圧作動流体に用いるための乳化性油を下記のようにして
製造した。
１（１０Ｎオイル　　　　　　　　　　９．１０クエン
酸　　　　　　　　　　　　　　６．２９ジエタノール
アミン　　　　　　　３０．４１シナクト（Ｓｙｎａｃ
ｔｏ）２（１００　　　　　　１４．６５ブチルカルビ
［・−ル　　　　　　　　３．９９水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３５．５６試験水ＮＣｌ３１
９中に５％に混入させたとき、ｐＨは９．３であり、硬
水相溶性試験ＮＣＢ　４６３／１９８１付録Ａに合格し
、２．９　ｍｇ／　Ｉ　ＮａＣＩｔ含有試験水溶液中２
重量％中での試験ＮＣＢ　４６３／１９８１　　（付録
Ｂ）による腐蝕では銹は生じなかった。
このＮＣＢ４６３／１９８１抗Ｂ４６３国家石炭局（Ｕ
ｎｉｔｅｄ　Ｋｉｎｇｄｏｍ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏ
ａｌ　ｌ１ｏａｒｄ）が用いている試験である。
この油のＣａＳＯ４含有軟水溶液（５０ｐｐｍのＣａＣ
Ｏ３に等価）中５容量％に於ける起泡性の試験も行った
が、１５分後の気泡体積は４　ｍｌであった。
実施例６ 実施例５で用いたシナクト（Ｓｙｎａｃ　ｔｏ）　２（
１００の代わりに、エッソケミカル（Ｅｓｓｏ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ）が市販している生成物シナクト（Ｓｙｎａ
ｃｔｏ）　４１６のような他の乳化剤を用いて下記の乳
化性油を得た。
成分（質量％） シナクト（Ｓｙｎａｃｔｏ）４１６　　　　　　　　　
１９．０ジエタノールアミン　　　　　　　　　３８．
３油〔シェル（Ｓ）ｔｅｌｌ）ＭνｌＮ４０）　　　　
　　　８．３水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２４．４クエン酸　　　　　　　　　　　
　　　　１０．０この乳化性油をミンチツク（Ｍｉｎｔ
ｅｃｋ）　Ａ水（ＣａＣＯ：＋　２（１００ｐｐｍ　＋
　Ｎａ（／＋　２（１００ｐｐｍ　）中２重量％および
５重量％に於て試験し、下記の結果を得た。
７０℃　４５℃ 水の分離　　　　　　　　　　　　なし　　なし凝　　
集　　　　　　　　　　　　なし　　なし固体の沈殿　
　　　　　　　　　　なし　　なし油分離、カードまた
はクリーム　　なし　　なしこの乳化性油をミンチツク
（Ｍｉｎｔｅｃｋ）　Ｂ水（ＣａＣＯ：＋　２（１００
ｐｐｍ　＋　ＮａＣ＃　４（１００ｐｐｍ　）中２重量
％および５重量％に於て試験し、下記の結果を得た。
７０℃　４５℃ 水の分離　　　　　　　　　　　　なし　　なし凝　　
集　　　　　　　　　　　　なし　　なし固体の沈殿　
　　　　　　　　　　なし　　なし油分離、カードまた
はクリーム　　なし　　なしさらに、この乳化油は下記
の性質を有していた。
脱イオン水中５質量％に於て　　　　　９．３紙腐蝕試
験 （タイプＤＩＮ　５）３６（１０−２ ）３％に於て ミンチツク（Ｍｉｎ　ｔｅｃｋ）　Ａ水中　　　　　　
３ミンチツク（Ｍ　ｉｎ　ｔｅｃｋ）　Ｒ水中　　　　
　　４５％に於て ミンチツク（Ｍｉｎｔｅｃｋ）Ａ水中　　　　　　２ミ
ンチツク（Ｍ　ｉｎ　ｔｅｃｋ）　Ｂ水中　　　　　　
２乳化油の安定性 ４５°Ｃに於て１０日間　　　　　　分離なし７０°Ｃ
に於て１０日間　　　　　　分離保間＝２０℃に於て１
０日間　　　　　分離なし実施例７ 無硼素添加剤調合物パッケージＣを下記のように製造し
た。
ＸＬ跣 エトキシル化トリルトリアゾール　　　０．２ポリカル
ボン酸　　　　　　　　　　　１．０デシルコハク酸無
水物　　　　　　　　１．２クエン酸　　　　　　　　
　　　　　　　３．６酒石酸　　　　　　　　　　　　
　　　１．６ジエタノールアミン　　　　　　　　３１
．９水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２１．６シナクト　（Ｓｙｎａｃｔｏ）２（１００　　
　　　　２４．０スタンコ（Ｓｔａｎｃｏ）９０　　　
　　　　　１４．９この調合物を、３６０ｐｐｍの炭酸
カルシウムを含有するＤＩＮ水中に種々の容量で混入さ
せて試験し下記の結果を得た。
２容量％に於けるｐＨ９，３ ２，５容量％に於けるｐＨ９，４ ３，０容量％に於けるｐＨ９，４ 紙試験ＤＩＮ　５）３６０−２　２容量％に於て　　１
２．５容量％に於て　０ ３．０容量％に於て　０ この調合物を、種々の水中に於て、ＣＮ　ＯＭ　０Ｄ　
　６５５２１２試験を用いて起泡性についても試験した
。
２（１０ｐｐｍ炭酸カルシウム水 中２．５容量％に於て　　　　３（１０−２（１０−１
０−０−２５０２（１０ｐｐｍ炭酸カルシ ウム水中３．０容量％に於て　　　　３（１０−３（１
０−２０−０−２５０１（１０ｐｐｍ炭酸 カルシウム水中３．０容量％に於て　　　５−１（１０
０−１（１０−０−２５０起泡性試験後のｐＨ９，２３
容量％に於けるガミング試験ＣＮ０Ｍ０　Ｄ６５−１６
６３方法Ｂに於ける結果　　　　　　　３５ｍＮ／ｍガ
ミング試験ＶＫ　ＩＳ”水中３容量％　粘稠１（１０χ
再溶解性 本ＶＥＢＲＡＩＩＣＨＥＲＫＲＥＩＳ　　ＩＮＳＴＲＩ
ＥＳＣＨＭＩＥＲ３ＴＯＦＦＢ４（１０ｐｐｍ炭酸カル
シウム水中に於ける腐蝕試験ＣＮ０Ｍ０　　Ｄ６３−５
２（１０２容量％に於て　　　　　　　　　　　１／２
２．５容量％に於て　　　　　　　　　　１７０３．０
容量％に於て　　　　　　　　　０１０３６０　ｐｐｍ
炭酸カルシウム水中に於ける腐蝕試験ＤＩＮ　　５）３
６０ −２１容量％に於て　　　　　　　　　　０／４．３２
容量％に於て　　　　　　　　　　０／２．２２．５容
量％に於て　　　　　　　　　Ｏ／１．２３容量％に於
て　　　　　　　　　　０／１．１このミクロエマルシ
ョンを、水中３重量％に於て、他の市販殺菌剤と共に、
実施例１記載の試験を用いて微生物安定性（ｂｉｏｓｔ
ａｂｉｌｉｔｙ）について試験し、下記の結果を得た。
１化辿　　　　　　　　　　　　　　　１７　　１８　
　１９パツケージＣ１（１０χ　９９．５　９９ジ（メ
チルオキソピリル）メタン　　　−０，５），０トリ　
（エチル）’　１．３．５−ヘキサヒドロトリアジン　
　　　　　　　　　　　−−−１０８菌／ｍ１に於ける
：仇 週　　　　　　　　　　後　　　　　　８９１３初　　
　　期　　　　ｐＨ９，５９，５９，５最　　　　終　
　　　ｐＨ８，３８，４８，２９８，５９９，５９９，
７５９９ １，５−−０，５ −０，５０，２５０，５ ９，５９，５９，５９，５ ８，２８，４Ｌ３　　８．４

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）アルカノールアミン、及び水溶性ヒドロキシルジ
    −またはトリ−カルボン酸の溶液を含有する添加剤濃縮
    物。
  2. （２）溶媒が水である特許請求の範囲の範囲第（１）項
    記載の添加剤濃縮物。
  3. （３）乳化剤を含む特許請求の範囲第（１）項または第
    （２）項記載の添加剤濃縮物。
  4. （４）３−５０重量％の乳化剤を含む特許請求の範囲第
    （１）項−第（３）項のいずれかに記載の添加剤濃縮物
    。
  5. （５）２−３０重量％の硼酸を含む特許請求の範囲第（
    １）項−第（４）項のいずれかに記載の添加剤濃縮物。
  6. （６）３．０−５０．０重量％のヒドロキシジ−または
    トリ−カルボン酸を含む特許請求の範囲第（１）項−第
    （５）項のいずれかに記載の添加剤濃縮物。
  7. （７）２５−９０％のアルカノールアミン、及び１０−
    ７５％の水溶性ヒドロキシジ−またはトリ−カルボン酸
    を含有する、油および水流体用添加剤濃縮物中へ混入さ
    せるための添加剤混合物。
  8. （８）特許請求の範囲第（１）項−第（６）項のいずれ
    か１項に記載の添加剤濃縮物１０−５０重量％を含む乳
    化性油。
  9. （９）（ｉ）７−２５重量％の乳化剤と （ｉｉ）０−１５重量％の硼酸と （ｉｉｉ）１−１０重量％のヒドロキシジ−または、ト
    リ−カルボン酸と （ｉｖ）全酸含量に対して過剰となるのに十分な量で３
    ５重量％までのアルカノール アミンと （ｖ）０−６０重量％の水と 随意に他の添加剤とを含み、残りが油である乳化性油。
  10. （１０）特許請求の範囲第（８）項または第（９）項記
    載の乳化性油１−１０重量％を含む水からなる金属加工
    流体。
  11. （１１）特許請求の範囲第（８）項または第（９）項記
    載の乳化性油０．５−１０重量％を含む水からなる液圧
    作動流体。
  12. （１２）（ｉ）０．０７−２．５重量％の乳化剤と（ｉ
    ｉ）０−１．５重量％の硼酸と （ｉｉｉ）０．０１−１．０重量％のヒドロキシジ−ま
    たはトリ−カルボン酸と （ｉｖ）全酸含量に対して過剰となるのに十分で３．５
    重量％までのアルカノールアミ ンと （ｖ）１５重量％までの油と 随意に他の添加剤とを含み、残りが水である油水流体。
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