JPS62114941A - ５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリンおよびその製造法 - Google Patents
５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリンおよびその製造法Info
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- JPS62114941A JPS62114941A JP25547485A JP25547485A JPS62114941A JP S62114941 A JPS62114941 A JP S62114941A JP 25547485 A JP25547485 A JP 25547485A JP 25547485 A JP25547485 A JP 25547485A JP S62114941 A JPS62114941 A JP S62114941A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニ
リン（以下、本発明化合物と称すん）およびその製造法
に関するものである。
リン（以下、本発明化合物と称すん）およびその製造法
に関するものである。
本発明化合物は、除草効力を有する一般式〔１〕〔式中
、Ｒは水素原子、アルキル基またはフェニル基を表わす
。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造中間
体として有用な化合物である。
、Ｒは水素原子、アルキル基またはフェニル基を表わす
。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造中間
体として有用な化合物である。
本発明者らは、除草効力を有する一般式ＣＩ）で示され
る化合物の製造法につき検討した結果、本発明化合物で
ある５−ブロム−４−クロロ−２−フルオロアニリンが
上記一般式ＣＩ）で示される化合物の中間体として重要
であることおよび本発明化合物が１−ブロモ−２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンを鉄粉等の還元
剤で還元することによって有利に製造できることを見い
出し本発明に至った。
る化合物の製造法につき検討した結果、本発明化合物で
ある５−ブロム−４−クロロ−２−フルオロアニリンが
上記一般式ＣＩ）で示される化合物の中間体として重要
であることおよび本発明化合物が１−ブロモ−２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンを鉄粉等の還元
剤で還元することによって有利に製造できることを見い
出し本発明に至った。
以下に本発明化合物の製造法につき説明する。
本発明の製造法において、反応に供される試剤の舟は、
■−ブロモー２−クロロー４−フルオロ−５−ニトロベ
ンゼン１当量に対して、鉄粉等の還元剤は、３〜３０当
量、好ましくは５〜２０当息である。本発明において、
反応温度は、６０〜１２０°Ｃであり、反応時間は通常
１〜２０時間で充分目的を達することができる。
■−ブロモー２−クロロー４−フルオロ−５−ニトロベ
ンゼン１当量に対して、鉄粉等の還元剤は、３〜３０当
量、好ましくは５〜２０当息である。本発明において、
反応温度は、６０〜１２０°Ｃであり、反応時間は通常
１〜２０時間で充分目的を達することができる。
尚、本発明の反応は例えば酢酸水溶液中、必要に応じ酢
酸エチル等の補助溶液の穿在下に行なわれる。反応終了
後、反応液を濾過し不溶物をＰ去し、Ｐ液を水に難溶な
有機溶媒で抽出し、抽出液を水洗後儂縮等の通常の後処
理操作を行なうか、さらに必要に応じ、再結晶、クロマ
トグラフィー等の通常の精製操作によって目的の５−ブ
ロセー４−クロロー２−フルオロアニリンを得ることが
できる。
酸エチル等の補助溶液の穿在下に行なわれる。反応終了
後、反応液を濾過し不溶物をＰ去し、Ｐ液を水に難溶な
有機溶媒で抽出し、抽出液を水洗後儂縮等の通常の後処
理操作を行なうか、さらに必要に応じ、再結晶、クロマ
トグラフィー等の通常の精製操作によって目的の５−ブ
ロセー４−クロロー２−フルオロアニリンを得ることが
できる。
本発明の製造法によって得られる本発明化合物から例え
ば、下記ルートによって一般式ＣＩ）で示される除草効
力を有する化合物が得られる。
ば、下記ルートによって一般式ＣＩ）で示される除草効
力を有する化合物が得られる。
〔■〕（本発明化合物）〔■〕
ＣＩ）
尚、５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリンの
原料であるｌ−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５
−ニトロベンゼンは、以下の製造法によって得ることが
できる。
原料であるｌ−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５
−ニトロベンゼンは、以下の製造法によって得ることが
できる。
即ち、２−クロロ−４−フルオロアニリン１当量に１．
０〜２．０当量のジアゾ化剤を作用させてジアゾ化した
後、１．０〜２．０当量の臭化第１銅等の臭素化剤を臭
化水素酸等の水溶液中で作用させて臭素化させることに
よって１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロベンゼン
が得られる。上記反応において反応温度および反応時間
は、ジアゾ化は通常夫々−５〜５°Ｃの範囲、０．５〜
８時間の範囲、又臭素化は、通常夫々２０〜７０’Ｃの
範囲、１〜５時間の範囲で充分目的を達することができ
る。
０〜２．０当量のジアゾ化剤を作用させてジアゾ化した
後、１．０〜２．０当量の臭化第１銅等の臭素化剤を臭
化水素酸等の水溶液中で作用させて臭素化させることに
よって１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロベンゼン
が得られる。上記反応において反応温度および反応時間
は、ジアゾ化は通常夫々−５〜５°Ｃの範囲、０．５〜
８時間の範囲、又臭素化は、通常夫々２０〜７０’Ｃの
範囲、１〜５時間の範囲で充分目的を達することができ
る。
次いで、上記で得られるｌ−ブロモ−２−クロロ−４−
フルオロベンゼン１当量に１当量以上の硫酸、好ましく
は濃硫酸と１．０〜１．２当量の硝酸、好ましくは発煙
硝酸を作用させることによって１−ブロモ−２−クロロ
−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンが得られる。
フルオロベンゼン１当量に１当量以上の硫酸、好ましく
は濃硫酸と１．０〜１．２当量の硝酸、好ましくは発煙
硝酸を作用させることによって１−ブロモ−２−クロロ
−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンが得られる。
上記反応において、反応温度および反応時間は、通常夫
々、−ｉｏ〜２０’Ｃの範囲、１〜１０時間の範囲で充
分目的を達することができる。
々、−ｉｏ〜２０’Ｃの範囲、１〜１０時間の範囲で充
分目的を達することができる。
上記２−クロロ−４−フルオロアニリンは、Ｆｉｎｇｅ
ｒ ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏ
ｃ、、 ８１ 、９４（１９５９）に記載の製造法によ
って製造することができる。
ｒ ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏ
ｃ、、 ８１ 、９４（１９５９）に記載の製造法によ
って製造することができる。
以下に実施例および参考例をあげて本発明をさらに詳し
く説明する。
く説明する。
実施例
鉄粉２０ｙを５％酢酸水５０ｔｓｌにＤＡ潤させ、８０
°Ｃに加熱した。これに１−ブロモ−２−クロロ−４−
フルオロ−５−ニトロベンゼン１４ｙを酢酸２０５ｇ／
および酢酸エチル８０ｍ１に溶かした溶液を加え、６０
°Ｃ〜８０″Ｃで３時間加熱還流した。放冷後、水およ
び酢酸エチルを加え、残渣を炉別し、ｐ液を酢酸エチル
で抽出した。抽出液を水、次いで重曹水で洗い、乾燥、
濃縮し、５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリ
ン１０．４Ｆを得た。
°Ｃに加熱した。これに１−ブロモ−２−クロロ−４−
フルオロ−５−ニトロベンゼン１４ｙを酢酸２０５ｇ／
および酢酸エチル８０ｍ１に溶かした溶液を加え、６０
°Ｃ〜８０″Ｃで３時間加熱還流した。放冷後、水およ
び酢酸エチルを加え、残渣を炉別し、ｐ液を酢酸エチル
で抽出した。抽出液を水、次いで重曹水で洗い、乾燥、
濃縮し、５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリ
ン１０．４Ｆを得た。
ｍ、Ｉ）、６７．０〜６８．６℃
参考例１
２−クロロ−４−フルオロアニリン５８Ｆを農硫酸１２
０Ｆおよび水１６０１の混合物に溶かし、−６°Ｃ−０
’Ｃで亜硝酸ナトリウム２８ｆを水１００ ｍｌに溶か
した溶液を加え、２０分間、同じ温度で撹拌した。反応
液中の過剰の亜硝酸を、ヨウ化カリ澱粉紙の呈色がなく
なるまで反応液にスルファミン酸を加えることによって
除いた後、得られたジアゾニウム溶液を臭化第一銅６８
９を４８％臭化水素酸水溶液５００ ｔｘｔに溶かした
溶液に室温で加え、３０〜４０°Ｃで３０分間撹拌した
。この反応混合物をエーテルで抽出し、エーテル層を水
洗、乾燥後、濃縮し、蒸留し、ｌ−ブロモ−２−クロロ
−４−フルオロベンゼン７６ｆを得た。ｂ 、 ｐ、
６２．０−６２．８°Ｃ／１２朋Ｈｇ参考例２
０Ｆおよび水１６０１の混合物に溶かし、−６°Ｃ−０
’Ｃで亜硝酸ナトリウム２８ｆを水１００ ｍｌに溶か
した溶液を加え、２０分間、同じ温度で撹拌した。反応
液中の過剰の亜硝酸を、ヨウ化カリ澱粉紙の呈色がなく
なるまで反応液にスルファミン酸を加えることによって
除いた後、得られたジアゾニウム溶液を臭化第一銅６８
９を４８％臭化水素酸水溶液５００ ｔｘｔに溶かした
溶液に室温で加え、３０〜４０°Ｃで３０分間撹拌した
。この反応混合物をエーテルで抽出し、エーテル層を水
洗、乾燥後、濃縮し、蒸留し、ｌ−ブロモ−２−クロロ
−４−フルオロベンゼン７６ｆを得た。ｂ 、 ｐ、
６２．０−６２．８°Ｃ／１２朋Ｈｇ参考例２
Claims (2)
- （１）５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリン
- （２）１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−５−ニ
トロベンゼンを還元することを特徴とする５−ブロモ−
４−クロロ−２−フルオロアニリンの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25547485A JPH0667881B2 (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | ５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリンおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25547485A JPH0667881B2 (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | ５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリンおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62114941A true JPS62114941A (ja) | 1987-05-26 |
| JPH0667881B2 JPH0667881B2 (ja) | 1994-08-31 |
Family
ID=17279267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25547485A Expired - Lifetime JPH0667881B2 (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | ５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリンおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0667881B2 (ja) |
-
1985
- 1985-11-14 JP JP25547485A patent/JPH0667881B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0667881B2 (ja) | 1994-08-31 |
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