JPS6210540B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は安定化された着色ポリカーボネート樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは本発明はポリ
カーボネート樹脂に顔料と有機ホスホン酸エステ
ルとを混合してなる安定化された着色ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。 ポリカーボネート樹脂は高度の耐衝撃性、透明
性、耐熱性、電気特性、寸法安定性等を具備する
ために、エンジニアリングプラスチツクスとして
広範囲に使用されている。その市販用途によつて
はポリカーボネート樹脂に顔料を加え外観を向上
させる必要があるが、着色成形品はその色相、鮮
明性によつて商品価値が左右される。また、顔料
としては優れた隠蔽力を有する二酸化チタンがよ
く用いられる。しかしながら、二酸化チタン等の
顔料はポリカーボネート樹脂の酸化分解を促進す
るために、顔料で着色されたポリカーボネート樹
脂は顔料を含まないポリカーボネート樹脂に比べ
て、成形過程の間の変色度合や分子量低下の度合
が大きくなる欠点があり、予期した色相や強度の
ものが得られないことがある。ポリカーボネート
樹脂の成形過程の間の変色や分子量低下を防止す
るために、従来よりトリアリールホスフアイトや
トリアルキルホスフアイト等の有機亜リン酸エス
テルが用いられているが、これら安定剤は自然色
ポリカーボネート樹脂に対して有効に作用するも
のの、顔料を含む場合には十分な安定化効果を示
さない。 そこで、顔料を含むポリカーボネート樹脂の熱
安定剤としてリン酸のモノまたはジエステルの使
用が提案されているが、これら安定剤も省資源化
に伴う成形品の薄肉化に対応した300℃以上とい
う厳しい条件下での成形時には変色が大きく、且
つ分子量低下も大きい。 本発明の目的は高温での成形過程の間に劣化や
変色を生じない熱安定性に優れた着色ポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供することにある。 本発明者らはこの目的を達成するために鋭意研
究した結果、ポリカーボネート樹脂に顔料と特定
の有機ホスホン酸エステルを添加混合した着色ポ
リカーボネート樹脂組成物が高温成形時に安定し
た色相と分子量を保持することを見い出し、本発
明に到達した。 すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂に、
顔料と一般式(1) （ただし、式中のR₁、R₂およびR₃はそれぞれ炭素
数１乃至18のアルキル基であり、ｎは１または２
である）で表わされる有機ホスホン酸エステルを
含有せしめることを特徴とする安定化された着色
ポリカーボネート樹脂組成物である。 本発明の安定化された着色ポリカーボネート樹
脂組成物は、高温での成形過程の間に変色や分子
量低下に伴う機械的特性の低下を生じないので、
高温で薄肉の成形品に容易に成形でき、且つ成形
品の薄肉化に対する隠蔽性や色相保持のための顔
料の多量添加が可能となる。このような組成物の
優れた効果は、ポリカーボネート樹脂に顔料と特
定の有機ホスホン酸エステルを配合することによ
つて始めて達成されたものであり、有機ホスホン
酸エステルであるがエステル結合を有しないオク
チルホスホン酸ジオクチルが分子量の低下防止に
全く効果を奏さないことを考えると驚くべきこと
である。エステル結合がリン原子から離れるほど
効果が小さくなることから推察すると、本発明で
用いられる有機ホスホン酸エステルの安定化効果
にはエステル結合とリン原子の相互作用が重要な
役割を果していると考えられるが、その作用機構
は明らかではない。 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は酸
受容体および分子量調整剤の存在下での二価フエ
ノールとホスゲン等のカーボネート前駆体との反
応、或いは２価フエノールとジフエニルカーボネ
ート等のカーボネート前駆体とのエステル交換反
応によつて製造される。ここで使用しうる２価フ
エノールは、ビスフエノール類が好ましく、とく
に２・２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン（以下ビスフエノールＡと称す）が好まし
い。また、ビスフエノールＡの一部または全部を
他の２価フエノールで置換してもよい。ビスフエ
ノールＡ以外の２価フエノールは、例えばハイド
ロキノン、４・4′−ジヒドロキシジフエニル、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）アルカン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）シクロアルカン、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイツド、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシジフエニル）スルホキシド、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）エーテルの如き化
合物またはビス（３・５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフエニル）プロパンの如きハロゲン化ビスフ
エノール類である。これら２価フエノールのホモ
ポリマーまたは２種以上のコポリマー或いはこれ
らのブレンド物であつてもよい。 本発明に用いられる顔料は例えば神原、井本監
修“プラスチツクおよびゴム用添加剤実用便覧”
第791〜797頁（化学工業社発行）に類別されてい
る如き化合物であり、更に具体的には二酸化チタ
ン、酸化亜鉛のような酸化金属や、カドミニウム
黄、群青、カーボンブラツク等が挙げられるが、
必ずしもこれらに限定されるものでない。これら
顔料は単独で或いは他の顔料や染料とともに用い
られる。これら顔料のうち二酸化チタンが好まし
い。 本発明に用いられる有機ホスホン酸エステル
は、一般式(1) において、ｎが１または２であることを特徴と
し、R₁、R₂およびR₃のアルキル基の炭素数が18
以下のものであり、好ましくはアルキル基の炭素
数が８以下のものであり、さらに好ましくはアル
キル基の炭素数が２であるものである。かかる有
機ホスホン酸エステルとしては具体的にはメチル
ジメチルホスホノアセテート、メチルジメチルホ
スホノプロピオネート、ブチルジブチルホスホノ
アセテート、ブチルジブチルホスホノプロピオネ
ート、オクチルジオクチルホスホノアセテート、
オクチルジオクチルホスホノプロピオネートなど
を例示することができるが、とくにエチルジエチ
ルホスホノアセテートとエチルジエチルホスホノ
プロピオネートが好ましく用いられる。 本発明における組成物の各成分の配合比はポリ
カーボネート樹脂100重量部に対して、顔料は
0.001〜５重量部、有機ホスホン酸エステルは
0.001〜0.2重量部が好ましい。 本発明の着色ポリカーボネート樹脂組成物の調
製は、任意の従来方法によつて行われうる。その
方法としては例えばポリカーボネート樹脂に顔料
と有機ホスホン酸エステルを直接添加する方法；
高濃度の顔料と有機ホスホン酸エステルを添加、
配合したいわゆるマスターバツチを製造し、これ
を他のポリカーボネート樹脂に配合して、所定の
添加剤濃度とする方法；或いはポリカーボネート
樹脂の塩化メチレン溶液または粉末に有機ホスホ
ン酸エステルをあらかじめ添加したのちに、顔料
を添加する方法などがある。 本発明の組成物には有機亜リン酸エステル等の
他の安定剤やポリカーボネート樹脂の改質を目的
とする添加剤、例えばガラス繊維等の如き強化
剤、酸化防止剤、難然剤、光安定剤、可塑剤、充
填剤、帯電防止剤、離型剤、滑剤、発泡剤などを
添加することができる。また、ポリカーボネート
樹脂に例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリメチルメタクリレート、AS樹
脂、ABS樹脂、ポリフエニレンオキサイド等の
他の樹脂を混合してもよい。 以下に本発明を実施例を以つて説明する。な
お、実施例中の部は重量部を示す。また、熱安定
性の評価は下記の方法による。 熱安定性評価法： ペレツトを射出成形機を用いて、成形温度340
℃で０分または10分滞留せしめたのち70mm×50mm
×２mmの見本板に成形した。得られた見本板のハ
ンターによるＬ、ａ、ｂ値を色差計（スガ試験機
(株)製）にて測定し、色相をｂ値で評価した。ｂ値
は小さい程黄味が少なく色相が良好であることを
表わす。変色の度合はΔＥ＝√（−′）²＋（−
a′）²＋（ｂ−b′）²（ここに、Ｌ、ａ、ｂは340℃滞
留０分の成形見本板の測定値、L′、a′、b′は340
℃滞留10分の成形見本板の測定値である。）で評
価した。ΔＥは小さい程変色が小さく良好である
ことを示す。また、該見本板の分子量を粘度法に
より測定し、分子量低下を評価した。 実施例１〜４及び比較例１〜３ ２・２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パンとホスゲンとの反応で調製した分子量24500
のポリカーボネート樹脂100部に、二酸化チタン
（石原産業(株)製Ｒ−930）0.5部及び有機ホスホン
酸エステル或いはトリス（ノニルフエニル）ホス
フアイトを第１表に示す部だけ添加し、それぞれ
スーパーミキサーを用いて充分に混合したのち、
30mmφ押出機で押出しペレツト化した。得られた
ペレツトは前記の方法で射出成形し、熱安定性を
評価した。その結果を第１表に示す。

【表】 本発明の組成物は第１表より安定した色相と分
子量を保持し、熱安定性に優れていることが判
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリカーボネート樹脂に、顔料および下記一
   般式(1) （ただし、式中のR₁、R₂およびR₃はそれぞれ炭素
   数１乃至18のアルキル基であり、ｎは１または２
   である）で表わされる有機ホスホン酸エステルを
   含有せしめることを特徴とする安定化された着色
   ポリカーボネート樹脂組成物。 ２ 前記顔料が二酸化チタンであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 前記有機ホスホン酸エステルが下記一般式(2) （ただし、式中のｎは１または２である）で表わ
   される化合物であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。