JPS62179548A - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃の要求される種々の成形品、例えば、
電気製品、家具、建材の成形材料とじて利用される耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂に関する。

（従来の技術） 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、耐衝撃性の他に、成形
性その他種々の物性に優れているため、耐衝撃性の要求
される成形品の成形材料として汎用されている。

この耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の製造には、ゴム成分
として、ポリブタジェンゴムが用いられ、固有粘度〔η
〕が３．０以上のポリブタジェンを用いた場合には、ス
チレン溶液の粘度が高くなり過ぎて工業的な生産が困難
となり、また、固有粘度〔η〕が１．４未満のポリブタ
ジェンを用いた場合には、得られる耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂の耐衝撃性が不充分となるため、従来より耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂の製造には、通常、固を粘度〔
η〕　２前後のポリブタジェンゴムが用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、耐衝撃性の他に、成形
性その他種々の物性に優れているため、耐ｉ！ｉ５！性
の要求される成形品の成形材料として汎用されているが
、その用途の拡大及び該耐衝撃性ポリスチレン系樹脂か
ら得られる製品の品質向上を図る上から、更に耐衝撃性
及び光沢の改良が望まれている。

また、上述の如く、固有粘度〔η〕が３．０以上のもの
及び１．４未満のポリブタジェンゴムは、耐（ｈ撃性ポ
リスチレン系樹脂を得るためのポリブタジェンゴムとし
ては利用価値が低い。

従って、本発明の目的は、一層耐衝撃性及び光沢の改良
された耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を提供することにあ
る。

また、本発明の他の目的は、従来耐衝撃性ポリスチレン
系樹脂を得るためのゴム成分として利用価値の低かった
ポリブタジェンの利用拡大を図ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、種々検討した結果、従来利用価値の低か
った、固有粘度（η〕の小さいポリブタジェンと固有粘
度〔η〕の高いポリブタジェンとを一定割合で混合した
ポリブタジェンゴム組成物を用いて得られた耐ｉ（ｉ撃
性ポリスチレン系樹脂が、上記目的を達成し得ることを
知見した。

本発明は、上記知見に基づきなされたもので、固有粘度
〔η〕が３．０〜６．０で且つシス−１，４構造のポリ
ブタジェンを主成分とする高分子量のポリブタジェン７
０〜３０重量部、及び固有粘度〔η〕が０．６〜１．４
で且つシス−１，４構造のポリブタジェンを主成分とす
る低分子量のポリブタジェン３０〜７０重量部からなる
ポリブタジェンゴム組成物と、スチレンとを主成分とし
て得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を提供するもの
である。

以下、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂について詳
述する。

先ず、本発明で用いられるポリブタジェンゴム組成物を
構成する高分子量のポリブタジェンゴムは、固有粘度〔
η〕が３．０〜６．０で且つシス−１゜４構造のものを
主成分とするもので、好ましくは、シス−１，４構造含
有率が８０％以上のもの、例えば、シス−１，４構造含
有率８０〜９９％、トランス−１，４構造含有率０．５
〜２０％、１，２構造含有率０．５〜２０％のものが用
いられる。

また、上記ポリブタジェンゴム組成物を構成する低分子
量のポリブタジェンゴムは、固有粘度〔η〕が０．６〜
１．４で且つシス−１，４構造のものを主成分とするも
ので、好ましくは、シス−１゜４構造含有率が８０％以
上のもの、例えば、シス−１，４構造含を率８０〜９９
％、トランス−１゜４構造含有率０．５〜２０％、１．
　２構造含有率０゜５〜２０％のものが用いられる。

上記の高分子量及び低分子量のポリブタジェンゴムは、
有機アルミニウム化合物と、コバルト又はニッケル化合
物とを含む触媒を用いる等の公知の製造法によって製造
できる。

また、本発明で用いるポリブタジェンゴム組成物におけ
る上記の高分子量のポリブタジェンゴムと上記の低分子
量のポリブタジェンゴムとの混合割合は、前者７０〜３
０重量部に対し後者３０〜７０重量部で、高分子９のポ
リブタジェンゴムが多過ぎると、成形時のスチレン溶液
の粘度が大きくなり過ぎて工業的利用価値が失せ、少な
過ぎると、得られる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の衝撃
強度が、固有粘度〔４３２前後のものより低下してしま
う、また、両者の配合割合が前記範囲を逸脱すると光沢
が改良されない。

また、上記ポリブタジェンゴム組成物における高分子量
及び低分子量のポリブタジェンゴムとしては、それぞれ
固有粘度〔η〕が前記範囲のものを用いる必要があり、
前記範囲を逸脱した固有粘度〔η〕のものでは、本発明
の目的は達成できない０例えば、低分子量のポリブタジ
ェンゴムとして固有粘度〔η〕が０，６未満のものを用
いたり、高分子量のポリブタジェンゴムとして３．０未
満のものを用いた場合には、これと混合する一方のポリ
ブタジェンゴムの固有粘度〔η〕が本発明の範囲内のも
のであっても、耐衝撃性が低下し、また低分子量のポリ
ブタジェンゴムとして固有粘度〔η）が１．４超のもの
を用いた場合には、成形時のスチレン溶液の粘度が大き
くなり過ぎて工業的利用価値が失せる。尚、固を粘度〔
η〕が６．０を超えたポリブタジェンゴムは、工業的な
生産が困難である。

本発明で用いるポリブタジェンゴム組成物は、上述の如
くそれぞれ特定範囲の固を粘度〔η〕を有する２種類の
ポリブタジェンゴムの混合物からなるものであるが、そ
れぞれのポリブタジェンゴムは、前記範囲内の固有粘度
〔η〕を有するものであれば、それぞれ固有粘度〔η〕
の異なる２種以上のものを用いても良い。

また、上記ポリブタジェンゴム組成物は、本発明の目的
を逸脱しない限り、必要に応じ５０重量％以内において
、上記範囲外の固有粘度〔η〕を有するポリブタジェン
ゴムを含有することもできる。

また、本発明に係る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得る
に際しての上記ポリブタジェンゴム組成物とスチレンと
の好ましい使用割合は、スチレン７５〜９８重量部に対
して上記ポリブタジェンゴム組成物２〜２５重量部であ
り、２未満であると耐衝撃性を改良し紺（，２５を超え
ると溶液粘度が過大になるため工業的生産が困難になる
。

本発明に係る耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、公知の方
法、例えば、塊状重合法、又は塊状−懸濁重合法、具体
的には、例えば特開昭５７−１４３３１３号公輯に記載
の方法に準じて製造できる。

更に、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系＋４４脂の製造
時に、必要に応じ、上記ポリブタジェンゴム組成物に、
他の化合物、例えば、スチレン−ブタジェン共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アクリル系ゴム等を上記ポリブタジェンゴム
組成物に対し５０重量％以内において併用することがで
き、またスチレンに該スチレンと共重合可能なビニル系
モノマーを該スチレンに対し５０重量％以内において併
用できる。

更に、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂には、従来
の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物と同様に、その製
造時に、必要に応じ、種々の添加剤、例えば、安定剤、
着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤を適宜添加できる。

以下に、本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂に用いら
れるポリブタジェンゴムの製造例、及び本発明の耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂の実施例を挙げて本発明の詳細な
説明する。

製造例 ベンゼン１５００ｍｌに、１，３−ブタジェン３８０ｇ
を加え、次いで水１．８　ｓｍｏｌ　％ジエチルアルミ
ニウムモノクロライド３．　ｌ　ｍｓ＋ｏｌ、下記表−
１に示す量のシクロオクタジエン及びオクテン酸コバル
トを加えた後、６０℃下に３０分間攪拌して１゜３−ブ
タジェンの重合反応を行わせた０重合反応終了後、重合
溶液に少量の２，６−ジ第三ブチルパラクレゾールを含
むメタノール５ｍｌを注入して重合を停止させて、つい
で重合溶液を水洗し、簡易型コアギユレータ−装置にて
ゴムをクラムとして回収し、６０℃で乾燥してポリブタ
ジェンゴム（下記表−１のＮｏ、ｌ）を得た。得られた
ポリブタジェンゴムの収量、組成及び固有粘度〔η〕を
下記表−１に示す。

尚、下記表−１に示すＮｏ、２〜４は、上記Ｎ０１１と
同条件下に実施し、Ｎｏ、６及びＮｏ、７は、Ｎｏ、１
における「６０℃下に３０分間」をｒ４０℃下に３０分
間」に変えて実施し、Ｎｏ、５は、Ｎｏ、１における［
水、ジエチルアルミニウムモノクロライド、シクロオク
タジエン及びオクテン酸コバルト」を用いないで［ｎ−
ブチルリチウム１．９　ｍｍｏｌ　Ｊを用いて実施した
。

表−１ ＊ｌ：　　シクロオクタジエンの使用１（ｍｍｏｌ）＊
２：　　オクテン酸コバルトの使用Ｑ（ｍｍｏｌ）＊３
：　　ポリブタジェンゴムの収（］（ｇ）＊４：　　シ
ス−１，４構造含有率（χ）＊５ニドランスー１．４構
造含有率（χ）＊Ｇ：　　１．２構造含有率＜ｙ、） ＊７：　　固有粘度〔η〕（トルエン、３０℃）実施例
１．　２及び比較例１〜９ 上記製造例で得たポリブタジェンゴム患１〜７中から、
下記表−２に示す如く、２種類のポリブタジェンゴムを
選択し溶液ブレン１′にて混合した後、これらのポリブ
タジェンを使用して下記の如くしてそれぞれ耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂を製造した。

また、上記製造例で得たポリブタジェンゴム阻ｌ〜７の
中から、ポリブタジェンゴムを１種選択した場合につい
ても、それぞれ同様にして耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
を製造した。

１１セパラブルフラスコを窒素ガスで置換し、スチレン
５７０ｇと下記表−２に示すポリブタジェンゴム組成物
３０ｇ　（ゴム５重量％）とを加えて熔解し、ついでｎ
−ドデシルメルカプタン０．２９ｇ及びｎ−ブチルステ
アレート１１．５ｇを加えて、１２０℃でスチレン重合
率が３０％になるまで攪拌下に重合した。ついで重合溶
液を０．５重量％のポリビニルアルコール水溶液６００
１を加えた１、５ｆｆｉのオートクレーブに注入し、ベ
ンゾイルパーオキサイド０．９３およびジクミルパーオ
キサイドをそれぞれ下記表−１に示す如く変化させて加
えて、１００℃で２時間、ついで１２５℃で３時間、つ
いで１４０℃で２時間攪拌下に重合した。

重合反応混合物からビーズ状のポリマーを′ｆ葉し、水
洗し、乾燥し、押出機でペレット化して、それぞれ耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂５００ｇを得た。

得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂をそれぞれ射出成
形して、物性測定用の試験片を作成し、それぞれ下記表
−３に示す物性を測定した。それらの測定結果を下記表
−３に示す。

表−２ 表−２中ｌｌ＆ｌＬ１〜７は、上記製造例で得られたポ
リブタジェンゴムで、（）内の数値はそれらの固有粘度
〔η〕を示す。

表−３ ＊８：アイゾソト衝撃強度 ＡＳＴＭ　　２５６ タフピングネジ　ＪＩＳ２種３　　Ｘ１４ｍ＋＊１１：
光沢（グロス） ＪＩＳ　　Ｚ８７４１　　（６０”）（上記円板を使用
）上記表−３に示す結果から、本発明の耐衝撃性ポリス
チレン系樹脂（実施例１，２）は、２種類のポリブタジ
ェンゴムの固有粘度〔η〕及びそれらの混合割合がそれ
ぞれ本発明の範囲を逸脱したものを用いて得られる耐衝
撃性ポリスチレン系樹脂（得られないものもある）（比
較例１〜９）に比して耐ｉｈ撃性及び光沢等が優れてい
ることが判る。

〔発明の効果〕

本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂は、ポリブタジェ
ンゴムとして、従来用いられていたポリブタジェンゴム
を用いて得られるものに比して耐衝撃性及び光沢等の改
良されたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）固有粘度〔η〕が３．０〜６．０で且つシス−１
   ，４構造のポリブタジエンを主成分とする高分子量のポ
   リブタジエン７０〜３０重量部、及び固有粘度〔η〕が
   ０．６〜１．４で且つシス−１，４構造のポリブタジエ
   ンを主成分とする低分子量のポリブタジエン３０〜７０
   重量部からなるポリブタジエンゴム組成物と、スチレン
   とを主成分として得られた、耐衝撃性ポリスチレン系樹
   脂。
2. （２）高分子量及び低分子量のポリブタジエンにおける
   シス−１，４構造含有率が、何れも８０重量％以上であ
   る、特許請求の範囲第（１）項記載の耐衝撃性ポリスチ
   レン系樹脂。