JPS62155256A - ビスマレイミドおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性高分子の七ツマ−として有用なビスマ
レイミド化合物およびその製造方法に関する。更に詳し
くは、一般式（１） （式中、Ｒ７−Ｒ４は水素または低級アルキル基を示し
、互いに同しであっても異なってもよい）で表わされる
ビスマレイミド、およびこの化合物を一般式（Ｕ） （式中、Ｒ１−Ｒ１は一般式（１）の場合と同し意味を
示す）で表わされるエーテル結合を有するジアミンと無
水マレイン酸を反応させて製造する方法に関する。

（従来技術） 従来、イミド構造を有する樹脂は、電気絶縁性、耐熱性
、成形品の寸法安定性に優れた性能を発揮し、産業上広
く利用されている。例えば、電気絶縁材料に用いられる
耐熱性の熱硬化性樹脂としては、ポリイミド系樹脂、ボ
アミン変性ポリマレイミド系樹脂等が公知であり、含浸
ワニス、積層板、成形品等に広（用いられている。

しかし、これら従来の樹脂は、一般に耐熱性の点では優
れているが、硬化速度が遅く、かつ、架橋密度が高すぎ
て脆（、加熱冷却の際にクランクが入りやすいため、機
械的強度が低（、注形用樹脂としての目的には実用的で
はない等の欠点を有する。更に、Ｎ、Ｎ’−（４，４°
−メチレンジフェニレン）ビスマレイミドに代表される
従来のビスマレイミド化合物を七ツマ−とするポリマレ
イミド系樹脂は、硬化前の樹脂の融点が高いため、溶液
の形態で用いる必要がある。しかもその際、従来のビス
マレイミド化合物は低沸点の汎用の有機溶媒にはほとん
ど？ｔｊ解せず、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの高沸点で吸湿性の特殊
な）８媒にし力η８解しないので、特殊な溶媒に溶解し
て使用せざるを得ないこと等の欠点を有する。従って、
これらの溶媒に溶解させて調整した含浸ワニスの使用は
、溶媒の除去に高温度を必要とし、かつワニスより作成
したプリプレク中に溶媒が残存しやすく、目的とする積
層板の性能が著しく低下する大きな原因となっている。

一方、ビスマレイミド化合物として、２，２−ビス（４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンをジア
ミン成分とするビスマレイミド化合物を使用すると、ポ
リマレイミド樹脂に可撓性が付与されることが知られて
いる（特開昭５６−１０３１６２）。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の課題は、耐熱性はもちろん、更に汎用の有機溶
媒に対する溶解性が良好で、かつ可撓性に優れたビスマ
レイミド化合物を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、種々の構造を有するエーテル系ジアミン
を構成成分とするポリイミド樹脂の開発を行ってきた。

その中で、ジアミン成分としてエーテル結合のｍ−位に
アミノ基を有するジアミン類を使用したポリイミド樹脂
は、ｐ−位にアミン基を有するジアミン類を使用したポ
リイミド樹脂に比較して成形加工性、溶剤溶解性、接着
力および可撓性に優れていることを見出し、先に出願し
た（特願昭５９−２６５２２０）。

さらに、本発明者等はさらに前記一般式（１）で表され
る新規なビスマレイミド化合物をジアミン成分とするポ
リイミド樹脂が溶剤溶解性および可撓性に優れているこ
とを見出した。

本発明者らは、このような考え方を基に、本発明の課題
を解決すべく鋭意検討してきた。その結果、前記一般式
（１）で表わされる新規なビスマレイミド化合物がジク
ロロメタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の低沸
点溶媒に対する溶解性が高く、更に、この化合物が前記
一般式（ＩＩ）で表されるジアミンと無水マレイン酸を
縮合・脱水反応させることにより容易に製造できること
を見出し、本発明を完成するにいたった。

すなわち、゛本発明は、溶剤可溶性ビスマレイミド化合
物およびその製造方法である。

耐熱性の尺度の一例として、本発明の化合物の融点を表
１に、 表１ 空気中での５％重ｆｆ１Ｍ少温度を表２に示す。

表２　ビスマレイミドの５％重重量減遮温いずれの場合
も需％重量減少温度は４４０℃以上であり、耐熱性は優
れている。

つぎに、本発明のビスマレイミド（■）の溶解度ヲＮ、
Ｎ−（４，４°−メチレンジフェニレン）ビスマレイミ
ドと比較して表３に示す。

表３　ビスマレイミド化合物の溶解度 （２５°Ｃ１重量％） 本発明のビスマレイミドはジクロロメタン、テトラヒド
ロフラン等の汎用の有ｍ　７８媒に対する）容解度は、
Ｎ、Ｎ”−（４，４’−メチレンジフェニレン）ビスマ
レイミドに比べて高いことが特徴である。このような有
Ｊ！ＩＩ　’ｔＢ剤可溶性ビスマレイミドとしての本発
明の化合物の特色は、Ｎ、Ｎ’−（４，４’−メチレン
ジフェニレン）ビスマレイミドを代表とする従来品のビ
スマレイミドでは使用せざるを得なかったＮ−メチルピ
ロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの高沸点
で吸湿性の溶媒を揮発性で低沸点に置き換えることがで
きる。従って、積層板や成形品の性能低下の原因となる
残存溶媒の問題も軽減でき、更には作業性の向上、省エ
ネルギー的にも好ましいものである。又、これらの特徴
を活用することにより、電気！！！！縁材料、耐熱性接
若剤、塗ボ４など特異な機能が要求される素材として各
種の産業分野に広範な用途を有している。

次に、本発明の化合物の製造方法について述べる。

原料として使用されるジアミンは一般式（ＩＴ）で表わ
される化合物であり、２．２−ビス（４−（３−アミノ
フェノキン）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔３−
メチル−４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、２．２−ビス〔３，５−ジメチル−４−（３−ア
ミノフェノキシ）　−２−（４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕プロパン、２−　（３，５−ジメチル−
４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）　−２−（４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２−
　（３−メチル−４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル）−２−（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕
プロパンなどである。

前述のようにこれらのジアミンはそれぞれ対応する４、
４°−ビスフェノール類とｍ−ジニトロベンゼンを非プ
ロトン性極性溶媒中、塩基の存在下に縮合後、還元する
ことにより高収率で工業的に有利に製造できる。

本発明の化合物を製造する方法については特に限定する
ものではないが、通常、第１段階で、一般式（■）で表
わされるジアミンと無水マレイン刀 酸を有機溶媒中で反応させて、一般式（〆）（式中、Ｒ
５−Ｒ４は一般式（１）の場合と同じ意味を示す）で表
わされるビスマレアミド酸を製造する。このためには公
知の方法が適用される。

通常、用いられる反応溶媒はクロロホルム、塩化メチレ
ン、ジクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲ
ン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ジイソプロピルケトンなどのケトン類、エ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルセロ
ソルブなどのエーテル類、ベンゼン、トルエン、クロロ
ヘンゼンなどの芳容族化合物、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１−メチル−２−ピロリジ
ノン、１．３−ジメチル−２−イミダブリジノンなどの
非プロトン性極性溶媒などである。

これらの溶媒の使用量は特に限定されないが、通常、原
料に対して１〜１０重量倍で十分である。

次に第２段階において、ビスマレアミド酸を環化脱水さ
せて一般式（１）で表わされるビスマレイミドを生成さ
せる。この方法としては、無水酢酸を脱水剤として用い
、反応を塩基および触媒の存在下に有機溶媒中で行なう
公知の方法が用いられる（特公昭４６−２３２５０、特
公昭４９−４０２３１、特公昭５９−５２６６０）　　
。

この際、無水酢酸の使用量は上限に関して特に制限はな
いが、通常ビスマレアミド酸に対し２〜４倍モルの範囲
である。

使用される触媒は、アルカリ土類金属の酸化物、鉄（Ｉ
ＩオヨヒｌＩ［）　、ニッケル（■）、マンガン（■お
よび■）、１同（■および■）またはコバルト（ＩＩお
よび■）の炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩などであ
り、特に好ましくは酢酸ニッケル（ｎ）、酢酸コバルト
（Ｕ）、酸化マグヱシウムである。これらの触媒は単独
でも十分な高価を発揮するが、２種類以上併用しても差
し支えない。

使用量はビスマレアミド酸に対し５Ｘ１０−’〜０．１
モルの範囲である。

使用される塩基は、具体的には酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブ
チルアミンなどである。使用量は、ビスマレアミド酸に
対し０．０５〜１．１モルの範囲である。

本発明の方法の実施態様には、特に制限はなく、第１段
階で生成する中間体のビスマレアミド酸は、ビスマレイ
ミドを製造するためには必ずしも単離する必要はなく、
そのまま同一溶媒中で第２段階の環化脱水反応を行なう
こともできる。この際、反応温度は２０〜８０℃の範囲
であり、反応時間は０．５〜９時間の範囲である。

反応終了後、析出した結晶を濾過するか、水またはメタ
ノール中に排出すると目的物の結晶が得られる。

（作用および効果） 本発明の化合物は、Ｎ、Ｎ″−（４，４’−メチレンジ
フェニレン）ビスマレイミドを代表される従来のビスマ
レイミドに比べて有機溶媒に対する溶解度が高いという
特色を有する溶剤可溶性のビスマレイミドである。この
特色を活用することにより積層板や成形品の劣化の原因
となる残存溶媒の問題の解決、作業性の効率化を果たす
ことができ、更には分子の構造上、可撓性の向上期待で
きる。

従って、電気絶縁材料、耐熱性接着剤、塗料等の特異な
機能が要求される素材として広範な用途を有している。

（実施例） 以下、本発明の方法を実施例を用いて更に具体的に説明
する。

実施例１ 攪拌機、温度計を装備した反応フラスコに、無水マレイ
ン酸１０．８ｇ（０，１１モル）とアセトン３２ｇを装
入しン容解する。これに２．２−ビスＣ４−＜３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン２０．５ｇ　（０，
０５モル）をアセトン４１ｇに溶解した溶液を室温で滴
下し、さらに、２３〜２７゛Ｃで３時間撹拌する。反応
終了後、生成した結晶を濾過、アセトン洗浄後、乾燥し
てビスマレイミド酸を黄色結晶として得り。

収量２９．７ｇ（収率９８．０χ）、ａ＋ｐ１６９〜１
７１℃元素分析（％） ＣＩＩ　　　　　Ｎ 分析値　６９．１９　４．７３　４．５９ＩＲ（Ｋ［１
ｒ、　　ｃｍ−’）：３２８０と３２２０（Ｎｌ＋）、
１７００　（カルボキンルア５）、１５８０と１５５０
　（アミド結合） ＭＳ（ＦＤ法）：ｍ／ｅ　　６０Ｂ（Ｍ＋２）　、５１
０．４９１．４１１このようにして得られたビスマレア
ミドＭ３８ｇをアセトン９２ｇにジｕ濁させ、トリエチ
ルアミン３ｇを添加し、室温で３０分間攪拌する。

酸化マグネシウム（ＩＩ）　Ｏ，１３ｇ　、酢酸コバル
ト（［１）　　・４Ｈ２００，０１３ｇを添加後、無水
酢酸１６ｇを２５℃で３０分かけて滴下し、更に４間撹
拌する。

反応終了後、生成した結晶を濾過、メタノール洗浄後、
４０℃で減圧乾燥してビスマレイミド（ＩＩＩ）を黄色
結晶として得た。

収ｆｆｉ３０ｇ（収率８３．９Ｘ）、ｍｐ　　１６１〜
１６４℃元素分析（％） Ｃ１１Ｎ 分析値　　７４．１４　４．２７　４．８４ＩＲ（ＫＢ
ｒ、　ｃｍ−’）：１７７５と１７１５（イミド結合）
、１２５５（エーテル結合） ＭＳ（ＦＤンＡ、ｍ／ｅ）：５７１（Ｍ＋１）５χ重量
減少温度および溶解度は表１および２に示す１ｌｌｌり
である。

実施例２ 攪拌機、温度計を装備した反応フラスコに、無水マレイ
ン酸２１．６ｇ（０，２２モル）とアセトン６４　ｇを
装入し、溶解する。これに２．２−ビスＣ４−（３−ア
ミノフェノキン）フェニル〕プロパン４１ｇ（０，１０
モル）をアセトン８２ｇに溶解した溶液を室温で滴下し
、さらに３時間攪拌すると結晶が析出してくる。

これにトリエチルアミン４．７ｇを添加後、室温で３０
分間攪拌する。酸化マグネシウム（ＩＩ　）０．２１ｇ
、酢酸コバルト（ＩＩ）　　・４８２００．０２１ｇを
添加後、無水酢酸２５．３ｇを室温で３０分間かけて滴
下し、更に４時間撹拌する。反応終了後、メタノール１
５０ｇを滴下し、結晶をＩＩＭ過、メタノール洗浄後、
４０℃で減圧乾燥してビスマレイミド（ＩＩＩ）を淡黄
色結晶として得た。収ｆｉ）５５．１ｇ（収量９６，５
χ）実施例３ 攪拌機、温度計を装備した反応フラスコに、無水マレイ
ン酸２．１ｌｌｌｇ（０，０２２モル）とアセトン６．
５ｇを装入し、溶解する。これに２．２−ビス〔３−メ
チル−４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン４．３８ｇ（０，０１モル）をアセトン２２ｇに？８
解したン容液を室温で滴下し、更に２３〜２７℃で３時
間攪拌する。反応終了後、生成する結晶を濾過、アセト
ン洗浄後乾燥し、ビスマレアミド酸を淡黄色結晶として
得た。

収ｆｆ１６．２ｇ（収ｆｉｔ９７．６％）　、ｍｐ　１
５６〜１５９℃元素分析（％） ＣＩＩ　　　　Ｎ ＩＲ（ＫＢｒ、　　ａｍ−’）：１７２０Ｓｈ（ＣＯｚ
ｌｌ基）　　、＋７００　（アミド結合）　、１２５０
　（エーテル結合）このようにして得られたビスマレア
ミド酸２．８ｇをアセトン８．４８に懸濁させ、トリエ
チルアミン０．２１ｇを添加し、室温で３０分間攪拌す
る。

酸化マグネシウム（ＩＩ）０．００９ｇ　、酢酸コバル
ト（ｎ）　　・４Ｈ２００，００９ｇを添加後、無水酢
酸１．１４ｇを２５℃で３０分間かけて滴下し、更に４
時間撹拌する。反応終了後、反応液を水３００ｍ　ｌに
撹拌しながら滴下する。生成した結晶を濾過、水洗後乾
燥してビスマレイミド（ｒＶ）を黄色結晶として得た。

収量２．４ｇ（収率９０．９％） この結晶をアセトンより再結晶を行ない、純品を得た。

ｍ　ｐ　：　１４３．５〜１４５．８℃元素分析（％） ＣＩＩ　　　　Ｎ 分析値　　　　７３．８６　　５．０２　４．６６ＩＲ
（Ｋｌｌｒ、　ｃｍ−’）：１７８５と１７０５（イミ
ド結合）、１２４０（エーテル結合） ５χ重量減少温度（空気中、’Ｃ）：４４９実施例４ 攪拌機、温度計を装備した反応フラスコに、無水マレイ
ン酸２．１６ｇ（０，０２２モル）とアセトン６．５ｇ
装入し、ン容解する。これに２．２−ビス〔３，５−ジ
メチル−４−（３−アミノフェノキシ）フヱニル〕プロ
パン４．６７ｇ（０，０１モル）をアセトン１９ｇに溶
解した溶液を室１話で滴下し、更に２３〜２７°Ｃで３
時間攪拌す反応終了後、反応液を水３００ｍ　！！に攪
拌しながら滴下する。生成した結晶を娼：過、水洗後、
乾燥し、ビスマレイミド酸を淡黄色結晶とて得た。

収量６．６ｇ　（収率９８．５％）　、ｍ　ｐ　２０７
．５〜２０９℃元素分析（％） ＣＩＩ　　　　Ｎ 分析値　　７０．６７　６．０２　４．２５ＩＲ（ＫＢ
ｒ、　ｃｍ−’）：３４００（Ｎｌｌ）、１７２０ｓｈ
　（カルボキシル基）　、１７０５（アミド結合）、 １２４５（エーテル結合） このようにして得られたビスマレアミド酸２，６ｇをア
セトン７．８ｇに懸濁させ、トリエチルアミン０、１９
ｇを添加し、室温で３０分間攪拌する。

酸化マグネシウム（ＩＩ　）０．００８ｇ　、酢酸コバ
ルト（ＩＩ）　　・４１１□００．０００８ｇを添加後
、無水酢酸１．０４ｇを２５°Ｃで３０分かけて滴下し
、更に４時間撹拌する。反応終了後、反応液を水３００
ｍ１に攪拌しながら滴下する。生成した結晶を濾過、水
洗後乾燥してビスマレイミド（Ｖ）を淡黄色結晶として
得た。

収量２．３ｇ（収率９３．５％） この結晶をアセトンより再結晶を行ない、純品を得た。

ｍ　ｐ　：　２３０〜２３３　’Ｃ 元素分析（％） ＣＩＩ　　　　　　Ｎ 分析値　　　７４．４９　５．３４　４．３８ＩＲ（Ｋ
Ｂｒ、　　ｃｍす）　：　１７６５ｓｈと１７０５（イ
ミド結合）１２３５（エーテル結合） ５χ重債減少温度（空気中、’Ｃ）：４４４実施例５ 撹拌機、温度計を装備した反応フラスコに、無水マレイ
ン酸２．１６ｇ（０，０２２モル）とアセトン６．５ｇ
装入し、溶解する。これに２−　［３，５−ジメチル−
４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）−２−（４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン４．３８
ｇ（０，０１モル）をアセトン１２ｇに溶解した溶液を
室温で滴下し、更に２３〜２７℃で３時間撹拌する。

反応終了後、反応液を水３００ｍ　ｅに攪拌しながら滴
下する。生成した結晶を濾過、アセトン洗浄後、乾燥し
、ビスマレアミド酸を淡黄色結晶とて得た。

収量６．３ｇ（収率９９．４％）　、ｍ　ｐ　１４３〜
１４６℃元素分析（％） ＣＩＩ　　　　Ｎ 分析値　　６９．９７　５．３７　４．３１１Ｒ（にＲ
ｒ、　ｃ＋ｎ−’）：１７１０（カルボキシルｕ”）　
、１６９５（アミド結合）　、１２４０（エーテル結合
）このようにして得られたビスマレアミド酸２．５ｇを
アセトン５ｇにＱ、　Ｑさせ、トリエチルアミン０．１
９ｇを添加し、室温で３０分間撹拌する。

酸化マグネシウム（ＩＩ　）０．０８ｇ、酢酸コバルト
（■）・４１１２００．０００８ｇを添加後、無水酢酸
１．０．Ｉｇを２５゛Ｃで３０分かけて滴下し、更に５
時間攪拌する。

反応終了後、反応液を水３００ｍ　ｌに攪拌しながら滴
下する。生成した結晶を濾過、水洗後乾燥してビスマレ
イミド（ＶＩ）を芙色結晶として１また。

収！ｉｔ２．２ｇ（収率９３．３％） この結晶をアセトン／エタノールより再結晶を行ない、
純品を得た。ｍ　ｐ　：　１５１．２〜１５４．４℃元
素分析（％） ＣＩＩ　　　　Ｎ ＩＲ（ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）：１７８５と１７０５（
イミド結合）１２４０（エーテル結合） ５χ重量減少温度（空気中、℃）　：４４０特許出願人
　　　三井東圧化学株式会社手続主甫正書（自発） 昭和６２年２月２日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２９２８８１号 ２、発明の名称 ビスマレイミドおよびその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名称（３１
２）三井東圧化学株式会社 ４、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 １）明細書、第３頁、１０行目の「ポアミン変性」を「
ポリアミン変性」と訂正する。

２）同じく、第４頁、８行目の「調整」を「調製」と訂
正する。

３）同じく、第４頁、１０行目の「プリプレグ」を「プ
リプレグ」と訂正する。

４）同しく、第５頁、１３行目の「本発明者等はさらに
前記」を「本発明者等は前記」と訂正する。

５）同じく、第７頁、表１中のりがｒ　２０７　、５〜
２０９」とあるのを「２３０〜２３３」と訂正する。

６）同じく、第７頁、下１行目のｒＮ、１ｌ−（４，４
“−メチレン」とあるのをｒＮ、Ｎ’−（４，４°−メ
チレン」と訂正する。

７）同じく、第８頁、表３中にｒＮ、Ｎ−（４，４−メ
チレン」とあるのをｒＮ、Ｎ’−（４，４°−メチレン
」と訂正する。

８）同じ（、第９頁、４行目に「低沸点に」とあるのを
［低沸点の溶媒にＪと訂正する。

９）同じく、第９頁、１８〜２０行目に［２，２−ビス
〔３゜５−ジメチル−４−（３−アミノフェノキシＬ２
−　　［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン」とあるのを「２．２−ビス〔３，５−ジメチル−
４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン」と
訂正する。

１０）同じく、第１０頁、９行目にｒ高純度で」とある
のを「高収率、高純度で」と訂正する。

１１）同じく、第１２頁、１１行目の「高価」を「効果
」と訂正する。

１２）同じく、第１２頁、１５行目に「使用される塩基
は、ｊとあるのを「使用される塩基は、アルカリ金属の
酢酸塩または３級アミンである。」と訂正する。

１３）同じく、第１３頁、１２行目の「ビスマレイミド
を代表される」を「ビスマレイミドに代表される」と訂
正する。

１４）同じく、第１３頁、１３行目の「に比べて有機溶
剤に対する」を［に比べて汎用の有機溶剤に対する」と
訂正する。

１５）同じく、第１３頁、１８行目の「向上期待できる
」を「向上も期待できる」と訂正する。

！６）同じく、第１４頁、１３行目の「ビスマレイミド
酸」をｒビスマレアミド酸Ｊと訂正する。

１７）同じく、第１５頁、８行目の「更に４間撹拌」を
「更に４時間撹拌」と訂正する。

１８）同じく、第１５頁、１１行目の「を黄色結晶」を
「を淡黄色結晶」と訂正する。

１９）同じく、第１６頁、１６行目の「（収量９６．５
χ）」を「（収率９６．５χ）」と訂正する。

２０）同じく、第１７頁、７行目の［（収量９７．６χ
）」を「（収率９７．６χ）」と訂正する。

２１）同じく、第１７頁、下３行目のｒｏ、ｏ０９ｇＪ
を「０．０００９ｇ　Ｊと訂正する。

２２）同じく、第１９頁、４行目の「ビスマレイミド酸
」を「ビスマレアミド酸」と訂正する。

２３）同じく、第２１頁、下６行目のｒｏ、０８ｇ　Ｊ
を「０．００８ｇ」と訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素または低級アルキル基を
   示し、互いに同じであっても異なってもよい）で表わさ
   れるビスマレイミド。 ２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素または低級アルキル基を
   示し、互いに同じであっても異なってもよい）で表わさ
   れるエーテル結合を有するジアミンと無水マレイン酸を
   反応させることを特徴とする一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は一般式（ I ）の場合と同じ
   意味を示す）で表わされるビスマレイミドの製造方法。