JPS62156108A - パ−フルオロアルケニルオキシ基含有重合体 - Google Patents
パ−フルオロアルケニルオキシ基含有重合体Info
- Publication number
- JPS62156108A JPS62156108A JP29351185A JP29351185A JPS62156108A JP S62156108 A JPS62156108 A JP S62156108A JP 29351185 A JP29351185 A JP 29351185A JP 29351185 A JP29351185 A JP 29351185A JP S62156108 A JPS62156108 A JP S62156108A
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- JP
- Japan
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- polymerization
- compound
- polymer
- mol
- esters
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、レジスト＋Ａ料、塗料等、その他各種用途に
有用な新規なパーフルオロアルケニルオキシ基含有重合
体に関する。
有用な新規なパーフルオロアルケニルオキシ基含有重合
体に関する。
（従来の技術とその問題点〕
従来、パーフルオロ置換基を側鎖としζ有する重合体に
おいて、その構成単位として用いられるパーフルオロ置
換基を有するビニル化合物としては、 ＣＩＩｘ＝Ｃｌｌ−０−Ｃ１ｈ（ＣＦｚ）ｚｃｈ（式中
、ｔは３〜１２の整数を示す） Ｃ１ｌｚ ＝Ｃ１ｌ−Ｃ００ＣＩＩｚＣｌｌ□（ＣＦｉ
）ｍｃＦｉ（式中、ｍは３〜１２の整数を示す） 等が知られている。しかしながら１１；１者公知の化合
物を用いた重合体は、（メタ）アクリル酸エステル、ス
チレン１、アクリロニトリル等の汎用モノマーとの共重
合体が得られず、重合体製造方法、共重合体組成に著し
い制約があること、また後者公知の化合物を用いた重合
体は、パーフルオロアルキシ法が加水う）解等で容易に
離脱し、所期の機能を長間にわたり駈１［持することが
困難であること等の欠陥を有し、これらの用途は著しく
制限を受けていた。
おいて、その構成単位として用いられるパーフルオロ置
換基を有するビニル化合物としては、 ＣＩＩｘ＝Ｃｌｌ−０−Ｃ１ｈ（ＣＦｚ）ｚｃｈ（式中
、ｔは３〜１２の整数を示す） Ｃ１ｌｚ ＝Ｃ１ｌ−Ｃ００ＣＩＩｚＣｌｌ□（ＣＦｉ
）ｍｃＦｉ（式中、ｍは３〜１２の整数を示す） 等が知られている。しかしながら１１；１者公知の化合
物を用いた重合体は、（メタ）アクリル酸エステル、ス
チレン１、アクリロニトリル等の汎用モノマーとの共重
合体が得られず、重合体製造方法、共重合体組成に著し
い制約があること、また後者公知の化合物を用いた重合
体は、パーフルオロアルキシ法が加水う）解等で容易に
離脱し、所期の機能を長間にわたり駈１［持することが
困難であること等の欠陥を有し、これらの用途は著しく
制限を受けていた。
本発明Ｒ達は、パーフル；４’ ｌ’、＋ １７ｒ、換
基を側鎖として有する正合体における上記欠陥を克服す
る為鋭意検討した結果、工業的に節易な方法でｉｎ ！
’Ｉｉ重合または必要に応し゛ζ汎用モノで−等と共重
合させて得られる重合体で、且つ加水分解等によるパー
フルオロｒｖＣ１桑基の１も１１脱が殆んどなく、殿能
を長ｊｊＪｌにわたり維持することができ、ゴム飼料、
離型剤、（８水１８油剤、光学飼料、ガス分前膜材料、
レジスト祠ｔ４、防ン１ｊ苧料、紙加ＩＲ１＋、繊維処
理剤等として非常に有用である新規なパーフルオロアル
ケニルオキシ基金イｊ重合体を見出した。
基を側鎖として有する正合体における上記欠陥を克服す
る為鋭意検討した結果、工業的に節易な方法でｉｎ ！
’Ｉｉ重合または必要に応し゛ζ汎用モノで−等と共重
合させて得られる重合体で、且つ加水分解等によるパー
フルオロｒｖＣ１桑基の１も１１脱が殆んどなく、殿能
を長ｊｊＪｌにわたり維持することができ、ゴム飼料、
離型剤、（８水１８油剤、光学飼料、ガス分前膜材料、
レジスト祠ｔ４、防ン１ｊ苧料、紙加ＩＲ１＋、繊維処
理剤等として非常に有用である新規なパーフルオロアル
ケニルオキシ基金イｊ重合体を見出した。
ずなわら、本発明に係わる？ノ１規なパーフルオロアル
ケニルオキシ基含有重合体は、−Ｃ式（式中、ｎは２〜
４の整数、ヘンゼン核置換基の位置はパラ、メタまたは
オルト位を示す）で表わされる化合物の中から選ばれる
少なくとも１種を重合さＵ・るかまたは他の重合可能な
化合物と一！Ｉ：重合さ仕て得られる重合体である。
ケニルオキシ基含有重合体は、−Ｃ式（式中、ｎは２〜
４の整数、ヘンゼン核置換基の位置はパラ、メタまたは
オルト位を示す）で表わされる化合物の中から選ばれる
少なくとも１種を重合さＵ・るかまたは他の重合可能な
化合物と一！Ｉ：重合さ仕て得られる重合体である。
本発明に係わる上記化合物〔！〕は、例えば特開昭５０
−１１７７０５ 号公報に開示されているヘキナフルオ
ロプロペンオリゴマーを原料とし、イソプロピルフェノ
ールと三級アミンの存在下、反応温度０−１５０’Ｃで
反応せしめてパーフルオロアルケニル・イソプロピルフ
ェニルエーテルを得、更に酸化鉄等の触媒存在下にて脱
水素反応せしめることにより得ることができる。又、上
記へキサフルオロプロペンオリゴマーとイソプロペニル
フェノール（バラ体、メタ体またはオルト（ト）とを三
級アミンの存在下、反応温度０〜１００℃で反応を行わ
しめる方法等によっても得ることができる。
−１１７７０５ 号公報に開示されているヘキナフルオ
ロプロペンオリゴマーを原料とし、イソプロピルフェノ
ールと三級アミンの存在下、反応温度０−１５０’Ｃで
反応せしめてパーフルオロアルケニル・イソプロピルフ
ェニルエーテルを得、更に酸化鉄等の触媒存在下にて脱
水素反応せしめることにより得ることができる。又、上
記へキサフルオロプロペンオリゴマーとイソプロペニル
フェノール（バラ体、メタ体またはオルト（ト）とを三
級アミンの存在下、反応温度０〜１００℃で反応を行わ
しめる方法等によっても得ることができる。
本発明に係わる重合体の重■平均分子量は、特に限定さ
れるものではないが、数千以上であれば該重合体を利用
する上で問題はない。又該重合体の分子■分布も特に１
；μ定はなく 、ｆｆ１ｆｆｉ平均分子至／数平均分子
里で表される値が１．０〜１．２の範囲にある狭いもの
から１０以上の広いものまで本発明の重合体に含まれる
。
れるものではないが、数千以上であれば該重合体を利用
する上で問題はない。又該重合体の分子■分布も特に１
；μ定はなく 、ｆｆ１ｆｆｉ平均分子至／数平均分子
里で表される値が１．０〜１．２の範囲にある狭いもの
から１０以上の広いものまで本発明の重合体に含まれる
。
又、本発明に係わる重合体は、その構成単位の配列がブ
ロック状に配列されているもの、交互に配列されている
もの、ラングｌ、に配列されているもの又はグラフト状
に配列されているもの等いずれの配列のものでもよい。
ロック状に配列されているもの、交互に配列されている
もの、ラングｌ、に配列されているもの又はグラフト状
に配列されているもの等いずれの配列のものでもよい。
本発明に係わる重合体は、溶液重合、乳化重合、′ｕ濁
重合、塊状重合、光重合、放射線重合等いずれの組合形
態でも、またラジカル重合、イオン重合のいずれの重合
方法でも得ることが出来るが好ましくはラジカル重合開
始剤による溶液重合乳化ｉｎ合である。
重合、塊状重合、光重合、放射線重合等いずれの組合形
態でも、またラジカル重合、イオン重合のいずれの重合
方法でも得ることが出来るが好ましくはラジカル重合開
始剤による溶液重合乳化ｉｎ合である。
又、本発明に係わる重合体は、上記した化合物（＋）を
重合さＵるかまたは他の重合可能な化合物と共重合さ−
Ｕて得られる重合体として提供することができるが、か
かる他の重合可能な化合物としては、例えばアクリル酸
、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２゜エチ
ルへキシルアクリレ−１・、２−ヒ１−ロキシエチルア
クリレート等のアクリル酸エステル、メタクリル酸、メ
チルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ド
デシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、Ｎ１
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシルプロピルメタクリレート等のメタクリル酸エステ
ル、フマール酸、モノメチルフマレート、ジメチルフマ
レート、ジメチルフマレート等のフマール酸エステル、
無水マレイン酸、ジメチルマレエート、モノブチルマレ
エート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート等
のマレイン酸エステル、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリル等のアクリロニトリル頌、スチレンｐ−クロロ
スチレン、ｐ−ビニルフェノール、ｐ−ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、ｐ−イソプロペニルフェノール
等のスチレン類、ブタジェン、イソプレン、クロロプレ
ン等のブタジェン類、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、メタクリルアミド等のアクリルアミ
ド類、ビニルアルキルケトン、酢酸ビニル等のビニルエ
ステル、塩化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン
等のビラニリデン系モノマー等が挙げられるが、特にア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フマール酸
エステル、マレイン酸エステル、アクリロニトリル類、
スチレンＩｆｆ、ブタジェン類が好ましい。
重合さＵるかまたは他の重合可能な化合物と共重合さ−
Ｕて得られる重合体として提供することができるが、か
かる他の重合可能な化合物としては、例えばアクリル酸
、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２゜エチ
ルへキシルアクリレ−１・、２−ヒ１−ロキシエチルア
クリレート等のアクリル酸エステル、メタクリル酸、メ
チルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ド
デシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、Ｎ１
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシルプロピルメタクリレート等のメタクリル酸エステ
ル、フマール酸、モノメチルフマレート、ジメチルフマ
レート、ジメチルフマレート等のフマール酸エステル、
無水マレイン酸、ジメチルマレエート、モノブチルマレ
エート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート等
のマレイン酸エステル、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリル等のアクリロニトリル頌、スチレンｐ−クロロ
スチレン、ｐ−ビニルフェノール、ｐ−ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、ｐ−イソプロペニルフェノール
等のスチレン類、ブタジェン、イソプレン、クロロプレ
ン等のブタジェン類、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、メタクリルアミド等のアクリルアミ
ド類、ビニルアルキルケトン、酢酸ビニル等のビニルエ
ステル、塩化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン
等のビラニリデン系モノマー等が挙げられるが、特にア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フマール酸
エステル、マレイン酸エステル、アクリロニトリル類、
スチレンＩｆｆ、ブタジェン類が好ましい。
このようにし′ζ得られる本発明に係わる重合体は、該
重合体の仔するパーフルオロ置換基が、化学的、物理的
に非常に安定であり、加水分解、光等によるパーフルオ
ロ置換基の離設が殆んど起こらない為、所】す１の機能
を長期にわたり維持することができ、極めて有用な重合
体である。
重合体の仔するパーフルオロ置換基が、化学的、物理的
に非常に安定であり、加水分解、光等によるパーフルオ
ロ置換基の離設が殆んど起こらない為、所】す１の機能
を長期にわたり維持することができ、極めて有用な重合
体である。
本発明に係わる重合体は非粘着性、（θ水１Ｇ油性、低
屈折率、ガス選択ｉ３過性、電子線、Ｘ線等に対する放
射線窓応性、界面活性等の非常に優れた特性を有し、ゴ
ム飼料、離型剤、撥水撥油剤、情ｆｕａ器、医療機器、
広告ディスプレー等用の光学繊維、ガス分離膜材料、電
子綿、Ｘ線等による高怒度及び高解像度を有するレジス
ト材料、防汚塗料、紙加工剤、繊組処理剤等として用い
ることが出来る。
屈折率、ガス選択ｉ３過性、電子線、Ｘ線等に対する放
射線窓応性、界面活性等の非常に優れた特性を有し、ゴ
ム飼料、離型剤、撥水撥油剤、情ｆｕａ器、医療機器、
広告ディスプレー等用の光学繊維、ガス分離膜材料、電
子綿、Ｘ線等による高怒度及び高解像度を有するレジス
ト材料、防汚塗料、紙加工剤、繊組処理剤等として用い
ることが出来る。
次に、本発明を合成例および実施例により詳細に説明す
る。
る。
ただし、これらの実施例記載は、本発明の範囲をこれら
にのみ限定するものではない。
にのみ限定するものではない。
合成例１
ｐ、パーフルオロノネニルオキシイソプロペニルベンゼ
ンＣｐ−ＣｑＦ＋ｔＯＣ６１１４Ｃ（Ｃ１ｌｓ）＝ＣＩ
Ｉ□〕の合成；撹拌機、ｉｙ、度肝、ｉ：ｉｉ流冷却器
、滴下ロートを装着した５００ｍ ｌ四つロフラスコに
、フン素イオン存在下でメチルスルホランを溶剤として
異性化せしめたヘキサフルオロプロペン３〒（ｋ７２．
０１ｇ（０，１６モル）、ｐ−イソプロペニルフェノー
ル２０．１３ｇ （０，１５モル） 、Ｎ、Ｎ−ジメヂ
ルホルｌ、アミド２００ｍ１ を入れた。反応温度４０
〜５０“ＣでＨ？ｆ’Ｐ混合しながら滴下ロートよりト
リエチルアミン１５．１８ｇ （０，１５モル）を徐々
に添加した。約２時間で反応は完了した。反応生成物を
水にあけ、下層を分取し希塩酸および水で洗浄した。オ
■生成物を城圧舊留により、沸点８３．５〜ｂ ネニルオキシイソプロペニルベンゼン（ｐ−ＣｑＦ＋ｖ
ＯＣ，ｌｌ４Ｃ（Ｃ１ｈ）・ＣＩ＋２） ７７．３６ｇ
（収率９１．４χ）を得た。
ンＣｐ−ＣｑＦ＋ｔＯＣ６１１４Ｃ（Ｃ１ｌｓ）＝ＣＩ
Ｉ□〕の合成；撹拌機、ｉｙ、度肝、ｉ：ｉｉ流冷却器
、滴下ロートを装着した５００ｍ ｌ四つロフラスコに
、フン素イオン存在下でメチルスルホランを溶剤として
異性化せしめたヘキサフルオロプロペン３〒（ｋ７２．
０１ｇ（０，１６モル）、ｐ−イソプロペニルフェノー
ル２０．１３ｇ （０，１５モル） 、Ｎ、Ｎ−ジメヂ
ルホルｌ、アミド２００ｍ１ を入れた。反応温度４０
〜５０“ＣでＨ？ｆ’Ｐ混合しながら滴下ロートよりト
リエチルアミン１５．１８ｇ （０，１５モル）を徐々
に添加した。約２時間で反応は完了した。反応生成物を
水にあけ、下層を分取し希塩酸および水で洗浄した。オ
■生成物を城圧舊留により、沸点８３．５〜ｂ ネニルオキシイソプロペニルベンゼン（ｐ−ＣｑＦ＋ｖ
ＯＣ，ｌｌ４Ｃ（Ｃ１ｈ）・ＣＩ＋２） ７７．３６ｇ
（収率９１．４χ）を得た。
元素分４１１
測定値：Ｃ：３Ｂ、ｌχ、＋Ｉ：１．５χ、Ｆ：５７．
４χ′／！ｌり定イｍ ： Ｃ： ３８．３２Ｌ
Ｈ： １．６１Ｘ、 Ｆ ： ５７．２
４％赤外吸収スペク１〜ル分析 ヘンゼン咳に岱（吸収 ６．２μ、６．７μＣ−Ｆ
に基く吸収 ７．４〜９．４．＋１（幅広い吸収）イソ
プロペニル基に基く吸収 ６．０μ実施例１ 合成例１の方法で得られたｐ−バーフルオロノ不ニルオ
キシイソブロペニルヘンゼン（１’１−ＣｑＦ＋ＪＣ，
１ＬＣ（Ｃｌｈ）＝Ｃ１ｈ） （１） ５（ｉ、４２
ｇ（０，１モル）とｎ−ブチルアクリレート （ＩＩ）
１２．１１２１１！（０，１モル）をメチルイソブチ
ルケトン１５０ｍ ｌに１８解させ、重合開始剤として
アゾビスイソブチロニトリル０．５３ｇ（０，００３モ
ル）を加え、窒素雰囲気下、温度８０℃で５時間重合さ
せた。 １１られた反応混合物を石油エーテル中にあけ
、沈澱ｌ吻を’ｔｈζｊ凸後乾燥させて白色わ）未６８
．４５ｇ（収率９８．ｌχ）を得た。
４χ′／！ｌり定イｍ ： Ｃ： ３８．３２Ｌ
Ｈ： １．６１Ｘ、 Ｆ ： ５７．２
４％赤外吸収スペク１〜ル分析 ヘンゼン咳に岱（吸収 ６．２μ、６．７μＣ−Ｆ
に基く吸収 ７．４〜９．４．＋１（幅広い吸収）イソ
プロペニル基に基く吸収 ６．０μ実施例１ 合成例１の方法で得られたｐ−バーフルオロノ不ニルオ
キシイソブロペニルヘンゼン（１’１−ＣｑＦ＋ＪＣ，
１ＬＣ（Ｃｌｈ）＝Ｃ１ｈ） （１） ５（ｉ、４２
ｇ（０，１モル）とｎ−ブチルアクリレート （ＩＩ）
１２．１１２１１！（０，１モル）をメチルイソブチ
ルケトン１５０ｍ ｌに１８解させ、重合開始剤として
アゾビスイソブチロニトリル０．５３ｇ（０，００３モ
ル）を加え、窒素雰囲気下、温度８０℃で５時間重合さ
せた。 １１られた反応混合物を石油エーテル中にあけ
、沈澱ｌ吻を’ｔｈζｊ凸後乾燥させて白色わ）未６８
．４５ｇ（収率９８．ｌχ）を得た。
該重合体の元素分析を行なった結果、この重合体は前期
４’ｔｊ１体（１）／（ＩＩ）のモル比が、４７１５３
で共重合したものであることが分った。
４’ｔｊ１体（１）／（ＩＩ）のモル比が、４７１５３
で共重合したものであることが分った。
実施例２〜６
実施例１におけるｎ−ブチルアクリレート及び単量体モ
ル比を表−１に示す如く変化させて同様に重合反応及び
処理を（〒い、重合体を得た。
ル比を表−１に示す如く変化させて同様に重合反応及び
処理を（〒い、重合体を得た。
該重合体の元素分析を行ない、測定値より計算した重合
体中の構成単量体モル比の結果を、表−１に示す。
体中の構成単量体モル比の結果を、表−１に示す。
実施例７
合成例１の方法で得られたｐ−パーフルオロノネニルオ
キシイソプロペニルベンゼン（ｐ−Ｃ９ＦＩ？０Ｃ６１
１，Ｃ（ＣＩ＋３）・Ｃｌ１ｚ） （１） ５．６６
（０，０１モル）及びスチレン４０．６１ｇ（０，３９
モル）を、脱イオン水７７ｍ１中Ｃ＋Ｚ〜１６アルー１
−ルトリメチルアンモニウムクロラ゛イドＯ，Ｏｈを添
加した水溶液に、高速攪拌しながら投入しｊ＋Ｌ ！ｉ
１体エマルジョンを製造した。
キシイソプロペニルベンゼン（ｐ−Ｃ９ＦＩ？０Ｃ６１
１，Ｃ（ＣＩ＋３）・Ｃｌ１ｚ） （１） ５．６６
（０，０１モル）及びスチレン４０．６１ｇ（０，３９
モル）を、脱イオン水７７ｍ１中Ｃ＋Ｚ〜１６アルー１
−ルトリメチルアンモニウムクロラ゛イドＯ，Ｏｈを添
加した水溶液に、高速攪拌しながら投入しｊ＋Ｌ ！ｉ
１体エマルジョンを製造した。
このエマルジョンを窒素で１時間パージし、次にドデシ
ルメルカプタン０．０ｈ及び過硫酸カリウム０．３９ｇ
を添加した。得られた混合物を窒素存在下、温度７０℃
に加熱し、ブクジェン３２．４５ｇ（０，６モル）を徐
々に圧入しながら反応を開始した。温度を７０℃に調節
し、攪拌しながら４時間重合を行った。
ルメルカプタン０．０ｈ及び過硫酸カリウム０．３９ｇ
を添加した。得られた混合物を窒素存在下、温度７０℃
に加熱し、ブクジェン３２．４５ｇ（０，６モル）を徐
々に圧入しながら反応を開始した。温度を７０℃に調節
し、攪拌しながら４時間重合を行った。
得られたエマルシヨンの重合体は、元素分析より０；１
記単■体（１）を１．０２モル％含有したものであった
。
記単■体（１）を１．０２モル％含有したものであった
。
実施例８
合成例１の方法で得られたｐ−パーフルオロノネニルオ
キシイソプロペニルベンゼン（Ｐ−ＣｑＦ＋ｔＯＣＪＬ
Ｃ：（Ｃ１ｌｓ）・Ｃ１１□） ４５．１４ｇ（０，０
８モル）をメチルイソブチルケトン１５０ｍ１に溶解さ
せ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．
３２ｇ（０，００２モル）を加え窒素雰囲気下、温度８
０℃で５時間重合させた。得られた反応混合物を石油エ
ーテル中にあけ、沈澱物を濾過後乾燥させて白色粉末４
４．１５ｇ（収率９７．ｌχ）を得た。
キシイソプロペニルベンゼン（Ｐ−ＣｑＦ＋ｔＯＣＪＬ
Ｃ：（Ｃ１ｌｓ）・Ｃ１１□） ４５．１４ｇ（０，０
８モル）をメチルイソブチルケトン１５０ｍ１に溶解さ
せ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．
３２ｇ（０，００２モル）を加え窒素雰囲気下、温度８
０℃で５時間重合させた。得られた反応混合物を石油エ
ーテル中にあけ、沈澱物を濾過後乾燥させて白色粉末４
４．１５ｇ（収率９７．ｌχ）を得た。
更に、上記白色粉末をメチルイソブチルケトンに溶解さ
せ、亜鉛メッキ１２１仮に塗布後、加熱乾燥させた。こ
の塗装鋼板を弱アルカリ性温水（６０℃）に３００時間
浸漬した。該試験ｗ４仮の塗膜を剥離し、元素分析を行
った結果、Ｆ含有ｆｆ１５６．６％（浸漬試験ｎ；１測
定値Ｆ含有ｍｔ５６．９％）であった。
せ、亜鉛メッキ１２１仮に塗布後、加熱乾燥させた。こ
の塗装鋼板を弱アルカリ性温水（６０℃）に３００時間
浸漬した。該試験ｗ４仮の塗膜を剥離し、元素分析を行
った結果、Ｆ含有ｆｆ１５６．６％（浸漬試験ｎ；１測
定値Ｆ含有ｍｔ５６．９％）であった。
上記の如（、この新規なパーフルオロアルケニルオキシ
基含有重合体は、容易に得られ該化合物のパーフルオロ
置換基が加水分解等では脱離し難り、極めて優れた性能
を有するものであった。
基含有重合体は、容易に得られ該化合物のパーフルオロ
置換基が加水分解等では脱離し難り、極めて優れた性能
を有するものであった。
参考例１
（撲水性試験）
実施例８で得られた重合体をｍ−キシレンへキサフルオ
ライドで０．５％（ｉｌＬｆｆｉ／容量）に希釈した。
ライドで０．５％（ｉｌＬｆｆｉ／容量）に希釈した。
この溶液に被処理布を３０秒間浸漬し垂直に吊るして３
０秒間液を切り、温度１２０±５℃で５分間乾燥した。
０秒間液を切り、温度１２０±５℃で５分間乾燥した。
該処理布をＪＩＳ Ｌ−１００４に準じて撲水性試験を
行ったところ、表面に全く付着ｔＷ 潤せず非常な良好
な撲水性を示し、本発明の新規なパーフルオロアルケニ
ルオキシ基含有重合体はきわめて優れた特性を有するも
のであった。
行ったところ、表面に全く付着ｔＷ 潤せず非常な良好
な撲水性を示し、本発明の新規なパーフルオロアルケニ
ルオキシ基含有重合体はきわめて優れた特性を有するも
のであった。
比較例１
１．１−ジヒドロウンデシルフルオロヘキシルビニルエ
ーテル（ＣＩＩｚ＝ＣＩｌ−０−ＣＩＩｚＣｓＦ＋＋
） ６５．２２ｇ（０，２モル）及びメタクリル酸メチ
ル２０．０２ｇ（０，２モル）を酢酸ブチル２００ｍ
ｌに溶解させ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリル０．８５ｇ（０，００５モル）を加え窒素雰囲気
下、温度８０℃で７時間重合させた。得られた反応混合
物を石油エーテル中にあけ、沈殻物を濾過後乾燥さ・已
た。
ーテル（ＣＩＩｚ＝ＣＩｌ−０−ＣＩＩｚＣｓＦ＋＋
） ６５．２２ｇ（０，２モル）及びメタクリル酸メチ
ル２０．０２ｇ（０，２モル）を酢酸ブチル２００ｍ
ｌに溶解させ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリル０．８５ｇ（０，００５モル）を加え窒素雰囲気
下、温度８０℃で７時間重合させた。得られた反応混合
物を石油エーテル中にあけ、沈殻物を濾過後乾燥さ・已
た。
上記沈澱物の元素分析を行なったところ、フッ素原子は
検出されなかった。このことがら、上記２（１のビニル
化合物は殆んど共重合しないことが分った。
検出されなかった。このことがら、上記２（１のビニル
化合物は殆んど共重合しないことが分った。
比較例２
実施例日におけるｐ−パーフルオロノネニルオキシイソ
プロペニルベンゼンの代りに、 Ｌｌ、２．２−テトラ
ヒドロトリデシルフルオロオクチルアクリル酸エステル
（ＣＩＩｚ□Ｃ１１−ＣＯ０ＣＩｌｚＣ１ｌｚＣ６Ｆ＋
３）を用いる以外は、実施例８と同様の手）１１ｎで重
合を行なった。得られた反応混合物を石油エーテル中に
あけ、沈澱物を濾過後乾燥させた。
プロペニルベンゼンの代りに、 Ｌｌ、２．２−テトラ
ヒドロトリデシルフルオロオクチルアクリル酸エステル
（ＣＩＩｚ□Ｃ１１−ＣＯ０ＣＩｌｚＣ１ｌｚＣ６Ｆ＋
３）を用いる以外は、実施例８と同様の手）１１ｎで重
合を行なった。得られた反応混合物を石油エーテル中に
あけ、沈澱物を濾過後乾燥させた。
上記沈澱物をメチルイソブチルケトンに溶解させ、亜鉛
メンキ１２１Ｆｉに塗布後、加熱乾燥させた。
メンキ１２１Ｆｉに塗布後、加熱乾燥させた。
この塗装鋼板を弱アルカリ性温水（６０℃）に３００時
間浸漬した。該試験＠仮の塗膜を剥離し、元素分析を行
なった結果、Ｆ含有１２５．８χ（浸漬試験前測定値Ｆ
含有ａｓａ、７χ）であり、パーフルオロ置換基が著し
く脱ｊ１］シていることが分った。
間浸漬した。該試験＠仮の塗膜を剥離し、元素分析を行
なった結果、Ｆ含有１２５．８χ（浸漬試験前測定値Ｆ
含有ａｓａ、７χ）であり、パーフルオロ置換基が著し
く脱ｊ１］シていることが分った。
（注ｌ）合成例１の方法で得られたｐ−パーフルオロノ
ネニルオキシイソプ！」ベニルヘンゼンとともに 重合
を行゛うその他のモノマ一種のモル比を示」゛。
ネニルオキシイソプ！」ベニルヘンゼンとともに 重合
を行゛うその他のモノマ一種のモル比を示」゛。
（ン主２）Ｐ−パーフルオロノネニル
ニルベンゼンに対するその池のモノマ一種のモル比を示
す。
す。
（注３）ｆｆ１合体中のｐ−パーフルオロノネニルオキ
シイソプロベニルベンゼン１ａ成ｉｉ１位に対するその
他の構成モノマ一種のモル比を示す。
シイソプロベニルベンゼン１ａ成ｉｉ１位に対するその
他の構成モノマ一種のモル比を示す。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２〜４の整数、ベンゼン核置換基の位置は
パラ、メタまたはオルト位を示す） で表される化合物の中から選ばれる少なくとも１種を重
合させるかまたは他の重合可能な化合物と共重合させて
得られるパーフルオロアルケニルオキシ基含有重合体。 - （２）他の重合可能な化合物が、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、フマール酸エステル、マレイン
酸エステル、アクリロニトリル類、スチレン類およびブ
タジエン類の中から選ばれる少なくとも１種である特許
請求の範囲第１項記載の重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29351185A JPS62156108A (ja) | 1985-12-28 | 1985-12-28 | パ−フルオロアルケニルオキシ基含有重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29351185A JPS62156108A (ja) | 1985-12-28 | 1985-12-28 | パ−フルオロアルケニルオキシ基含有重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62156108A true JPS62156108A (ja) | 1987-07-11 |
Family
ID=17795684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29351185A Pending JPS62156108A (ja) | 1985-12-28 | 1985-12-28 | パ−フルオロアルケニルオキシ基含有重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62156108A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011209443A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Nippon Steel Chem Co Ltd | アルカリ現像性感光性樹脂組成物、及びこれを用いて形成した表示素子向け隔壁、並びに表示素子 |
| JP2014223327A (ja) * | 2014-06-13 | 2014-12-04 | 株式会社ユニバーサルエンターテインメント | 遊技機の製造方法、及び、遊技機筐体の塗装剥離方法 |
-
1985
- 1985-12-28 JP JP29351185A patent/JPS62156108A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011209443A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Nippon Steel Chem Co Ltd | アルカリ現像性感光性樹脂組成物、及びこれを用いて形成した表示素子向け隔壁、並びに表示素子 |
| JP2014223327A (ja) * | 2014-06-13 | 2014-12-04 | 株式会社ユニバーサルエンターテインメント | 遊技機の製造方法、及び、遊技機筐体の塗装剥離方法 |
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