JPS62121799A - 布帛柔軟化性帯電防止性洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粘土柔軟剤と陽イオン帯電防止性能基づく洗た
く洗剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は洗剤
界面活性剤、粘土柔軟剤と水溶性のジアンモニウム塩帯
電防止剤を含む洗たく洗剤粉状組成物１組成物の製造方
法及び繊物材料の洗たくへのその利用に関する。

粘土柔Ｏ−剤及び、第４アンモニウム化合物、第４ジア
ンモニウム化合物等のような陽イオン帯電防止剤ととも
に洗剤界面活性剤（陰イオン性、非イオン性等）を含む
粉状洗剤組成物は技術上周知である。この分野の特許文
献の代表的なものは。

米国特許第３．８６２．０５８号（二Ａ／　７ユル（Ｎ
ｉｒｓｃｈｌ　）等〕；第３．８８６．０７５号〔ベル
ナルジノ（Ｂｅｎｎｒｄｉｎｏ　）　）　　；第３．９
１５，８８２号〔ニルシュル等〕；第！１．９４８．７
９０号〔スビークマン（Ｓｐｅａｍａｎ　）等〕；第４
，２０３．８５１号〔ラマチャンドラｙ　（Ｒａｍａｃ
ｈａｎｄｒａｎ　）　］　；英国特許出願第２．１４１
，１５２Ａｌラマチヤンドラン）である。

粘土布処理組成物に関する他の特許例には、米国特許第
３．５４９，２１２号〔ディ”：／　７　（Ｄｉｔｓｃ
ｈ　）　］と！４，０６２．６４７号、〔スト−Ａ　（
５ｔｏｎｎ　）等〕がアロ。

織物を柔軟にするためのベントナイトの使用は英国特許
第４０１．４１！１号と第４６１，２２１号から公知で
ある。

公知の粘土柔軟剤−洗剤組成物によって満足な洗浄及び
柔軟化性能が得られるが、洗たくした布との静電負荷を
通常の消費者が受容し得るほどのレベルにまで充分に減
することは一般に困難である。

一般に、受容できるレベルの帯電防止性能を与えるよう
な量の帯電防止剤を混入しようと試みると、洗浄、白化
及び柔軟化性能が総合的に低下する。この総合性能パラ
メータの低下は、陽イオン帯電防止剤を粘土柔軟剤の表
面変化が生ずるような条件下でまたは組成物の粘土成分
、陽イオン帯電防止剤成分、洗剤成分及びその他の成分
の物理的混合が単に生ずるような条件下で組成物に加え
るのいずれにしても、観察されている。

従って、静電負荷を減する化合物を含む粘土柔軟剤組成
物を提供することが不発の目的である。

本発明の他の目的は、水溶性のジアンモニウム化合物帯
電防止剤を含み、粘土鉱物質布柔軟剤と相溶性である噴
霧乾燥ビーズとしての帯電防止性能たく洗剤組成物及び
噴霧乾燥ビーズの製造方法を提供することである。

本発明の他の目的は、洗剤組成物の洗浄、白化または柔
軟化性能に不利な影響を与えることなく、消費者に受容
できる帯電防止性を有するピルグー添加粘土柔軟剤洗剤
粉末組成物を提供することである。

さらに本発明の他の目的は、水溶性ジアンモニウム塩陽
イオン帯電防止剤を噴霧乾燥すべきクララチャー混合物
の１成分として組成物に加えることによって、帯電防止
剤を均一、均質に組成物中に混入し、粘土柔軟剤を噴霧
乾燥ビーズまたは顆粒に後から加える粘土柔軟剤−洗剤
粉状組成物を提供することである。

本発明の前記その他の目的は以下の詳細な説明と好まし
い実施態様から容易に理解され、粘土柔軟剤洗たく洗剤
組成物に帯電防止性陽イオン化合物として、特に粘土柔
軟剤と混和すべき噴霧乾燥ビーズまたは顆粒の１成分と
して１次式＋１１〔式中、Ｒｏは炭素数約１２〜約５０
の脂肪族炭化水素であり； ＲＲＲ，Ｒ及びＲ６の各々は炭素数１〜２１　　３　・
　　４５ ２２の脂肪族炭化水素基（但し、Ｒ１を含めた脂肪族炭
化水素基金ての合計炭素数は約７５以下であり、Ｒ２−
Ｒ６基の中の２基以下の炭素数は１２より大である） 及び次式：ＣＨ３ （ＣＨＯＨ０）（ＣＨＣＨ２０）、Ｈ ２ｍ （式中、ｍとｎは互いに関係なく０または正数であり、
Ｒ２−Ｒ６基の全てからのｍ＋ｎの合計は少なくとも２
から６０以下であるン を有するアルカノール基 から成る群から互いに関係なく選択する（但し、Ｒ２−
Ｒ６基の少なくとも１基は前記アルカノール基である）
、 Ｒ７はＣ２〜Ｃ５低級アルキレンまたは置換した０２〜
Ｃ５低級フルキレンのような、２価の結合ラジカルであ
り、 Ｋは１〜２０の数であり、 Ｘは水溶性塩形成陰イオンである〕 で表される水溶性ジアンモニウム塩を用いることによっ
て達成される。

式＋１１の有用なジアンモニウム化合物は水溶性であり
、広範囲なｐＨ値及び昇温下においても安定であるので
、他の柔軟剤−洗剤組成物成分とともに水溶液としてク
ララチャー混合物に直接加えて噴霧乾燥することによっ
て、噴霧乾燥した顆粒またはビーズにジアンモニウム塩
帯電防止剤を均−及び均質忙混入することができる。こ
の均′Ｊ！ＪＫ分配する結果として、低レベルの帯電防
止性化合物を用いて好ましいレベルの帯電防止性能を得
ることができ、洗浄性能、白化性能及び柔軟化性能を含
めた他の洗剤性質に不利な影響を与えることがない。

明細書及び特許請求の範囲で用いるかぎり。

「水溶性」なる用語は帯電防止性ジアンモニウム化合物
が２０℃において少なくとも５重量％の水に溶解するま
たは少な（とも安定な分散系を形成することを意味する
。式＋ＩＩの好ましい化合物は周囲温度において少なく
とも１０本量％の程度まで水中に可溶である。式１１１
のジアンモニウム塩帯電防止剤は有機溶媒を含まない水
浴液としてまたは分散系として入手可能であるまたは調
製することができるので、これらは粉体処理プラントに
おいて容易にかつ安全に扱うことができ、ヘビーデユー
ティ洗浄力強化顆粒または粉状流たく洗剤組成物の１成
分として容易にクラッチして、噴霧乾燥することができ
る。

式＋１１の水溶性帯電防止剤含有の噴霧乾燥ビーズを含
む典型的なヘビーデユーティ洗浄力強化組成物は次の成
分を含むことができる。

ヘビーデユーティ洗浄力強化顆粒または粉状柔軟剤−洗
剤組成物の好ましい製造方法では、式（１）の帯電防止
剤とその他のｐＨ不感受性・熱安定性成分をクララチャ
ー内で混合し、噴霧乾燥して噴霧乾燥ビーズを形成し、
これらのビーズに、ｐＨ感受性及び／または熱感受性で
ある。あるいは噴霧藍燥ピーズまたは顆粒の陽イオン帯
電防止剤、陰イオン界面活性剤または他の成分と反応す
る組成物の成分を均質に混合するまたは全体に吹き付け
る。後から加えて噴霧乾燥ビーズと混合する成分の例と
して、例えば漂白剤、粘土柔軟剤、酵素、香料、非イオ
ン界面活性剤等を挙げることができる。、ｌｌｌｌ配剤
方法は技術上周知であり、半業者は最適調合条件を容易
に決定することができる。

洗たく洗剤組成物は陰イオン洗剤、非イオン洗剤、両性
洗剤及び両性イオン洗剤から成る群から選択した１＠類
以との界面活性剤を含むことができる。本発明の実施に
用いることのできる合成有機洗剤は、７ユバＡ、　ツ（
Ｓｃｈｗａｒｔｚ　）　、ベリー（ｐｅｒｒｙ　）とヘ
ルチ（Ｂｅｒｃｈ　）による［界面活性剤と洗剤（５ｕ
ｒｆａｃｅ　ＡＣｔｉＶｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｒｘＩＤ
ｅｔｅｒ−ｇｅｎｔｓ　）　Ｊ　（インターサイエンス
出版社（Ｉｎｔｅｒ−ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ　）により１９５８年に出版３１１巻に述べられ
ている周知の広範囲な化合物であり得る。この文献の関
連する開示は参考文献としてここに関係する。界面活性
洗剤化合物（複数の場合も）は洗剤組成物全体の９５重
量％程度であるが、さらに好ましい債は洗剤組成物全体
の約１〜７０重ｔ％、ＷＫ５〜５０重量％の範囲内であ
る。

本発明の洗剤組成物は一次界面活性剤として１種類以上
の陰イオン洗剤化合物を用いることか好ましい。陰イオ
ン洗剤に、望ましい場合には、他のタイプの界面活性剤
、好ましくは特に洗剤ビルダー塩と併用する場合の非イ
オン洗剤を補充するのが好ましい。

本発明に有用な陰イオン界面活性剤には１分子構造に炭
素数的８〜２６．好ましくは炭素数的１０〜１８の有機
疎水基と、スルホネート、サルフェート、カルボキ７レ
ート、ホスホネート及びホスフェートから成る群から選
択した少なくとも１個の水溶性化基を含むような界面活
性化合物である。

適当な陰イオン洗剤の例には、炭素数的８〜２０゜好ま
しくは炭素数１０〜１８を含む高級脂肪酸の水溶性塩（
例えは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及
びアルカノールアンモニウム塙）または位、１脂塩のよ
うな石ケンがある。適当な脂肪酸は１例えば獣脂、グリ
ース、ヤし油及びこれらの混合物のような、動物または
植物起源の油及びワックスから得られる。例えばナトリ
ウムやし細石ケン及びカリウム絃脂石ケンのような、や
し油及び獣脂から誘導される脂肪酸混合物が特に有用で
ある。

陰イオンクラスの洗剤も、炭素数的８〜２６゜好ましく
け約１２〜２２の脂肪族ラジカル（好ましくはアルキル
）を有する水溶性の硫酸化洗剤とスルホン化洗剤かある
。（Ｌアルキル」なる用語は、Ｋ　級アクルラジカルの
アルキル部分を含む。）スルホン化陰イオン洗剤の例は
、直鎖または分枝鎖の高級アルキル基が炭素数的１０〜
１６である高級アルキルベンゼンスルホネートのような
、高級アルキル単核芳？ｌ：族スルホネートであり、例
えば高級アルキルベンゼンスルホネート、高級アルキル
トルエンスルホネート及び高級アルキルフェノールスル
ホネートのナトリ９ム塩、カリウム塩及びアンモニウム
塩である。

他の適当な陰イオン洗剤は、長軸アルケンスルホネート
、１ｔ−ｎヒドロキンアルカンスルホネートまたはアル
ケンスルホネートとヒドロキンアルカンスルホネートの
混合物を含むオレフインスルホネートテする。オレフィ
ンスルホネート洗剤は。

例えば弐ＲＣＨ＝ＣＨＲ’　（式中、Ｒは炭素数的６〜
２５の高級アルキル基、Ｒ′　　は炭素数的１〜１７の
アルキル基または水素を表す）を有するオレフィンのよ
うな、炭素数的８〜２５．好ましくは炭素数的１２〜２
１を含む長り１ｊオレフインと三ｒン化硫黄（ＳＯ２）
との反応によって、スルトンとアルケンスルホン酸の混
合物を形成し、次にこの混合物を処即してスルトンをス
ルホネートに転化させることによって、通常の方法で製
造することができる。サルフェートまたはスルホネート
洗剤の他の例は、炭素数的１０〜２０または好ましくけ
炭素数約１５〜２０のパラフィンスルホネートである。

−次パラフインスルホネート＋を長鎖α−オレフィンと
亜硫酸水素塩の反応によって製造する。

パラフィン鎖に４って分布したスルホネート基を有スル
パラフィンスルホネ−１１１、米国特許第２．５０６．
２８０号、第２，５（１７，０８８号、第３．２６０，
７４１号、第３，６７２．１８８号及びドイツ特許第７
５５．１１９６号に述べられている。

他の適切な陰イオン洗剤は式： ％式％ 〔式中、Ｒは炭素数１０〜１８の脂肪アルキル基を表し
１ｍは２〜６（Ｒ基の炭素数の約μ〜棒の値を有するこ
とが好ましい）であり１Ｍは例えばアルカリ金属、アン
モニウム、低級アルキル−アミノまたは但セ２アルカノ
ールアミノのような町溶化塩形成陽イオンである〕 を有する＠酸化エトキシル化高級脂肪アルコールまたは
炭素数１０〜１５の高級アルキル基を有する高級アルキ
ルベンゼンスルホネートである。ポリエトキシル化高級
アルカノールサルフェート中のエチレンオキシドの割合
は陰イオン洗剤１モルにつきエチレンオキシド基２〜５
モルであることが好ましく、特に高級アルカノールが炭
素数１１〜１５である場合にはエチレンオキシド基３モ
ルであることが最も好ましい。望ましい地水性−親油性
バランスを維持するために、アルキル鎖の炭素原子含量
が炭素数１０〜１８の範囲の下方である場合には、洗剤
のエチレンオキ７ド含量を洗剤１モルにつき約２モルに
減することができ、高級アルカノールが炭素数範囲の高
い部分の炭素数１６〜１８である場合には、エチレンオ
キシド基の数は４または５．成る場合には８〜９程度に
高めることができる。同様に、塩形成陽イオンを最良の
溶解性が得られるように、ｆえることができる。Ｍは適
当な可溶化金属またはラジカルであるが、最も頻繁には
アルカリ金Ｆ４（例えばす）　１１ウム）またはアンモ
ニウムであり得る。低級アルキルアミノまたはアルカノ
ール基を用いる場合には、アルキル基とアルカノールは
通常炭素原子１〜４個を含み、アミンとアルカノールア
ミンは、モノエタノールアミン、ジイソプロパツールア
ミン及びトリメチレンアミンにおけるように、１１１換
体、２置換体及び６置換体である。好ましいポリエトキ
モル化アルコールサルフェート洗剤ハシエルケミカル社
（５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）
　カラ入手可能であり、Ｎｅｏｄｏｌ　　（登録商標）
２５−５８として販売されている。

最も好ましい水溶性陰イオン洗剤化合物は高級アルキル
ベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート及び高
級アルキルサルフェートのアンモニウム塩、置換アンモ
ニウム塩（例えばモノ−；ジー及びトリーエタノールア
ミン塩）、アルカリ金属塩（例えばす）　１３ウム及び
カリウム塩）及びアルカリ土金属塩（例えばカルシウム
及びマグネシウム塩）である。と記陰イオン洗剤の中で
、最モ好ましい例は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（ＬＡＢＳ）であり、特にアルキル基が炭素ａ
ｌ　２または１５の直鎖アルキルラジカルであるような
ものである。

陰イオン界面活性剤は一般に主要な洗剤成分な構成する
ことができ、界面活性成分全体の６０〜１００％を占め
ることが好ましい。陰イオン洗剤は界面活性剤洗剤成分
全体の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％
、特に好ましくは少な（とも７０％から約９９％まで、
好ましくは９０％まで、特に好ましくは、約８０％を占
める。

陰イオン界面活性剤成分は通常、帯電防止剤含有噴霧乾
燥ビーズの１成分として含まれるのが好ましく、水溶液
または分散系として、特に好ましくは高濃縮水性スラ゛
リーとしてクララチャー混合物に加える。

非イオン界面活性剤 次に最も好ましいクラスの界面活性剤洗剤は非イオン合
成有機洗剤化合物である。

非イオン合成有機洗剤は有機疎水基と有機親水基の存在
を特徴とし、典型的には有機脂肪族またはアルキル芳香
族疎水性化合物とエチレンオキシド（親水性）の縮合に
よって製造される。カルボキン、ヒドロキシ、アミドま
たは窒素原子に遊離水素が付加したアミノ基を有する疎
水性化合物は実際に、エチレンオキシドまたはその多水
和生成物（ポリエチレングリコール）と縮合して非イオ
ン洗剤を形成することができる。親水性鎖またはポリオ
キクエチレン鎖の長さを容易に調節して、親水性基と疎
水性基との間の望ましいバランスを得ることができる。

用いる非イオン洗剤はアルカノールが炭素数８〜２２、
好ましくは１０〜１８であり、低級アルキレ／オキシド
（炭素数２または６）のモル数が３〜２０であるポリー
低級アルコキシル化高級アルカノールである。このよう
な物質の中、高級アルカノールが炭素数１１〜１５の高
級脂肪アルコールであり、１モルにつき低級アルコキ７
基を５〜１５個含むような物質を用いることが好ましい
。

低級アルコキ７基はエトキシであることが好ましいが、
成る場合には、ブロボキ７を混合することが好ましい。

ブロボキ７が存在する場合、通常少量成分（５０％未満
）である。このような化合物の典型的な例はアルカノー
ルが炭素数１２〜１５であり、１モルにつきエチレンオ
キシド７基な含むような化合物であり１例えばシェルケ
ミカル社から製造されているＮｅｏｄｏｌ　　（登録商
標）２５−７とＮｅｏｄｏｌ　２５−６．５である。前
者は炭素数が平均１２〜１５の高級脂肪アルコール混合
物とエチレンオキ７ド約７モルとの縮合生成物であり。

後者は高級脂肪アルコールの炭素数が１２〜１６であり
、１モルあたりのエチレンオキシド基数が平均的６．５
である。対応する混合物である。高級アルコールは＠１
丁シルカールである。このような洗剤の他の例はＴｅｒ
品ｔｏｌ　　（登録商標）１５−２−７とＴｅｒｇｉｔ
ｏｌ　１５−　Ｓ　−９である。この両者ｋｔｓ−ニオ
ｙカーｉＺイ）’社（Ｕｎｉｏｎ　ＣａｒｂｉｄｅＣｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）が製造した直鎖第２フルコ−ル
エトキ７レートである。前者は炭素数１１〜１５の直鎖
第２アルカノールとエチレンオキシド７基ルとの混合エ
トキクル化生成物であり、後者は同じような生成物であ
るが、エチレンオキシド９モルを反応させたものである
。

本発明に用いられる非常に好ましい非イオン洗剤は、同
様に高級脂肪アルコールのエチレンオキシド縮合生成物
であり、高級脂肪アルコールの炭素数が１４〜１５であ
り、１モルあたりのエチレンオキシド基数が約１１であ
るＮｅｏｄｏｌ　４５−１１のような、高分子量非イオ
ン洗剤である。このような製品もシェルケミカル社によ
って製造されている。

洗剤組成物中の全界面活性洗剤成分の中に、非−ｆオン
界面活性剤は約７０重量％まで、好ましくは約５０重ｊ
６１％まで、さらに好ましくは約４０重量％まで、特に
好ましくは約１５重量％までの量で存在し得る。通常、
非イオン界面活性剤を用いる場合には、これは界面活性
洗剤成分全体の総重量の少なくとも１％、好ましくは少
なくとも１０％、特に好ましくは少なくとも６０％まで
の量で存在する。未軟剤−洗剤組成物全体としては、非
イオン界面活性剤化合物は約０．１〜２０重量％、好ま
しくは０．６〜１５重量％、特に好ましくは０．６〜１
０重量％の範囲内の量で通常存在する。

非イオン界面活性剤は水に加えた場合に、水にしばしは
弱溶解性であるまたは粘性溶液またはゲルを形成するの
で、これらは通常有機溶媒溶液として１例えば単独また
は水を含むエタノール溶液またはイソプロパツール溶液
として通常入手される。従って、非イオン界面活性剤化
合物をその有機溶媒溶液として入手した場合には、これ
を噴霧乾燥ビーズまたは顆粒の形成に用いるクララチャ
ー混合物の１部として會めるではなく、既製の噴霧乾燥
ビーズに後から加える。さらに、非イオン界面活性剤化
合物をその純粋な液体形で用いる場合にも（大ていの非
イオン界面活性剤は周囲温度において液状である）、ま
たは水溶液として用いる場合にも、非イオン界面活性剤
化合物を噴霧乾燥ビーズに後から加えることが望ましい
。

次式を有するベタイン及びスルホベタインも有用である
： 〔式中、Ｒ８は炭素数的８〜１８のアルキル基、Ｒ９と
ＲＩＧ　は互いに関係なく炭素数約１〜４０アルキシま
たはヒドロキ７アルキル基を表し、Ｒ１１は炭素数１〜
４のアルキレンまたはヒドロキシアルキレフ基を表し、
Ｙは炭素原子またはｓ二〇基を表す〕アルキル基はアミ
ド、エーテル、またはポリエーテル結合のような中間結
合を１個以とまたは基の疎水性に実質的に影響を与えな
い、ヒドロキシルまたはハロゲンのような非官能性置換
基を含むことができる。Ｙ加炭素原子を表す場合には、
洗剤はベタインと呼ばれる。ＹがＳ：Ｏ基を表す場合に
は洗剤−１スルホベタインと呼ばれる。

両性洗剤も本発明に適している。両性洗剤は技術上周知
であり、ンユバルッ、べり−、　ヘル−ｙ−ｖｃよって
前記「界面活性剤と洗剤」中にこのクラスの実用的な洗
剤が多く開示されている。適当な両性洗剤の例には、ア
ルキルベータイミノジプロピオネ−ト、　ＲＮ＜Ｇ２Ｈ
，ＧＯＯＭ＞２；　−ｒルキルベータ了ミノプロピオネ
ート、ＲＮ（Ｈ）Ｃ□Ｈ，Ｃ００Ｍ・及び次の一般式を
宵する長鎖イミダゾール誘導体がある： 上記式中のＲはそれぞれ、炭素数的８〜１８の非環式疎
水基であり、Ｍは陰イオンの電荷を中和するだめの陽イ
オンである。特定の実用的な両性洗剤にはウンデフルシ
クロイミジニウムーエトキシエチオン酸−２−ニチオン
酸、ドデシルベータアラニン、及び２−トリメチルアミ
ノラフリン酸分子内塩がある。

両性イオン合成有機洗剤と両性合成有機洗剤が本発明の
組成物中に存在する場合の量は特ＶｃＨ要ではなく、望
ましい結果に応じて選択することができる。一般に、こ
れらのクラスの洗剤成分の１万または両方をＪ：記１範
囲内の陰イオン有機洗剤界面活性剤及び／または非イオ
ン有機洗剤界面活性剤の全てまたは１部の代りに用いる
ことができる。

陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤化合物に関す
ると同様に、当業者は両性イオン及び両性界面活性剤を
クララチャー混合物の１成分として含めて噴霧乾燥ビー
ズまたは顆粒を形成すべきか、またシアこれらを噴霧乾
燥ビーズに後カラ加えて最終的なヘビーデユーティ洗浄
力強化洗たく洗剤組成物を形成すべきかを容易に決冗す
ることができよう。簡単に説明すると、水溶液として入
手する場合には、クララチャー混合物に加えるのが好ま
しく、有機溶媒に含めて入手する場合には、噴霧乾燥ビ
ーズに後から加える。

粘土柔軟剤は、洗たく布く柔軟性を与えることが技術上
周知の粘土柔軟剤から選択することができる。好ましい
粘土は緑粘土材料である。

本発明に用いられる緑粘土タイプの粘土は水の存在下で
膨潤または膨張してその体積を０倍に増加させ、チキン
）ｏピー性ゼラチン質物質を形成し得る層状構造を特徴
とする。緑粘土には２種類のクラスが存在する：第１の
クラスには、酸化アルミニウムが７リケート結晶格子中
に存在し、＃。

２クラスでは、酸化マグネシウムが７リケート結晶格子
中に存在する。緑粘土の結晶格子中で鉄。

マグネシウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム等に
よる原子置換が生ずる。主要な陽イオンに基づい℃粘土
を区別することが通例である。例えば、ナトリウム粘土
は陽イオンが主としてナトリウムである粘土である。

本発明の組成物に用いる緑粘土は全て市販されている。

このような粘土には１例えば、モンモリロナイト、ポＡ
ｔ　コンＸ　：ｌイテ（ｖｏｌｃｈｏｎｓｋｏｉｔｅ　
）　。

ノントロナイト（ｎｏｎｔｒｏｎｉｔｅ　）、　　ヘク
トライト（ｈｅｃｔｏｒｉｔｅ　＞　、サボーナイト、
サクコナイト（５ａｕｃｏｎｉｔｅ　）　、バーミキュ
ライトがある。このような粘土は例えばジョーシア・カ
オリン社（ＧｅＯｒｇｉａ　Ｋａｏｌｉｎ　Ｇｏ　、　
）　（二：ｘ−−ジャー７−州、エリザベス）からのＴ
ｈｉｘｏｇｅＬ　、？１＆１　（ｒＴｈｉｘｏ　−Ｊｅ
ｌＪ　も）とＧｅｌｗｈｉｔｅ　Ｇ　Ｐ　；　　−ｒ　
ｙｔリカ７　ａ　：ｒ　。

イト社（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　Ｃｏ　、
　）　（イ＋）　／　イ州、ス−１’−）カらｃ７）　
Ｖｏｌｃｌａｙ　ＢＣとＶＯＩＣ１ａｙｉｌ’Ｅ、　５
２５のような種々な商標で入手される。＠記商品名で得
られるこのような緑粘土タイプ鉱物質が種々の個別の鉱
物質の混合物から成るものであることを認めるべきであ
る。緑粘土砿物質のこのような混合物は不発明への使用
に適している。

本発明の組成物では、＃も好ましい粘土柔軟剤は、例え
ばベントナイト粘土のような、ナトリウムか主’ａｔｔ
ｓイオンであるケイ酸アルミニウムである。ベントナイ
ト粘土の中では、ワイオミング産の粘土（一般に、西部
ベントナイトまたはワイオミングベントナイトと呼ばれ
る）が特に好ましい。

好ましい膨潤性ベントナイトは、ジョーシアカオリン社
の系列会社であるベントン・クレイ社（Ｂｅｎｔｏｎ　
Ｃ１ａｙ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）から、工業用ヘントナイ
トとしＣＭｉｎｅｒａｌ　Ｃｏ１１ｏ１ｄ　　の商品名
で販売されている。

以前に藺標Ｔｈ１ｘｏ　−Ｊ　ｅｌ　として販売されて
いたものと同じである。これらの物質は選鉱して品質を
高めたベントナイトであり、最も有利であると考えられ
るベントナイトはＴｈ１ｘｏ−Ｊｅｌ＆１．２．３７ｉ
［４に相当するＭｌｎｅｎＬＩ　Ｃ０１ｌＯ１ｄ　＆　
１０１等として入手ＨＪ能である。このような稜１實は
８〜９４範囲内のｐＨ値（水中６％濃度）、最大遊離水
分含量約８％及び比重的２．６を有し、粉体等級に関し
ては、少な（とも約８５％（好ましくは１００％）が２
００メツシュ米国クープ７リーズ・シープ（直径７４ミ
クロンの開口）を通過する。さらに詳しくは、ベントナ
イトは粒子の本質的に全て（少なくとも９０％、好まし
くは９５％１ソ上）が１ｉ３２５’／−ブ（米国シープ
・シリーズ）（直径４４ミクロンの開口）を通過する、
特に好ましくは全ての粒子がこの上うな７−プな通過す
るような粘土である。ベントナイトの水中での膨潤性は
通常５〜１５ｍｌ／ｌの範囲内であり、水中６％濃度に
おける↑９度は通常力８−５０センチボ了ズである０ Ｔｈｉｘｏ−Ｊｅｌまた）ｔ　Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｃｃｌ
ｌｃｉｄ　ヘア　）ナイトを用いる代りに、アメリカン
コロイド社工業部門から一般用ベントナイト粉体５２５
メツシュとして販売されているような製品を用いること
もできる。これはその少なくとも９５％が５２５メツシ
ユすなわち直径４．４ミクロンより微細であり（湿粒度
）、少なくとも９６％が２００メツクユすなわち直径７
４ミクロンよりも微細である（乾粒度）。このような含
水ケイ酸アルミニウムは主としてモンモリロナイト（少
なくとも９０％）、少量のホタル石、黒雲母、及びセレ
ナイトから成る。「無水」ベースでの典型的な分析値は
、クリカ６３．０５％、アルミナ２１．５％、第０鉄イ
オン（Ｆｅ２０３　　として）３．５％、第［鉄（、ｔ
ｙ（ＦｅＯとして）０．４％、マグネシウム（ＭｇＯと
し℃）２．７％、ナトリウムとカリウム（Ｎａ２Ｏとし
Ｃ）２．６％　、　力ｋ　’／　’）　Ａ　（ＣａＯと
して）０．７％、結晶水（Ｈ２Ｏとして）５．６％及び
痕跡元素０．７％である。

西部ベントナイトが好ましいが、交換可能な１価金属（
ナトリウムとカリウム）の割合が比較的小さいイタリア
産等のベントナイトを例えば炭酸ナトリウムのようなア
ルカリ物質で処理して陽イオン交換能力を高めた、他の
ベントナイトを用いることもできる。粘土が充分に膨潤
性であり、水性懸濁液中で良好な軟化性及び分散性を示
すためには、ベントナイトのＮａ２Ｏ含量が少なくとも
約０．５％、好ましくは少なくとも１％、さらに好まし
くは少なくとも２％であると考えられる。１記タイプの
好ましい膨潤性ベントナイトは、　ＬａｖｉｏｓａとＷ
ｉｎｋｅｌｍａｎｎの商品名で販売されている（例えば
、Ｌａｖｉｏｓａ　Ａ　Ｇ　ＢとＷｉｎｋｅｌｍａｎｎ
　Ｇ−１５＞。

織物材料Ｋ「柔軟性」を常に与え得るような他の粘土鉱
物質も本発明に当然使用可能である。

本発明に用いられる好ましい粘土は「微細」である、す
なわち触覚によって知覚できないような粘度を有する。

微細な粘土は約５０ミクロン以下の粒度な有し１本発明
に用いられる粘土は約５ミフロン〜約５０ミクロンの粒
度範囲を有する。

粘土柔軟剤化合物は洗剤組成物中に組成物全体に基づい
て約１〜約５０重量％、好ましくは約２〜６０重量％、
特に好ましくは４−２０重量％のレベルで存在する。

本発明では、粘土鉱物質粒子と陽イオンジアンモニウム
化合物帯電防止剤との間の相互作用（例えばイオン交換
）を避けるためＫ、粘土柔軟剤を帯電防止剤含有噴霧乾
燥ビーズまたは顆粒に後から加えるのが非常に好ましい
。従って、タラツチング及び噴霧乾燥操作の結果として
ジアンモニウム化合物は噴霧乾燥ビーズ中に均質に、非
常に微細に分配される、また後から加えた成分が噴霧乾
燥ビーズに実質的に無水条件下で接触するので、粘土柔
軟剤と陽イオン・ジアンモニウム塩帯電防止剤との間に
イオン交換は実際に起らない。

粘土柔軟剤は本発明の洗剤組成物中Ｋ、組成物を洗たく
洗剤組成物としての通常量で、例えば洗たく負荷につき
約列〜１捧カップ量で用いた場合に、望ましい柔軟化効
果を与え得るような量で存在する。

洗剤ビルダ一 本発明の洗剤組成物は洗剤組成物に一般に用いられるタ
イプの洗剤ビルダーの少なくとも１種類を任意に、しか
し好ましくは含有する。有用なビルダーには、通常の無
機水溶性ビルダー塩、例えばリン酸塩、ピロリン酸塩、
オルトリン酸塩、ポリリン酸塩、トリポリリン酸塩、ケ
イ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、ホラ酸塩、硫酸塩等の水
溶性塩がある。有機ビルグーには、水溶性有機ホスホネ
ート、ポリホスホネート、ポリヒドロキシスルホネート
、ポリアセテート、アミノポリアセテート。

カルボキンレート、ポリカルボキシレート、サクシオー
ト、フィテート等がある。

無機リン酸塩ビルグーの特別な例は、カリウムとナトリ
ウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩及びヘキサメタ
リン酸塩である。有機ポリホスホネートは特に、例えば
エタン１−ヒドロキシ−１゜°１−ジホスホン酸のナト
リウム塩とカリウム塩及びエタン−１，１，２−）リホ
スホン酸のナトリウム塩とカリウム塩である。以上その
他のリン・ビルダー化合物の例は米国特許第３．２１３
．０５０号、第２．４２２，０２１号、第３，４２２，
１５７号と第５．４００．１６７号に開示されている。

トリポリリン醜五ナトリウムとビロリン酸四ナトリウム
カ％に好ましい水溶性無機ビルダーである。

非リン・無機ビルグーの特別な例は水溶性の無機炭酸塩
、炭酸水素塩、ケイ酸塩である。アルカリ金属（例えば
ナトリウムとカリウム）の炭酸塩。

炭酸水素塩、ケイ酸塩が本発明に特に好ましい。

水浴性有機ビルダーも有用である。例えは、アルカ＋１
金属、アンモニウム及び置換アンモニウムの酢酸塩、カ
ルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリヒドロキシスルホ
ン酸塩が本発明の組成物及び方法に有用なビルダーであ
る。酢酸塩とポリカルボン酸塩の特別な例には、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ベンゼンポリカル
ボン酸（すなわち、ペンタカルボン酸、テトラカルボン
酸）、カルボキンメトキシコハク酸及びクエン酸のナト
リウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換ア
ンモニウム塩かある。

本発明に用いられる他の有機ビルダー塩には、メＩＪ　
）酸の水溶性アルカリ金属塩を含めて、米国特許第２，
２６４．１０５号に述べられているポリカルボキシレー
ト物質がある。米国特許第３，３　Ｅｌ　８，０６７号
に述べられているような、ポリカルボキンレードポリマ
ー及びコポリマーの水溶性塩も本発明に適１．ている。

水溶性ビルダー特にケイ酸錯塩、さらにゼオライト（例
えば、ゼオライ）４Ａ）のようなケイ酸アルミニウムナ
トリウム錯塩を用いることモテキる。このゼオライト分
子では、１価陽イオンがナトリウムであり、孔度が約４
Ａである。このようなタイプのゼオライトの製造は米国
特許第３．１１４．６０５号に述べられている。ゼオラ
イトは無定形または結晶であり、技術上周知であるよう
に、水和水を有する。

有機ビルグー及び／または無機ビルグーの混合物を用い
ることもできる。このようなビルグー混合物はカナダ特
許第７５５．０５８号に開示されており、例えばトリポ
リリン酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸三ナトリウムとエ
タン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートの三元
混合物である。前記無機及び有機多価陰イオンビルダー
塩のアルカリ金属塩が経済的見地から本発明への使用に
好ましいカ、アンモニウム、アルカノールアンモニウム
（例えば、トリエタノールアンモニウム、ジェタノール
アンモニウム）等の前記ビルダー陰イオンの水溶性塩も
本発明に用いられることを埋屏すべきである。

無機及び有機の洗剤ビルグー塩を含めたビルダー塩は通
常クララチャー混合物〈加えて、帯電防止性ジアンモニ
ウム化合物帯電防止剤、陰イオン界面活性剤等と共に、
本発明の噴霧乾燥ビーズまたはｍ粒に含め、噴霧乾燥ビ
ーズの重量に基づいてビルダー塩含量が約５〜約９０重
量％、好ましくは約１５．〜６５重量％、特に好ましく
は約２０〜５５重量％疋なるようにする。従って後から
加える取分を混合した後に、最後組成物中の洗剤ビルダ
ー塩含量は組成物全体に基づいて約２〜８０１ｉ！％、
好ましくは１０〜７０重量％特に好ましくは２０〜５０
重ｉ％になるようにする。

ジアンモニウム化合物帯電防止剤 本発明に用いる帯電防止剤化合物はその水溶性、特にジ
アンモニウム化合物を少な（とも５重量％。

好ましくは少なくとも１０ｔｉ−％含む２５℃の水中に
おいて安定かつ透明な溶液または分散系を形成し得るこ
とを特徴とするジアンモニウム化合物である。

静電荷蓄積を減するために本発明で用いるジアンモニウ
ム化合物は次の一般式＋１１を有する水溶性化合物であ
る： 式中、Ｒ１は炭素数約１２〜約５０の脂肪族炭化水素で
あり、 ＲＲＲＲ及びＲ６はそれぞれ互い忙関 ２＠　３１４令　５ 係なく、炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基（Ｒ。

を含めて全ての脂肪族炭化水素基の合計炭素数が約７５
以下であり、Ｒ２−Ｒ６基の５基以下の炭素数は１２よ
り大である）、及び次式： ％式％） （鯉、ｍとｎは互いに関係なく０または正数であり、全
てのＲ２−Ｒ６基からのｍ＋ｎの合計が少なくとも２か
ら３０以下である） を有するアルカノール基から成る群から選択する（但し
、Ｒ２−Ｒ６の少なくとも１基は前記アルカノール基で
ある）： Ｒは０２〜Ｃ５低級アルキレンまたは置換した低級０２
〜Ｃ５アルキレンのよ５な２価結合ラジカルであり、 Ｋは１〜２０の数であり、 Ｘは水δ性塩形成陰イオンである。

式１１＋の好ましい化合物は１または２個の、好ましく
は単一の長い炭素鎖基（すなわち、炭素数１２以上）を
有する化合物である。従って１式（１１においてＲ８−
Ｒ６の好ましい定義は次の通りである；Ｒ１は炭素数１
６〜２２の直鎖または分枝鎖。

及び飽和または不砲和の脂肪族炭化水素基（すなわち、
直鎖または分枝鎖アルキル、アルケニルまたはアルキニ
ル）であり、 Ｒ２−Ｒ６は炭５ｉｃ数１−１６．好ましくは１−１２
゜特に好ましくは１〜６のアルキルまたはアルケニル（
但し、Ｒ１−Ｒ６の全ての脂肪族炭化水素基の合計炭素
数は約５０以下、好ましくは約６５以下であり、Ｒ２−
Ｒ６の中の２基以下、好ましくは１基以下が炭素数１２
より大である、さらに好ましくはＲ２−Ｒ６のいずれも
炭素数１２より大ではない）及び次式： ％式％） （式中ｍとｎは０または正数であり、全てのアルカノー
ル基Ｒ２−Ｒ６０ｍ−４−ｎの合計は少なくとも５から
２５以下好ましくは１５以下である）を有するアルカノ
ール基から成る群から互いに関係なく選択する（但し、
Ｒ２−Ｒ６の中の少なくとも１基、好ましくは少なくと
も２基は前記アルカノール基である）； Ｒ７は例えばエチレン（−ＣＨ２０Ｈ２−）、　　プロ
ピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、イソプロピレン（
−ＣＨ０Ｈ（ＣＨ３）ＯＨ２−）、ブチレン（−ＣＨ２
ＧＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）　　等のような炭素数２〜４の
アルキレン、またはヒドロキシル、０１〜Ｃ１低級アル
キル、ヒドロキシ低級＜　ｃ、−ｃ、＞アルキル等のよ
うな置換基を１個以４：（例えば１または２個）存する
。このようなアルキレンの置換体であり。

好ましくは−ＯＨＯＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）ｉ２
−。

最も好ましくは−ＣＩ（２Ｃ，！（２０Ｈ２−である。

Ｋは１〜１０、好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜
５である。

Ｘは例えばハライド（例えばプロミド、クロリドまたは
アイオダイド）、サルフェート、メトサルフェート、エ
トサルフェート、ヒドロキシド。

アセテート、プロピオネート、のような水溶性塩形成陰
イオンまたは他の同様な無機または有機の可溶化性１価
陰Ａオンである。

好ましいＲ０基の例はステアリル、獣脂炭化水素、水素
化獣脂炭化水素、エイコフル、大豆炭化水素等である。

Ｒ２−Ｒ６の好マしいアルキル基とアルケニル基の例は
メチル、エチル、プロピル、イソプロピルｎ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−ブテニル、オクチル、１−オクチル等
である。メチル、エチル、プロピル、及びイソプロピル
が特に好ましい。メチルとエチルが最も好ましい。

Ｒ２−Ｒ６の好ましいアルカノール基の例はエタノール
（ｎ＝０．ｍ＝１）、プロパツール（ｉｌｌ＝Ｑ、ｎ：
１）、エトキシ−、プロポキン−０及び混合した（エト
キク）（プロポキク）エタノール及び／またはプロパツ
ール、例えば（ＣＨ２ＣＨ２０）ｍ’Ｈ（ｍは２−４　
）　； （ＯＨ２０Ｈ２０）ｍ＋（ＣＨ（ＯＨ３）ＯＨ２０）、
＋　（ｙａ’とｎ′はそれぞれ１〜４の数であり、ｍ　
Ｉ　＋　’ｎ　Ｉは２〜６である）である。混合したエ
ト牟シーブ″ロボキシーアルカノール基では、エトキシ
ｘとプロポキシ基の添加１ｊｌ’ｌ序は重要ではなく、
エトキク基のブロックまたはプロポキシ基のブロックの
いずれかがジアンモニウム化合物のＮ原子に結合するこ
とができる。またはエトキシ基とプロポキク基がランダ
ムに分布していると考えられる。従って、技術上周知で
あるように、エトキシ基とプロポキシ基の分布はエチレ
ンジアミンまたはプロピレンジアミン化合物加エチレン
オキクド（またはその前駆体）及びプロピレンオキシド
（またはその前駆体）と縮合している１１’４序によっ
て決定すると考えられる。

市販されているまたは容易に通常の方法によって製造さ
れる式（１）の化合物の特別な例には次のものがある： 等、及び対応するエトサルフェート、ノ１ライド。

アセテート等の水溶性塩である。

上記化合物（２）　（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ−獣脂アルキルーＮ′−メチル−Ｎ’−
ヒス（２−ヒドロキシエチル）−プロピレンジアンモニ
ウムメチルサルフェートが特に好ましい。コノ化合物ｋ
ｔ　Ｒｅｗｏｑｕａｔ　Ｄ　Ｑ　５５として、ドイツの
レボケミカルス社（Ｒｅｗｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｇ
ｏ、）から市販されており、固体５５％が溶解した透明
な液体溶液である。Ｒｅｗｏｑｕａｔ　Ｄ　Ｑ　５５は
２重量％未満の遊離アミン含量を有し、３．５〜５範囲
内のｐＨを有する（１％水溶液）。この化合物は通常の
やり方で１例えばＮ−メチル−Ｎ−ＩＵ脂アルキル−Ｎ
’−メチルプロピレンジアミン１モルをエチレンオキシ
ド３モルと反応させ、次に生成する化合物をメチルサル
フェートで第４級化することｋよって製造することがで
きる。

６モルより多いエチレンオキシドによってエトキシル化
すること罠よって、対応する高度エト・キシル化化合物
が製造される。

ジアンモニウム塩帯電防止剤が特定の水溶性度を有する
が、洗剤−柔軟剤組成物の使用中に洗たく液からの排除
が困難であるほどには水溶性ではないことは、本発明の
重要な特徴である。一般に、洗たくした布に必要な静電
荷抑制力を与えるためには、２５℃において約５０重量
％までの溶解度で充分である。

ジアンモニウム塩帯電防止剤の水溶液または分散系（有
機溶媒を含まず）は、他のｐＨ不感受性熱安定性成分、
例えばビルダー、充てん剤、陰イオン界面活性剤、ｐＨ
調節剤、水等とともにクララチャー混合物に加え、次に
混合物を通常の方法によって噴霧乾燥する。クララチャ
ー混合物中の帯電防止剤の量は、噴霧乾燥したビーズま
たは顆粒が式ｔｌ）の帯電防止剤をビーズ重量に基づい
て約０．４〜１５％、好ましくは１〜１２％、特に好ま
しくは約２〜１２％含有するような量である。帯電防止
剤は噴霧乾燥ビーズ中に完全に均質に微細に分配され、
他の機能成分を妨げることなく、その帯電防止機能を効
果的に発揮する。

次に、帯電防止剤含有の噴霧乾燥ビーズに粘土柔軟剤と
他の成分、例えば非イオン界面活性剤。

漂白剤、酵素、香料及びその他のｐＨまたは熱感受性及
び／または水に不溶な成分を密接に混合して、最終の柔
軟剤−洗剤一帯電防止剤組成物を製造する。噴霧乾燥ビ
ーズと後から加える成分の量は、最終組成物が次の量の
必須成分を含むような量である： いずれにせよ、組成物のバランスは通常の洗剤添加剤、
充てん剤及び水分くよって満たす。

任意成分 本発明の洗たく用組成物に不活性な水溶性充てん剤塩を
用いることが望ましい。好ましい充℃ん剤塩は１例えは
カリウムまたはナトリウムの硫酸塩のような、硫酸アル
カリ金属である。硫酸ナトリウムが特に好ましい。充て
ん剤の量は一般に組成物重量の５％までであり、例えば
０．１−２％、特ＫＯ０５〜１％である。

本発明の洗たく洗剤には種々の佐剤を含めることができ
る。一般に、これらは香料９着色剤（例えば顔料及び染
料）、漂白剤（例えば、ホウ酸ナトリウム）、漂白剤活
性化剤、＃Ａ白剤安定剤、沈殿防止剤または汚れ懸濁剤
（例えばカルボキンメチルセルロースのアルカリ金属塩
）、光学的光沢剤（例えは、陰イオン−９陽イオン−ま
たは非イオン光沢剤）、起泡安定剤（例えばアルカノー
ルアミド）９発泡剤、殺菌剤、変色防止剤、ｐＨ調節剤
、酵素等である。流動促進剤（一般に流動助剤と呼ばれ
る）も粒状組成物を自由流動ビーズまたは粉体として維
持するために用いることができる。粘着性またはペース
ト状の粒状組成物の流動性を強化する添加剤として、殿
粉訪導体と特殊な粘土が市販されている。このような粘
土添加剤の２種類が現在、［５ａｔｉｎｔＯｎｅ　Ｊと
「Ｍｉｃｒｏｓｉｌ　」の商品名で市販されている。粒
状または粉状組成物の流動性に不利な影響を与えないよ
うな少量の結合水及び遊離水も洗剤組成物中に存在し得
る。

水分量は組成物全体の通常は１〜１５％、好ましくは５
〜１２％、最も好ましくは８〜１２％である。このよう
な割合内であるならば、充分く流動性の粒状物、粉体ま
たは顆粒状製品が生ずる；これらは粒度と水分含量を調
節することによって、過度にダステイになるのを防ぐこ
とができる。

洗剤添加剤の適当な範囲は次の通りである：酵素０．２
〜１％、防腐剤約０−１５％好ましくは２−８％、起泡
防止剤と起泡抑制剤０〜１５％。

好ましくは０〜８％（例えば０．１〜５％）、汚れ＠内
削または沈殿防止剤及び黄変防止剤０〜１０％、好まし
くは０．５〜６％１着色剤、香料、光沢剤及びブルーイ
ング剤全重量０〜約２％、好ましくは口〜約１％（例え
ば０．２〜０．８％）、ｐ）ｌ調節剤とｐＨ緩衝剤０〜
５％、好ましくは０〜約２％、漂白剤０〜約４０％、好
ましくは０〜約２５％（例えば、２〜２０％）、ＷＩ白
剤安定剤と漂白剤活性化剤ロー約１５％、好ましくは０
〜１０％（例えば、０．１〜８％）。佐剤を選択する場
合に。

洗剤組成物の主成分と相溶性であるよ５に選択する。

洗たく洗剤の形状がどのようなものであっても、洗たく
プロセスへのその使用は本質的に同じである。粒状組成
物は通常自動洗たく機中の洗た（水中忙、洗たく水中の
濃度が約０．０５〜１．５％、通常は０．１〜１．２％
の範囲になるように加える。これを加える水は中等のま
たは低い硬度１例えば炭酸カルノクムとして５０〜１２
０　ｍ）ｐｍの硬度であることが好ましいが軟水と硬水
の両方を有効に用いることができる。水温は２０℃〜１
００℃であり得るが、布地または洗たく物が劣化また）
末退色せずに高温に耐え、得る場合には６０℃〜１００
℃であることが好ましい。低温の洗たくが望ましい場合
には、温度を２０〜４０℃に保つことができる。

上記の洗剤組成物濃度において、洗たく水のｐＨは通常
アルカリ性側であり、例えば７〜１２．好ましくは８〜
１１．特ＶＣ９〜１０である。洗たく物：洗浄水の重量
比は通常約１：４から１：５０まで、好ましくは１：１
０〜１；５０である。

次の実施例は本発明を説明するものであり、限定するも
のではない。特に示さないかぎり、部と％は全て重量に
よるものである。

実施例１ 最初Ｋｌｊ［霧乾燥ビーズ因を成形し１次に成分（ａを
後から加えることによって１次の組成物を形成する。

（Ａ）　　噴霧菟燥ビーズ　　　　　　　　　　部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．８水素化魚油または獣脂油脂肪酸　　　　　　２．８
ＮａＯＨ（５５，７％）１・６ 水道水　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．５ケ
イ酸ナトリウム（４０％）９９ Ｎａ　Ｏ：　３１０□ 陰イオン界面活性剤　　　　　　　　　　１＆０光学的
光沢剤　　　　　　　　　　　　　　０・２ナトリウム
カルボキクメチルセルロース　　０．７トリポリリン酸
五ナトリウム　　　　　　　６６．４Ｒｅｗｏｑｕａｔ
　Ｄ　Ｑ　５５　（５Ｃ１％ジ丁ンモ　　　　４．７ニ
ウム化合物） 硫酸ナトリウム（無水）０．７ １　直鎖ドデシルベンゼンス鼻ホネート（水性スラリー
として） ２　スチルベン光沢剤、亮４．高δ度象粒６　乾燥後６
４．２部 後から添加する成分（Ｂ）　　　　　　　　　　部過ホ
ウ酸ナトＩＪウム　　　　　　　　　　１５．０ブルー
ベントナイト粘土塊１６．０ 酵素　　　　　　　　０．５ ケイ酸マグネ７ウム／ＤＴＰＡ混合物Ａ２　　０．２カ
リウムメチルシリコネート（５０％）０．６非イオン界
面活性剤 ６．０ Ｄｕｅｔ７８７（香料）０．５ 噴霧乾燥ビーズ（Ａ）　　　　　　　　　　６４．２４
１モルニ付キエチレンオキシド１１モルでエトキシル化
したＣ１４””ＣＩ５脂肪アルコール最終組成物中ノＲ
ｅｖｏｑｕａｔ　Ｄ　Ｑ　５５の濃度は１．６５％であ
る。

比較のために同じ組成物を製造した、但しＲｅｗｏｑｕ
ａｔ　Ｄ　Ｑ　５５は用いなかった。各組成物を４種類
の布（アクリル、ポリエステル、ポリエステル／綿ブレ
ンド、ナイロン）に対する静電荷抑制力に関してテスト
した。

下記の表１には、バウマンの機器方法によって得られた
静電荷値の結果を報告する。表２には。

静電荷置（（〕＝電荷なしから５高度に静電負荷まで）
の無関係の智、門家疋よる判定結果を報告する。

全てのデータは６０℃における洗たく及びＭ１ｅｌｅド
ライヤーでのドライヤー・フル出力疋おける４０分間乾
燥後に得たものである。２０℃、４０％相対湿度におけ
るコンデイショニイング後に１機器による読取りを行っ
た。本発明の組成物を市販の柔軟剤−洗剤一帯電防止剤
粉体組成物（タロートリメチルアンモニウムクロリド２
％、シタローメチルアミン塩４％）と比較した。第２テ
スト系列の結果も表１と２に示す。

本発明の組成物（Ａ＋Ｂ）の柔軟化、洗浄力及び白化評
価は、　ＨｅＷＯｑｕａ’ｕ　Ｄ　Ｑ　５５帯電防止剤
を営まないＡ十Ｂ組成物に比べたときに、これらの性能
パラメータに不利な形容ρ）ないことを示した。

実施例２ 実施例１において、成分Ａに用いた量と同層のＲｅｗｏ
ｑｕａｔ　Ｄ　Ｑ　５５　’ｌ　Ｆｌｔ−から加える成
分Ｂの代に用いたところ、静電荷抑制力は減少した。

実施例６ 実施例１と同じ一般的方法に従って、次の組成物を製造
するニ トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　１５．
０トリポリリン酸五ナトリウム　　　　　　６３．０ケ
イｆｆｉナト＋Ｉウム（ＩＮａＯ：２．４ＳｉＯ２）　
　　７．０硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　４．０光学的光沢剤（Ｔｌｒｌｏｐａｌ　５８Ｍ　）
　　　　　　　０．２Ｎａカルボキシメチルセルロース
　　　　　　　　０．２５Ｒｅｗｏｑｕａｔ　Ｄ　Ｑ　
５５　　　　　　　　　　　　　　１．８ＮａＯＨ（４
０％）　　　　　　　　　　　　　　　　１．７５小計
　　６３．０ 後から添加する成分Ｂ Ｔｈｉｘｏｇｅｌ　＆　１　粘土　　　　　　　　　１
８．０過ホウ酸ナトリウム　　　　　　　　　　１４．
０酵素　　　　　　　　０．５ カリウムメチルシリコネート　　　　　　　０．６非イ
オン界面活性剤 ６．０ ケイ酸マグネシウム／ＤＴＰＡ混合物Ａ　２　　　　０
．５Ｄｕｅｔ　７８７　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．６小計　５７．０ １１モルにつきエチレンオキ７ド９モルと縮合Ｌ　タＣ
、□〜Ｃ１５脂肪アルコール。

実施例４ 実施例１と同じ一般方法に従って、次の組成物を製造す
るニ トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　４３．３ケ
イ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５．８硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０．。

Ｒｅｗｏｑｕａｔ　Ｄ　Ｑ　５５　　　　　　　　　　
　　　２．　ＯＮａカルボキンメチルセルロース　　　
　　０．５小計　８０．０ 非イオン界面活性剤　　　　　　　　　　　６．０光学
的光沢剤　　　　　　　　　　　　　　０．２酵素　　
　　　　　　。、６ 香料　　　　　　　　０．２ Ｇｅｌｗｈｌｔｅ　Ｇ　Ｐ　　　　　　　１３．０小計
　２０．０ 合計　１００．０ １　１．２２：１の比のタローアルキル硫酸ナトリウム
：ドブフルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２　やし油アルコール・エトキシレート（外５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、粘土鉱物質布帛柔軟剤と相溶性である固体形状の帯
   電防止性洗たく洗剤組成物において、次の成分： （ａ）陰イオン合成洗剤、非イオン合成洗剤、両性イオ
   ン合成洗剤、両性洗剤及びこれらの混合物から成る群か
   ら選択した、少なくとも１種類のｐＨと熱に不感受性の
   洗剤化合物； （ｂ）少なくとも１種類のｐＨと熱に不感受性の無機ま
   たは有機洗剤ビルダー塩 （ｃ）次の一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） 〔式中、 Ｒ＿１は炭素数約１２〜約３０の脂肪族炭化水素であり
   ； Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６の各々は、炭
   素数１〜２２の脂肪族炭化水素基（Ｒ＿１を含めた全て
   の脂肪族炭化水素基の炭素数の合計が約７５以下であり
   、Ｒ＿２〜Ｒ＿６基の中の３基以下の炭素数は１２より
   大である）及び次式のアルカノール基： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍとｎは互いに関係なく０または 正数であり、Ｒ＿２〜Ｒ＿６基全てからのｍとｎの合計
   は少なくとも２であるが３０以下で ある） を有するアルカノール基から成る群から互いに関係なく
   選択した基であり（但し、Ｒ＿２〜Ｒ＿６の少なくとも
   １基は前記アルカノール基である）、Ｒ＿７は例えばＣ
   ＿２〜Ｃ＿５低級アルキレンまたは置換Ｃ＿２〜Ｃ＿５
   低級アルキレンのような２価の結合ラジカルであり； Ｋは１〜２０の数であり； Ｘは水溶性塩形成陰イオンである〕 を有する化合物から選択した水溶性ジアンモニウム化合
   物帯電防止剤；及び （ｄ）任意の１種類またはそれ以上のｐＨと熱に不感受
   性の洗剤添加剤、充てん剤及び水分 の均質な混合物から成る噴霧乾燥したビーズからなる帯
   電防止性洗剤組成物。 ２、少なくとも１種類の洗剤化合物が陰イオン合成洗剤
   であり、少なくとも１種類の洗剤ビルダー塩が無機ポリ
   ホスフェートビルダー塩である特許請求の範囲第１項記
   載の帯電防止性洗剤組成物。 ３、式（１）において、 Ｒ＿１が炭素数１６〜２２の直鎖または分枝鎖アルキル
   、アルケニルまたはアルキニル基であり、Ｒ＿２〜Ｒ＿
   ６が炭素数１〜１６のアルキルまたはアルケニル（但し
   、脂肪族炭化水素基Ｒ＿１〜Ｒ＿６の全ての合計炭素数
   が約５０以下であり、Ｒ＿２〜Ｒ＿６の中の２基以下の
   炭素数は１２より大である）及び次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍとｎは互いに関係なく、０または正数であり
   、Ｒ＿２〜Ｒ＿６アルカノール基の全てからのｍ＋ｎの
   合計が少なくとも３から２５以下である）を有するアル
   カノール基から成る群から互いに関係なく選択した基で
   あり（但し、Ｒ＿２〜Ｒ＿６の少なくとも１基は前記ア
   ルカノール基とする）、Ｒ＿７が炭素数２〜４のアルキ
   レン、またはヒドロキシル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４低級アルキ
   ル及びヒドロキシ低級（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキルから
   成る群から選択した置換基を有する炭素数２〜４のアル
   キレンであり、Ｋが１〜１０の数である 特許請求の範囲第１項記載の帯電防止性洗剤組成物。 ４、Ｒ＿２〜Ｒ＿６が互いに関係なく、炭素数１〜６の
   アルキルまたはアルケニルまたは前記アルカノール基で
   あり（但し、脂肪族炭化水素基Ｒ＿１〜Ｒ＿６の全ての
   合計炭素数が約３５以下であり、アルカノール基Ｒ＿２
   〜Ｒ＿６の全てからのｍ＋ｎの合計が１５以下である）
   、 Ｒ＿７が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または−ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２−であり、Ｋが１である 特許請求の範囲第２項記載の帯電防止性洗剤組成物。 ５、次の組成： 前記少なくとも１種類の洗剤化合物 約１０〜約６０重量％ 前記少なくとも１種類の洗剤ビルダー塩 約５〜約９０重量％ 前記帯電防止剤 約０．４〜約１５重量％及び 洗剤添加剤、充てん剤及び水分 約０〜約５０重量％ から成る特許請求の範囲第１項記載の帯電防止性洗剤組
   成物。 ６、重量に基づいて、次の組成： 直鎖高級アルキルベンゼン− スルホネート陰イオン合成洗剤約１５〜約４０％ゼオラ
   イトビルダー約５〜５５％ 前記ジアンモニウム化合物帯電防止剤 約１〜１２％、及び ｐＨ不感受性・熱安定性洗剤添加剤、 充てん剤、水分及びこれらの混合物から 成る群から選択した少なくとも１つの要素 約５〜４０％ から成る特許請求の範囲第１項記載の帯電防止性洗剤組
   成物。 ７、重量に基づいて次の組成： 直鎖高級アルキルベンゼンスルホネート 陰イオン合成洗剤組成物　約１５〜約４０％、無機ポリ
   ホスフェート洗剤ビルダー 約１５〜６５％、 前記ジアンモニウム化合物帯電防止剤 約１〜１２％、及び ｐＨ不感受性・熱安定性洗剤添加剤、 充てん剤、水分及びこれらの混合物 から成る群から選択した少なくとも １つの要素約５〜４０％ から成る特許請求の範囲第４項記載の帯電防止性洗剤組
   成物。 ８、前記直鎖高級アルキルベンゼンスルホネートがドデ
   シルベンゼンスルホネートであり、ポリホスフェート洗
   剤ビルダーがトリポリリン酸五ナトリウムであり、ジア
   ンモニウム化合物が次式：▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ を有する化合物である特許請求の範囲第７項記載の帯電
   防止性洗剤組成物。 ９、特許請求の範囲第１項記載の噴霧乾燥した帯電防止
   性洗たく洗剤組成物と混合した粘土柔軟剤から成る帯電
   防止性柔軟化性洗剤組成物。 １０、次の組成： （Ａ）陰イオン合成洗剤、非イオン合成洗剤、両性合成
   洗剤、両性イオン合成洗剤及びこれらの混合物から成る
   群から選択した少なくとも１種類の洗剤化合物約１〜約
   ９５重量％ （Ｂ）粘土鉱物質布帛柔軟剤約１〜約５０重量％（Ｃ）
   少なくとも１種類の洗剤ビルダー 約２〜約８０重量％、及び （Ｄ）次式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ＿１は炭素数約１２〜約３０の脂肪族炭化水
   素であり、 Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６の各々は、
   炭素数１〜２２の脂肪族炭化水素基（但し、Ｒ＿１を含
   めた全ての脂肪族炭化水素基の合計炭素数が約７５以下
   であり、Ｒ＿２〜Ｒ＿６基の中の３基以下の炭素数は１
   ２より大である）及び次式：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、ｍとｎは互いに関係なく０または 正数であり、Ｒ＿２〜Ｒ＿６基の全てからのｍ＋ｎの合
   計が少なくとも２から３０以下であ る） を有するアルカノール基から互いに関係なく選択した基
   である（但し、Ｒ＿２〜Ｒ＿６の少なくとも１基は前記
   アルカノール基である）、 Ｒ＿７はＣ＿２〜Ｃ＿５低級アルキレンまたは置換した
   Ｃ＿２〜Ｃ＿５低級アルキレンのような、２価の結合ラ
   ジカルであり、 Ｋは１〜２０の数であり、 Ｘは水溶性塩形成陰イオンである〕 を有するジアンモニウム化合物帯電防止剤 約０．２〜５重量％及び （Ｅ）少なくとも１種類の洗剤添加剤、充てん剤及び水
   分０〜約５０重量％ から成る自由流動性粉状または粒状の洗たく洗剤・柔軟
   剤・帯電防止性組成物。 １１、式（１）のジアンモニウム化合物が前記ジアンモ
   ニウム化合物、陰イオン界面活性剤、洗剤ビルダー塩、
   ならびに任意のｐＨ不感受性・熱安定性洗剤添加剤、充
   てん剤及びこれらの混合物から成る噴霧乾燥ビーズの１
   成分として組成物中に存在し、前記粘土布帛柔軟剤が前
   記噴霧乾燥ビーズと均一に混合している特許請求の範囲
   第１０項記載の組成物。 １２、式（１）において、 Ｒ＿１が炭素数１６〜２２の直鎖または分枝鎖アルキル
   、アルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ＿２〜Ｒ＿６
   は、炭素数１〜１６のアルキルまたはアルケニル（脂肪
   族炭化水素基Ｒ＿１〜Ｒ＿６の全ての合計炭素数が約５
   ０以下であり、Ｒ＿２〜Ｒ＿６の中の２基以下の炭素数
   が１２より大である）及び次式：▲数式、化学式、表等
   があります▼ （式中、ｍとｎは互いに関係なく０または正数であり、
   アルカノール基Ｒ＿２〜Ｒ＿６の全てからのｍ＋ｎの合
   計が少なくとも３から２５以下である） を有するアルカノール基 から成る群から互いに関係なく選択した基であり（但し
   、Ｒ＿２〜Ｒ＿６の少なくとも１基は前記アルカノール
   基である）、 Ｒ＿７は炭素数２〜４のアルキレン、またはヒドロキシ
   ル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４低級アルキルとヒドロキシル低級（
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキルから成る群から選択した置換
   基を有する炭素数２〜４のアルキレンであり；及び Ｋは１〜１０の数である 特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １３、Ｒ＿２〜Ｒ＿６が互いに関係なく、炭素数１〜６
   のアルキルまたはアルケニルまたは前記アルカノール基
   であり（但し、脂肪族炭化水素基Ｒ＿１〜Ｒ＿６の全て
   の合計炭素数が約３５以下であり、アルカノール基Ｒ＿
   ２〜Ｒ＿６の全てからのｍ＋ｎの合計が１５以下である
   ）、 Ｒ＿７は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または−ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２−であり、 Ｋは１である 特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １４、ジアンモニウム化合物帯電防止剤が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１０項記載の組成物。