JPS62114962A - テトラヒドロフタルイミド誘導体およびその製法 - Google Patents
テトラヒドロフタルイミド誘導体およびその製法Info
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- JPS62114962A JPS62114962A JP60255475A JP25547585A JPS62114962A JP S62114962 A JPS62114962 A JP S62114962A JP 60255475 A JP60255475 A JP 60255475A JP 25547585 A JP25547585 A JP 25547585A JP S62114962 A JPS62114962 A JP S62114962A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−（５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオ
ロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−
イソインドール−１，８−ジオン（以下、本発明化合物
と称する。）およびその製法に関するものである。
ロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−
イソインドール−１，８−ジオン（以下、本発明化合物
と称する。）およびその製法に関するものである。
本発明化合物は、除草効力を有する一般式ＣＩ）Ｃ式中
、Ｒは水素原子、アルキル基またはフエ・ニル基を表わ
す。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造中間
体として有用な化合物である。
、Ｒは水素原子、アルキル基またはフエ・ニル基を表わ
す。〕 で示されるテトラヒドロフタルイミド誘導体の製造中間
体として有用な化合物である。
本発明者らは、除草効力を有する一般式ＣＩ）で示され
る化合物の製造法につき検討した結果、本発明化合物で
ある２−（５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロフェ
ニル） −４ａｓ−６ｍ７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソ
インドール−１゜８−ジオンが上記一般式ＣＩ）で示さ
れる化合物の中間体として重要であることおよび本発明
化合物が５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリ
ンを３，４．５，６−テトラヒドロフタル酸無水物と反
応させることにより有利に製造できることを見い出し本
発明に至った。
る化合物の製造法につき検討した結果、本発明化合物で
ある２−（５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロフェ
ニル） −４ａｓ−６ｍ７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソ
インドール−１゜８−ジオンが上記一般式ＣＩ）で示さ
れる化合物の中間体として重要であることおよび本発明
化合物が５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリ
ンを３，４．５，６−テトラヒドロフタル酸無水物と反
応させることにより有利に製造できることを見い出し本
発明に至った。
以下に本発明化合物の製法につき説明する。
本発明の製法において、反応に供される試剤の量は、５
−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリン１当量に
対して１．０〜１．１当量の８゜４．５，６−テトラヒ
ドロフタル酸無水物である。反応に供される溶媒として
は、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸等が用いられる。
−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリン１当量に
対して１．０〜１．１当量の８゜４．５，６−テトラヒ
ドロフタル酸無水物である。反応に供される溶媒として
は、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸等が用いられる。
本発明において、反応温度および反応時間は、通常夫々
１００℃〜溶媒の沸点の範囲、２〜１０時間の範囲で充
分目的を達することができる。
１００℃〜溶媒の沸点の範囲、２〜１０時間の範囲で充
分目的を達することができる。
反応終了後、反応液に水を加えた後、析出した結晶をＰ
遇するか、あるいは、有機溶媒で抽出および濃縮等の通
常の後処理操作を行なうか、さらに必要ならば、クロマ
トグラフィー、再結晶等の通常の精製操作によって目的
の２−（５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロフェニ
ル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソイン
ドール−１，３−ジオンを得ることができる。
遇するか、あるいは、有機溶媒で抽出および濃縮等の通
常の後処理操作を行なうか、さらに必要ならば、クロマ
トグラフィー、再結晶等の通常の精製操作によって目的
の２−（５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロフェニ
ル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソイン
ドール−１，３−ジオンを得ることができる。
本発明の製造法によって得られる本発明化合物とアセチ
レン誘導体とを反応させることによって一般式（１）で
示される除草効力を有する化合物が得られる。
レン誘導体とを反応させることによって一般式（１）で
示される除草効力を有する化合物が得られる。
尚、本発明化合物の原料である５−ブロモ−４−クロロ
−２−フルオロアニリンは、以下の製造法によって得る
ことができる。
−２−フルオロアニリンは、以下の製造法によって得る
ことができる。
！ｌ、２−クロロ−４−フルオロアニリン１当量に１．
０〜２．０当量のジアゾ化剤を作用させてジアゾ化した
後、１．０〜２．０当量の臭化第１銅等の臭素化剤を臭
化水素酸等の水溶液中で作用させて臭素化させることに
よって１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロベンゼン
が得られる。上記反応において反応温度および反応時間
は、ジアゾ化は、通常夫々−５〜５℃の範囲、０．５〜
３時間の範囲、又臭素化は通常夫々、２０〜７０°Ｃの
範囲、１〜５時間の範囲で充分目的を達することができ
る。
０〜２．０当量のジアゾ化剤を作用させてジアゾ化した
後、１．０〜２．０当量の臭化第１銅等の臭素化剤を臭
化水素酸等の水溶液中で作用させて臭素化させることに
よって１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロベンゼン
が得られる。上記反応において反応温度および反応時間
は、ジアゾ化は、通常夫々−５〜５℃の範囲、０．５〜
３時間の範囲、又臭素化は通常夫々、２０〜７０°Ｃの
範囲、１〜５時間の範囲で充分目的を達することができ
る。
次イで、上記で得られる１−ブロモ−２−クロロ−４−
フルオロベンゼン１当量に１当量以上の硫酸、好ましく
は濃硫酸と１．０〜１．２当量の硝酸、好ましくは発煙
硝酸を作用させることによって１−ブロモ−２−クロロ
−４−フルオロ−５−二トロベンゼンが得られる。
フルオロベンゼン１当量に１当量以上の硫酸、好ましく
は濃硫酸と１．０〜１．２当量の硝酸、好ましくは発煙
硝酸を作用させることによって１−ブロモ−２−クロロ
−４−フルオロ−５−二トロベンゼンが得られる。
上記反応において反応温度および反応時間は、通常夫々
、−１０〜２０°Ｃの範囲、１〜１０時間の範囲で充分
目的を達することができる。
、−１０〜２０°Ｃの範囲、１〜１０時間の範囲で充分
目的を達することができる。
さらに上記で得られる１−ブロモ−２−クロロ−４−フ
ルオロ−５−二トロベンゼンｌ当ｆｆｉに対して、８〜
８０当量、好ましくは５〜２０当量の鉄粉等の還元剤を
作用させることにより５−ブロモ−４−クロロ−２−フ
ルオロアニリンが得られる。反応温度は、通常６０〜１
２０°Ｃであり、反応時間は通常１〜２０時間で充分目
的を達することができる。
ルオロ−５−二トロベンゼンｌ当ｆｆｉに対して、８〜
８０当量、好ましくは５〜２０当量の鉄粉等の還元剤を
作用させることにより５−ブロモ−４−クロロ−２−フ
ルオロアニリンが得られる。反応温度は、通常６０〜１
２０°Ｃであり、反応時間は通常１〜２０時間で充分目
的を達することができる。
尚、本反応は例えば酢酸水溶液中、必要に応じ、酢酸エ
チル等の補助溶媒の存在下に行なわれる。
チル等の補助溶媒の存在下に行なわれる。
なお、原料化合物である２−クロロ−４−フルオロアニ
リンはＦｉｎｇｅｒ ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ａｍ。
リンはＦｉｎｇｅｒ ｅｔ ａｌ、、 Ｊ、 Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、８１．９４（１９５９）に記載
の製造法によって製造することができる。
の製造法によって製造することができる。
以下に実施例および参考例をあげて本発明をさらに詳し
く説明する。
く説明する。
実施例
５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリン５，４
ｆ、 ３，４．５，６−テトラヒドロフタル酸無水
物３．７１とを酢酸７０ｍ１に懸濁させ、５時間加熱還
流した。反応混合物が冷えてから水を加え、酢酸エチル
で抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、２−（５−
ブロモ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−４、５
，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，
８−ジオ：１５，Ｏｆを得た。ｍ、ｐ。
ｆ、 ３，４．５，６−テトラヒドロフタル酸無水
物３．７１とを酢酸７０ｍ１に懸濁させ、５時間加熱還
流した。反応混合物が冷えてから水を加え、酢酸エチル
で抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、２−（５−
ブロモ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−４、５
，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソインドール−１，
８−ジオ：１５，Ｏｆを得た。ｍ、ｐ。
１４０．２℃
参考例１
２−クロロ−４−フルオロアニリン５８ｆを濃硫酸１２
０ｙおよび水１６０ ｍｌの混合物に溶かし、−５℃〜
０″Ｃで亜硝酸ナトリウム２８１を水１００ ｍｌに溶
かした溶液を加え、２０分間、同じ温度で撹拌した。
０ｙおよび水１６０ ｍｌの混合物に溶かし、−５℃〜
０″Ｃで亜硝酸ナトリウム２８１を水１００ ｍｌに溶
かした溶液を加え、２０分間、同じ温度で撹拌した。
反応液中の過剰の亜硝酸を、ヨウ化カリ澱粉紙の呈色が
なくなるまで反応液にスルフｒミン酸を加えることによ
って除いた後、得られたジアゾニウム溶液を臭化第一銅
６８１を４８％臭化水素酸水溶液５００ ｍｌに溶かし
た溶液に室温で加え、８０〜４０℃で８０分間撹拌した
。この反応混合物をエーテルで抽出し、エーテル層を水
洗、乾燥後、濃縮、蒸留し、１−ブロモ−２−クロロ−
４−フルオロベンゼン７６ｆを得た。ｂ、ｐ、６２．０
〜６２．８℃／１２朋Ｈｇ 参考例２ 上記ので得られた１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオ
ロベンゼン２１９を濃硫１２４０ｍ１に溶解させた。こ
れを０°Ｃ〜１０°Ｃに冷却し、発煙硝酸（ｄ＝１．５
２）３，２ｆと濃硫酸５ ｙｘｔとの混合物を０°Ｃ〜
５℃で徐々に滴下し、８０分間同温度で撹拌した。この
反応混合物を氷水に注ぎ、エーテルで抽出した。抽出液
を水洗、乾燥、濃縮し、１−ブロモ−２−クロロ−４−
フルオロ−５−二トロベンゼン１４．３１を得た。ｍ、
ｐ、６５，０〜６５，５℃参考例８
なくなるまで反応液にスルフｒミン酸を加えることによ
って除いた後、得られたジアゾニウム溶液を臭化第一銅
６８１を４８％臭化水素酸水溶液５００ ｍｌに溶かし
た溶液に室温で加え、８０〜４０℃で８０分間撹拌した
。この反応混合物をエーテルで抽出し、エーテル層を水
洗、乾燥後、濃縮、蒸留し、１−ブロモ−２−クロロ−
４−フルオロベンゼン７６ｆを得た。ｂ、ｐ、６２．０
〜６２．８℃／１２朋Ｈｇ 参考例２ 上記ので得られた１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオ
ロベンゼン２１９を濃硫１２４０ｍ１に溶解させた。こ
れを０°Ｃ〜１０°Ｃに冷却し、発煙硝酸（ｄ＝１．５
２）３，２ｆと濃硫酸５ ｙｘｔとの混合物を０°Ｃ〜
５℃で徐々に滴下し、８０分間同温度で撹拌した。この
反応混合物を氷水に注ぎ、エーテルで抽出した。抽出液
を水洗、乾燥、濃縮し、１−ブロモ−２−クロロ−４−
フルオロ−５−二トロベンゼン１４．３１を得た。ｍ、
ｐ、６５，０〜６５，５℃参考例８
Claims (2)
- （１）２−（５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロフ
ェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−イソ
インドール−１，８−ジオン - （２）５−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロアニリン
を３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物と反応
させることを特徴とする２−（５−ブロモ−４−クロロ
−２−フルオロフェニル）−４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−２Ｈ−イソインドール−１，３−ジオンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60255475A JPS62114962A (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | テトラヒドロフタルイミド誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60255475A JPS62114962A (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | テトラヒドロフタルイミド誘導体およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62114962A true JPS62114962A (ja) | 1987-05-26 |
Family
ID=17279279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60255475A Pending JPS62114962A (ja) | 1985-11-14 | 1985-11-14 | テトラヒドロフタルイミド誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62114962A (ja) |
-
1985
- 1985-11-14 JP JP60255475A patent/JPS62114962A/ja active Pending
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