JPS62162544A - 磁気記録用ベ−スフイルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は磁気記録用ベースフィルム及びその製造方法に
関し、更に詳しくはオーディオ用磁気テープ、ビデオ用
磁気テープ、コンピューター用磁気テープ、フロッピー
ディスク等の基材として有用な、すぐれた接着性と耐溶
剤性を有する磁気記録用ベースフィルム及びその製造方
法に関する。

従来技術 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ートもしくはその共重合体、ポリエチレンナフタレート
もしくはその共重合体、あるいはこれらと小割合の他樹
脂とのブレンド物等を溶融押出し、製膜することは公知
である。

そして得られる二軸延坤熱固定したポリエステルフィル
ムＦｉ耐熱性、ガス遣断性、電気的特性および耐薬品性
が他の樹脂からなるフィルムにくらべて優れていること
も知られている。もつとも、その表面は高度に結晶配向
されているので、表面の凝集性が高く、塗料、接着剤、
インキ等の受容性に乏しい。

そこで、かかるポリエステルフィルムの表面に例えば合
成樹脂層を設ける場合１両者の接着を強＠圧するために
フィルム表面にコロナ放電処理、紫外線照射処理、プラ
ズマ処理あるいは火焔処理を施して該表面を活性化した
あと合成樹脂塗膜を被覆する手段が適用されている。し
かしながら、これらフ、４ルム表面への活性化手段にお
いては被榎層に対して濡れ罠よる二次結合力の増進によ
る接着性向上は期待しうるものの、その活性は経時的に
低下する。従って、これらフィルム表面の活性化手段は
必すしも満足すべきものではない。

ポリエステルフィルム表面の受容性を高める他の方法と
しては１種々の薬剤で表面な膨潤または部分的溶解する
エツチング方法が提案されている。これはフィルム表面
を酸、アルカリ。

アミン水溶液、トリクロル酢酸またはフェノール類らの
薬剤と接触させて該フィルム表面ｔエツチングし、表面
近傍の結晶配向を分解、溶解。

緩和などを施すと同時に凝集性を低下せしめてバインダ
ー樹脂との接着性を高めようとするものであって、その
効果は最も確実で、フィルムとその上に設けられる層、
例えば合成樹脂塗膜層の密着性は強固となる。しかしな
がら、この方法に用いられる薬剤ＫＨ有害のものもあっ
て、取扱い上危険を伴ったり、大気中に薬剤の揮散物が
放出される慣れがあり、作業環境の汚染をもたらさない
ような万全の注意が必要となるなど実用面で種々な不利
な問題がある。

コノ方法に類似する手段として、予めフィルム表面上に
プライマ一層（下塗りＲ）を設け、ベースフィルムとは
異質の表面層を薄く形成せしめたあと所望する層１例え
ば合成樹脂層な被覆形成する方決がある。下塗り層形成
に際しては、通常ポリエステルの製膜工程とは別のプロ
セスにおいて塗布処理が行われる。しかし、例えばオー
ディオ用磁タテープ、ビデオ用磁気テープ、コンピュー
ター用磁気テープ、フロッピーディスクなどの精密微妙
な品質を維持しなければならない用途においては、た゛
とえ易接着性の表面がうまく形成されたとしても得られ
るフィルムに塵埃による表面欠陥があるとベースフィル
ムとしてこれら用途には供し得ないが、この別プロセス
においてはこの欠点が発生しやすい。そごで極力塵埃の
ない雰囲気中で下塗り処理な施すことが望ましい。かか
る条件を満たすものとしてポリエステルフィルムＭ膜工
程があり、この工程で下塗り処理すると前述の高度化フ
ィルム加工商品の用途に充分対応可能な製品を得ること
ができょう。

一方、従来技術にあってポリエステルフィルム表面のブ
ライマー処理による易接着性表面への変性方法は、多く
の場合、有機溶剤に溶解せしめた組成物をフィルム表層
部に塗設することＫよって達成されて来た。かかる方法
をフィルム製造中に行う場合、逸散有機溶剤にＬる周囲
環境の汚染、安全および衛生上好ましからざる状態を招
来し、製膜工程に悪影響を及ぼすため、有機溶媒の使用
は極力最小限にとどめるべきである。従って製膜プロセ
スでのインライン下引処理を行う場合、水を溶媒とした
組成物を用いることが工程的、経済的及び安全上の点か
らも好ましい。そこで水を溶媒としたブライマー組成物
が従来より数多く提案され、特にポリウレタンやポリエ
ステルの水浴液または水分散体について多くの提案がさ
れている。

例えば特公昭４６−１０１９３号公報にはアセトンに対
する耐溶剤性を有し、かつ水分散性を有するポリウレタ
ンの使用が開示されている。

しかしながらこれらのブライマー組成物は、磁気塗料等
に用いられる溶剤、例えばメチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、テトラヒドロフラン等に対して膨潤もしく
は溶解し、耐溶剤的には不充分であメ。この工うな７ラ
イマ一層上に磁気塗料の如く極性の高い塗料を塗布した
とき、プライマ一層と磁気層の混合が生じ、プライマ一
層の易接看効果を低下させるのみならず、塗布層表面に
流れすじが発生し、良好な塗布面が得られない。特に近
年塗布型磁気記鋒媒体罠おいては高配録で変化が進み、
ベースフィルムの平坦化とともに磁気層は薄膜化の傾向
にある。中でもフロッピーディスクではベースの平坦化
と薄膜化が急速に進み、約１　μｍまで低下して来てい
る。

この様に磁性層が薄くなると、上述の磁気層表面に発生
する流れすじが良好な磁気面を得難くし、！磁変換特性
の劣化を招くので好１しくない。

発明の目的 本発明の目的は、その上に塗布される磁気塗料に対し優
れた密層性を有しかつこれら被覆物を撞工する除泥れす
じが発生せず、また塗布液乾燥時の条件に影響されない
安定した耐溶剤性を有するプライマ一層を塗設してなる
ポリエステル磁気記録用ベースフィルムを提供すること
にある。本発明の仲の目的は、かかる磁気記録用ベース
フィルムを製造する好ましい方法を提供することにある
。

発明の構成 本発明のかかる目的は、本発明によれば、平均粒子径が
０．５μｍ以下の酸化チタンを含有し中心線平均表面粗
さく　Ｒａ　）がＯ，Ｑ２ｕｍ以下であるポリエステル
フィルムの少くとも片面に、カルボン酸塩基、スルホン
酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少くとも１穐を有する
水性ポリウレタンを２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物で架橋させてなるプライマ一層を設けた破気
記録用ベースフィルム、並びに平均粒子径が０．５μｍ
以下の酸化チタンを含有し結晶配向が完了する前のポリ
エステルフィルムの少りトモ片面に、カルボン酸塩基、
スルホン酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少くともｌｆ
ｉを有する水性ポリウレタンと２個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物を含む水性プライマー塗布液を塗
布し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施して結晶配向を完
了させ、最終的に塗布面の中心線平均表面粗さく　Ｒａ
　）を０．０２１１種以下にすることを特徴とする磁気
記録用ベースフィルムの製造方法にＬって達成される。

本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩基酸また
はそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエス
テル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステ
ルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート。

、Ｐ、　＋Ｊブチレンテレフタレート、ポ１７（１，４
−シクロヘキシレンジメチレンチレフタレ−糾）。

ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート
等が例示でき、これらの共重合体またはこれらと小割合
の他樹脂とのブレンド物なども含まれる。

このポリエステル中に含有させる酸化チタン粒子は、そ
の平均粒子径が０．５μｍ以下である。

平均粒子径が（１，５μｍをこえると粗大粒子によるベ
ースフィルムの表面突起が高くなり、磁性層表面に粗し
、電磁変挨脣性が低下するので好ましくない。

酸化チタンをポリエステルの中に含有させる方法として
は、通常ボ゛リエステルを形成するための反応時、例え
はエステル交換法による場合のエステル交換反応中ある
いは重縮合反応中の任意の時期又は直接重合法による場
合の任意の時期に、酸化チタン微粒子（好ましくはグリ
コール中のスラリーとして）を反応系中に添加する方法
が用いられ、好ましくは、重縮合反応の初期例えば固有
粘度が約０．３に至るまでの間（、酸化チタン微粒子を
反応系中に添加する。

かかる線状飽和ポリエステル樹脂を熔融押出し、常法で
フィルム状となし、配向結晶化及び熱処理結晶化せしめ
たものが本発明のポリエステルフィルムである。このポ
リエステルフィルムとしては、結晶融解熱として走査型
熱量計によって窒素気流中〔１０℃／分の昇温速度にお
いて〕で測定した値が通常４　ｃａｌ　／　ｇ以上を呈
する程度に結晶配向したものが好ましい。

ポリエステルフィルムの中心線平均表面粗さく　Ｒａ　
）　ｌ″ｌｔ、磁気層の平滑性を保つために、０．０２
μｍ以下である必要がある。このＲａ１ｔＪＩＳＢ０６
０１に準じて測定する。すなわち、東京精密社■製の触
針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＭ　３Ｂ）を用いて、針
の半径２μ、荷重０．０７　ｇの条件下にチャート【；
フィルム表面粗さ曲線中をかかせ、得られるフィルム表
面粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を
抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸とし、縦倍
率の方向をＹ細々して、粗さ曲線なＹ＝ｆ←）で表わし
たとき、次の式で与えられる値ＣＲＡ　：　μｍ　）を
フィルム表面粗さとして定義する。

Ｒａ　＝Ｌ　／　’、　Ｉ　ｆω１ｃｊｘ本発明では、
基準長を０．２５ｍｍとして８個測定し、値の大き℃・
方から３個除いた５個の平均値としてＲａを表わす。

本発明において、結晶配向が完了する前のポリエステル
フィルムとは、該ポリマーを熱熔融してその１まフィル
ム状となした未延沖状フィルム；未延坤フィルムをタテ
方向またはヨコ方向の何れか一方に配向せしめた一軸延
沖フイルム；さらにはタテ方向およびヨコ方向の二方向
に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的にタテ方向また
はヨコ方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる
前の二輪延伸フィルム）等を含むものである。

本発明において用いる水性プライマー塗布液は、カルボ
ン酸塩基、ヌルホン酸塩基及び硫酸牛エステル塩基の少
くともｌｆｉを臂する水性ポリウレタンと、２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物を含むものである。

この水性ポリウレタンはカルボン酸塩基、スルホン酸塩
基または硫酸半エステル塩基に工って水への親和性が高
められたものであり、通常かかる水親和性付与基はポリ
ウレタン合成時ないし合成後に導入される。例えば、カ
ルボン酸塩基の導入は、ポリウレタン合成時、原料ポリ
ヒドロキシ化合物の１つとしてカルボン酸基含有ポリヒ
ドロキシ化合物を用いるか、未反応インシアネート基を
有するポリウレタンの該イソシアネート基に水酸基含有
カルボン酸やアミノ基含有カルボン酸を反応させ、次い
で反応生成物を高速攪拌下でアルカリ水溶液中に添加し
、中和する等によって行なうことができる。また、スル
ホン酸塩基または硫酸半エステル塩基の導入は、通常ポ
リヒドロキシ化合物、ポリイソシアネート及び鎖延長剤
からプレポリマーを生成させ、これに末端インシアネー
ト基と反応しうるアミ７基または水酸基とスルホン酸塩
基または硫酸半エステル塩基とを分子内に有する化合物
を添加１反応させ、最終的に分子内にスルホン酸塩基ま
たは硫酸半エステル塩基を有する水性ポリウレタンを得
ることで行なうことができる。その際生成反応は有機溶
剤中で行ない、次いで水を加えてから該溶剤を除去する
ことが好ましい。−また他の方法としてはスルホン酸基
を有する化合物を原料の一つとして使用してスルホン酸
基を有するポリウレタンを合成し５次いで該ポリウレタ
ンを高速攪拌下でアルカリ水溶液中に添加し、中和する
方法、ポリウレタンの主鎖又は側鎖の第１級又は第２級
アミノ基にアルカリの存在下で下記サルトン化合物を付
加してスルホン酸アルカリ塩（例えば−８ＯｊＮ＆等）
を導入する方法等があげられる。アルカリ水溶液として
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア。

アルキルアミン等の水溶液を用いることが好ましいが、
該アルカリが被覆膜（下塗り膜）中に残留しないアンモ
ニア、乾固条件で揮発するアミンが特に好ましい。カル
ボン酸塩基、スルホン酸塩基、硫酸半エステル塩基等の
塩基の量は０．５〜１５重量％が好ましい。塩基の割合
が少なすぎるとポリウレタンの水親和性が不足して塗布
液の調製が難しくなり、また多すぎるとポリウレタン本
来の特性が損われるので、好ましくない。かかる水性ポ
リウレタンは、所望により分散助剤を用いて、安定な水
分散液を形成するものないし水溶液を形成するものであ
る。

ポリウレタンの合成に用いるポリヒダロキシ化合物とし
ては１例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリフール、ポリエチレン・プロピレングリフール、ポ
リテトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリフー
ル、テトラメチレングリコール、１．５−ベンタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ポリカフロラクトン、ポリへキサメチレンアジペート
、ポリへキサメチレンセバケート、ポリテトラメチレン
アジペート、ポリテトラメチレンセバケート、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリス
リトール、グリセリン等を挙げることができる。ポリイ
ソシアネート化合物としては、例えばへキサメチレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメ
チロールエタンの付加物等を挙げることができる。カル
ボン酸含有ポリオールとしては、例えばジメチロールプ
ロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメチロール吉草酸、
トリメリット酸ビス（エチレングリフール）エステル等
ヲ挙ケルことができる。アミノ基含有カルボン酸として
は、例えばβ−アミノプロピオン酸、γ−アミノ酪酸、
Ｐ−アミノ安息香酸等を挙げることができる。水酸基含
有カルボン酸としては、例えば３−ヒドロキシプロピオ
ン酸、ｒ−ヒドロキシ酪酸、Ｐ−（２−ヒドロキシエチ
ル）安息香　。

酸、す／ゴ酸等を挙げることができる。アミノ基または
水酸基とスルホ／基を有する化合物としては、例えばア
ミノメタンスルホン酸、２−アミノエタンスルホン酸、
２−アミノ−５−メチルベンゼン−２−スルホンｌ！！
、　　β−ヒドロキシェタンスルホン酸ナトリウム、脂
肪族ジ第１級アミン化合物のプロパンサルトン、ブタン
サルトン付加生成物等が挙げられ、好ましくは脂肪族ジ
第１級アミン化合物のプロパンサルトン付加物があげら
れる。更にアミノ基または水酸基と硫酸半エステル基を
含有する化合物としては１例えばアミノエタノール硫酸
、エチレンジアミンエタノール硫酸、アミノブタノール
硫酸。

ヒトミキシエタノール硫ｔＦ１．ｒ−ヒドロキシプロパ
ツール硫酸、α−ヒドロキシブタノール硫酸等があげら
れる。

これら化合物を用いてのポリウレタンの合成は、従来か
ら良く知られている方法で合成することができる。

水性ポリウレタンと架檎する２個以上のエポキシ基を有
するエポキシ化合物としては、例えば ＣＢ、Ｂｒ ■ 但しＪ＝１へ１３ 但しｎ　＝　１へ１３ ＣＨ，−ＯＨ ＣＲ２ 酵 Ｈ 及びビスフェノールＡのエピクロルヒドリンとの付加縮
合物等の水溶性又は水分散性エポキシ化合物を挙げるこ
とができる。

水性ポリウレタンとエポキシ化合物の反応を促進する化
合物（反応促進化合物）としては、例えば３級アミノ基
含有化合物及びその塩、含窒素環構造を有する化合物及
びその塩、４級アンモニウム塩化合物等を挙げることが
できる。

更に具体的ＶＣは３級アミノ基含有化合物としては例え
ばトリメチルアミン、トリエチルアミン。

トリーミーブチルアミン、ジメチルアミノベンゼン、ベ
ンジルジメチルアミン、　　２１４．６−　）　リス（
ジメチルアミノメチル）フェノール等を挙げることがで
き、また含窒素環構造を有する化合物及びその塩として
は、例えば２−メチルイミダゾール、２−メチル−４−
エチルイミダゾール。２−エチルイミダゾール、２−イ
ンプロビルイミダゾール。２−フェニル−４−メチルイ
ミダゾールの如きイミダゾール化合物、１．８−ジアゾ
−６７４口（５，４，０）ウンデセン−７及びこれらの
塩醗塩、炭酸塩等を挙げることができる。また４級アン
モニウム塩化合物としては、例えハトリエチルペンジル
アンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムク
ロライド等を挙げることができる。これらのうち３級ア
ミノ基含有化合物、含窒素環構造を有する化合物が更に
好まし℃・。

本発明において用いる水性プライマー塗布液は、水溶液
であっても水分散液でｈつてもよく。

特に制限されるものではない。水性ポリウレタンとエポ
キシ化合物との比は、前４・１ｏ　ｏ重量部に対し後者
１〜４０３１ｉ部、更に２〜３０重量部であることが好
ましい。エポキシ化合物の割合が多くなりすぎると易接
着性能を低下させ、また少なすぎると耐溶剤性が低下し
、本発明の目的である被覆物を適用した際良好な塗面が
得られ難くなり、好ましくない。

また、エポキシ化合物と反応促進化合物との比は、前者
１００重量部に対し、後者１〜６０重量部、好ましくは
５〜５０重量部である。少なすぎると反応促進の効果が
充分でなく、また多すぎると反応の制御が困難になり、
塗液の安定性を低下させる。

水性プライマー塗布液は水媒体中に上記２成分又は３成
分以上を溶解ないし分散させたものであるが、更にアニ
オン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の界面活性
剤を必要量添加して用いることができる。かかる界面活
性剤としては水性塗布液の表面張力を４０　ｄｙｎｅ　
／　ａ＋＋以下に降下でき、ポリエステルフィルムへの
濡れ全促進するものが好ましく、例えばポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ボＩにｔキシエチレン
ー脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩
、アルキルヌルホン酸塩、アルキルスルホンハク酸塩等
を挙げることができる。更に本発明の効果を消失させな
い範囲において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤。

顔料、有機フィラー、無機フィラー、潤滑剤。

ブロッキング防止剤等の他の添加剤を混合することがで
きる。

ポリエステルフィルムへの水性プライマー塗布液の塗布
は、通常の塗布工程すなわち二軸延伸熱固定したポリエ
ステルフィルムに、該フィルムの製造工程と切離して塗
布する工程で行ってもよい。しかし、この工程では芥、
塵埃などをまき込み易く、磁気テープ、フロッピーディ
スク等の高度化商品用のものＫはクリーンな雰囲気での
塗工が望ましい。かかる調点よりポリエステルフィルム
製造工程中での塗工が好ましい。Ｉ＃にこの工程中で結
晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの片面また
は両面に水性プライマー塗布液を塗布することが好まし
い。

その際水性プライマー塗布液の固形分濃度は、通常３０
重量％以下であり、１０重量％以下が更に好ツしい。塗
布量は走行しているフィルム１ｄ当り０．５〜２０ｇ、
更には１〜１０ｇが好ましい。

塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。

例えばロールコート法、グラビアフート法、ロールプラ
ッシュ法、スプレーコート。

エアーナイフコート、含浸法お工びカーテンコート法な
どを単独または組み合せて適用するとよい。

水性塗布液を塗布したポリエステルフィルムは、乾燥さ
れ、延伸、熱固定等の工程に導かれる。例えば水性プラ
イマー塗布液を塗布した縦１軸延呻ポリエステルフイル
ムは、ステンターに導かれて横延伸及び熱固定される。

この間塗布液は乾燥し、更に架橋反応を起し、フィルム
上に連続皮膜を形成する。架橋反応の熱は通常延伸時或
は熱固定時の熱に工って供給される。

これには、例えば°２００℃で約１０秒間、１５０℃で
約１分間、１２０℃で約１５分間、２２０℃で約８秒間
等の加熱でよく、またこれより厳しい条件下で或は緩か
な条件下で加熱しても良い。また塗布液の乾燥は、１０
０℃で約５秒間。

１１０℃で約５秒間、９０℃で約２０秒間加熱すれば良
い。また風乾しても良い。

ポリエステルフィルムの配向結晶化条件、例えば延伸、
熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄積された条件で
行うことができる。得られタポリエステルフイルムの塗
布面側の中心線平均表面粗さＲａ　ＦＸ　Ｏ，０２μｍ
以下である必要がある。

発明の効果 この工うにして得られたプライマ一層を有するポリエス
テルフィルムは、磁気塗料に対して高イ密着性を示し、
かつメチルエチルケトン。

トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、シク
ロヘキサン等の有機溶剤に対して優れた耐溶剤性を示す
。

実施例 以下、実施例をあげて本発明を更に説明する。

なお例中の「部」は「重量部」を意味する。またフィル
ムの各特性は次の方法で測定した。

１、　接着性 プライマー被覆処理ポリエステルフィルムに評価用塗料
を塗布し、８０℃で１分間乾燥し、その後６０℃で２４
時間二一ジングし、塗布厚みが平均２ｍｍＫなる工うに
ロールコートする。得られる塗布フィルムをＲＣＡ摩耗
テスターＬＲＣＡ社）にてヘッド荷重５０ｇで摩耗し、
塗布面に穴があくまでの摩耗回数をもって接着性の尺度
とする。

〔評価用塗料の調整〕

塗料用ラッカーシンナーにニトロセルローズＲ８１／２
（イソプロパツール２５％含有フレージス；ダイセル−
製〕を溶解し、４０ｗｔ％溶液を調製し、該液を４３．
９部、続いてホ１７エステル樹脂（デスモフエン＃１７
００：バイエル社製）　３２．５部、二酸化クロム磁性
粉末２．６０部１分散剤、湿潤剤として大豆油脂肪酸（
レジオンＰ：理研ビタミン■Ｍ）。

カチオン系活性剤（カチオンＡＢ：日本油脂■製）お工
びスクワレン（鮫肝油）を夫々ｌ部、０．５部および０
．８部をボールミルに投入する。メチルエチルケトン（
ＭＥＫと以下略記）／シクロヘキサノン／トルエン＝３
／４／３（重量比）からなる混合溶液２８２部をさらに
追加混合して、充分微粉化して母液塗料（４５ｗｔ％）
を調整する。この母液５０部に対し、トリメチロールプ
ロパンとトルエン゛ジイソシアナートとの付加反応物（
コロネートＬ：日本ポリウレタン工業■製）４８部と酢
散ブチル６．２５部を加え、最終的に固形分濃度４２．
７５　ｗｔ％評価用磁性塗料を得た。

λ　耐溶剤性 プライマー被覆処理ポリエステルフィルムの表面にテト
ラヒドロフランをスポイトで一滴（約０．０２　ｅｃ　
）滴下し、その上にガーゼをおき、更に１００ｇの分銅
をのせ、ガーゼを約１０００＋μｍ／分の速度で動かす
。室温乾燥後、テトラヒドロフランで処理しないものと
処理したものを４００倍の干渉顕微鏡写真に比較し、プ
ライマーの表面変化状況を次の如く判定する＠ プライマーがほとんどなくなったもの：×プライマーの
変化がほとんどないもの：Ｏその中間で表面形態が微小
変化したもの：Ｏ〜Δ 表面形態がかなり変化したもの：×〜Δ表面形態の変化
が中間のもの：Δ 実施例１ カルボン酸アミン塩基を有するポリウレタン水分散液〔
東洋ポリマー■製：商品名メルシー−５８５１８０部（
非揮発成分として）、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル〔日本油脂■製：商品名ＮＳ−２４０）１０
部及び多官能性エポキシ化合物〔東洋ポリマー■：商品
名メルシＡＤ−Ｃ−６５１１０部をイオン交換水で希釈
し固形分濃度２重量％の水性プライマー塗布液を調製し
た。

この塗布液を、ｌａが０．０１２　ｔｌｒｎの二軸延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルム（平均殻径０．２
部ｍの酸化チタン１．０重量％含有）にグラビアコート
法にて塗布し、その後１４０℃の乾燥ゾーンにおいて４
５秒間熱処浮し、平均塗布量５０■−Ｄｒｙ／−のプラ
イマー被覆の磁気記録用ペースフィルムラ得り。

このベースフィルムは評価用磁気塗料九対し充分な接着
性を有すとともに、流れすじのない良好な塗面の形成が
可能であった。

実施例２ カルボン酸アミン塩基を有するポリウレタン水分散液〔
東洋ポリマー■製：商品名メルシー−５８５］　７７部
（非揮発成分として）、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル〔日本油脂■製：商品名ＮＳ−２４０１１
０部、多官能性エポキシ化合物（東洋ポリマー■：商品
名メルシＡＤ−Ｃ−６５）　１０部及び２．４．６−）
リス（ジメチルアミノメチル）フェノール３部をイオン
交換水で希釈し、固形分濃度４重量％の水性プライマー
塗布液を調製した。

この塗布液を用いる以外は実施例１と同じ工うに行って
磁気記録用ベースフィルムを得た。

実施例３．４ ２５℃の０−クロロフェノール中で測定した固有粘度０
．６５のポリエチレンテレフタレート（平均粒径０．３
部ｍの酸化チタン０．５重量％含有）を２０℃に維持し
た回転冷却ドラム上に浴融押出して厚み９５０１１種の
未延伸フィルムを得、次に機械軸方向に３．５倍延伸し
たのち、実施例１及び実施例２で調製した塗布液と全（
同一の塗布液をキスコート法にて一軸延伸フイルムの両
面に塗布した。このときの平均塗布蓋は固形分換算で５
０■／−であった。引続き１０５℃で横方向に３．９倍
延伸し、さらに２１０℃で熱処理し、厚み７５１１種、
　Ｒａ　０．０１℃１種　　の両面プライマー被覆二軸
配向磁気記録用ベースフィルムを得た。

実施例５ 実施例２のポリウレタン水分散液の代りにアジピン酸、
セバシン酸、１．５−ベンタンジオール及びネオペンチ
ルグリコール成分からなる０８価５３の脂肪族ポリエス
テル、ヘキサメチレンジイソシアネート、アミノエタノ
ール硫酸半エステル並びに水酸化カリウムから合成され
た分子内に一〇　Ｓ　Ｏ−ｓ基を２．２　ｗ　ｔ％（固
形分比少有するポリウレタン水分散液８０部（非揮発成
分として）を使った以外Ｆｉ冥施左側と全く同じ方法で
磁気記録用ベースフィルムを得た。

実施例６．７ 実施例４の多官能エポキシ化合物の代りにトリグリセロ
ールトリグリシジルエーテル（実施例６）またはグリセ
ロールボリジグリシジールエーテル（実施例７）を用い
る以外は実施例４と全く同様に行って磁気記録用ベース
フィルムを得た。

実施例８，９ 実施例４の反応触媒の代りに２−メチルイミダゾール（
実施例８）塘たは２−メチル−４−エチルイミダゾール
（実施例９）を用いる以外は実施例４と全く同様に行っ
て磁気記録用ベースフィルムを得た。

実施例１０．１１ 実施例３及び４の塗布液の代り疋カルボン酸アミン塩基
を含有するボリクレクン分散液〔大日本インキ工業■裏
：商品名・〜イドラ／ＨＷ−１００〕を用いる以外は、
実施例３及び４と全く同様に行って磁気記録用ベースフ
ィルムを得た。

比較例１ 比較のためにプライマー処理しない厚み７５部ｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムを用いて、各種の評価
を行った。

比較例２ 実施例１の水性ポリウレタン樹脂９０部とポリオキシノ
ニルフェニルエーテル１０部のみを用い、架橋剤の水性
エポキシ樹脂を含まないプライマ一層を有する磁気記録
用ベースフィルムを実施例１の方法で得た。

実施例１〜１１及び比較例１〜２で得られた磁気記録用
ベースフィルム上に評価用塗料をＤｒｙ塗布厚さ１．５
μｍになる様に塗布・乾燥し、接着性、塗布性及び耐溶
剤性を評価した。この結果を第１表に示す。

第１表 注１＝水性ポリウレタン樹脂／水性エポキシ化合物／反
応促進剤／ポリオキシノニルフェニルエーテルの重量比
（固形分） 第１表から、本発明の磁気記録用ベースフィルムのプラ
イマ一層は耐溶剤性及びＩｉｋ着性に優れた性能を有し
、塗料塗布時にスジ斑も発生せず均一な安定したコーテ
ィングが可能なことが明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒子径が０．５μｍ以下の酸化チタンを含有
   し中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が０．０２μｍ以下であ
   るポリエステルフィルムの少くとも片面に、カルボン酸
   塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少くと
   も１種を有する水性ポリウレタンを２個以上のエポキシ
   基を有するエポキシ化合物で架橋させてなるプライマー
   層を設けた磁気記録用ベースフィルム。
2. （２）平均粒子径が０．５μｍ以下の酸化チタンを含有
   し結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少く
   とも片面に、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸
   半エステル塩基の少くとも１種を有する水性ポリウレタ
   ンと２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含
   む水性プライマーを塗布し、次いで乾燥、延伸、熱処理
   を施して結晶配向を完了させ、最終的に塗布面の中心線
   平均表面粗さ（Ｒａ）を０．０２μｍ以下にすることを
   特徴とする磁気記録用ベースフィルムの製造方法。