JPS62111953A - グリシンとl−セリンの分離方法 - Google Patents
グリシンとl−セリンの分離方法Info
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- JPS62111953A JPS62111953A JP61130250A JP13025086A JPS62111953A JP S62111953 A JPS62111953 A JP S62111953A JP 61130250 A JP61130250 A JP 61130250A JP 13025086 A JP13025086 A JP 13025086A JP S62111953 A JPS62111953 A JP S62111953A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
- C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
- C12P13/06—Alanine; Leucine; Isoleucine; Serine; Homoserine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はグリシンを原料に用いて発酵法または酵素法に
より得られるL−セリンを原料グリシンと分離し回収す
る方法に関する。
より得られるL−セリンを原料グリシンと分離し回収す
る方法に関する。
L−セリンは、輸液原料、医薬原料、トリプトファンな
どのアミノ酸合成中間体として有用な化合物である。
どのアミノ酸合成中間体として有用な化合物である。
グリシンを原料としたL−セリンの製造方法としては、
L−セリンヒドロキシメチルトランスフェラーゼ(E、
C,2,1,2,]、、 )生産能を有する微生物を
用いてグリシンとホルマリンとがらテトラヒドロ葉酸を
補酵素としてL−セリンを得る方法(公開特許公報53
−81691)、グリシンをL−セリンに転換せしめる
能力を有する微生物を用いてグリシンと接触させL−セ
リンとしてこれを採取する方法(公開特許公報53−1
30490)などの酵素法、及びグリシン含有培地に微
生物を生育せしめ、培地中にL−セリンを蓄積せしめる
方法(公開特許公報53−31995.同56−887
98、同55−37169.同55−299[16、同
55−26875.同53山−72893)など多数知
られている。
L−セリンヒドロキシメチルトランスフェラーゼ(E、
C,2,1,2,]、、 )生産能を有する微生物を
用いてグリシンとホルマリンとがらテトラヒドロ葉酸を
補酵素としてL−セリンを得る方法(公開特許公報53
−81691)、グリシンをL−セリンに転換せしめる
能力を有する微生物を用いてグリシンと接触させL−セ
リンとしてこれを採取する方法(公開特許公報53−1
30490)などの酵素法、及びグリシン含有培地に微
生物を生育せしめ、培地中にL−セリンを蓄積せしめる
方法(公開特許公報53−31995.同56−887
98、同55−37169.同55−299[16、同
55−26875.同53山−72893)など多数知
られている。
従来の技術及び発明が解決しようとしている問題点グリ
シンを原料としてL−セリンを得る方法において問題と
なるのは残存するグリシンと、反応生成物であるL−セ
リンとの分離である。
シンを原料としてL−セリンを得る方法において問題と
なるのは残存するグリシンと、反応生成物であるL−セ
リンとの分離である。
例えばL−セリンヒドロキシメチルトランスフェラーゼ
などの酵素を用いてグリシンをL−セリンに転換する場
合、平衡反応であり、グリシンのL−セリンへの転換率
は、いずれも75係以下、通常は50φ以下であり、反
応終了液中には、必ずグリシンとL−セリンが共存し、
両者を分離することが非常に繁雑である。
などの酵素を用いてグリシンをL−セリンに転換する場
合、平衡反応であり、グリシンのL−セリンへの転換率
は、いずれも75係以下、通常は50φ以下であり、反
応終了液中には、必ずグリシンとL−セリンが共存し、
両者を分離することが非常に繁雑である。
特にグリシンとL−セリンは水に対する溶解度が非常に
近接しており、(中性付近の20°Cでグリシン22条
であり、L−セリン18tl))単離時に両者の一方を
溶解度差で淘汰することは極めて困難である。
近接しており、(中性付近の20°Cでグリシン22条
であり、L−セリン18tl))単離時に両者の一方を
溶解度差で淘汰することは極めて困難である。
そのため例えば重重特開昭58−31995に記載され
ているような、m−キシレン−4−スルホン酸のグリシ
ン及びL−セリンの塩の溶解度差を利用してL−セリン
を単離する方法があるが、操作が繁雑でありかつロスも
多く、工業的には難点がある。
ているような、m−キシレン−4−スルホン酸のグリシ
ン及びL−セリンの塩の溶解度差を利用してL−セリン
を単離する方法があるが、操作が繁雑でありかつロスも
多く、工業的には難点がある。
また、特開昭53−72893などに記載されているよ
うに、通常強酸性イオン交換樹脂を用いる方法があるが
、等電点がグリシンの5.97、L−セリンの5.68
と極めて近接しているため、通常のイオン交換による吸
着、溶離ではグリシンを分離回収することは困難である
。またその際、クエン酸などをバッファニとして使用し
てpHを徐々に変えて分離することも考えるが、工業的
ではない。
うに、通常強酸性イオン交換樹脂を用いる方法があるが
、等電点がグリシンの5.97、L−セリンの5.68
と極めて近接しているため、通常のイオン交換による吸
着、溶離ではグリシンを分離回収することは困難である
。またその際、クエン酸などをバッファニとして使用し
てpHを徐々に変えて分離することも考えるが、工業的
ではない。
発明が解゛ しようと るも 占
以上の様に折角グリシンをある程度の転換率でL−セリ
ンとすることができても、L−セリンを容易に単離でき
ない欠点がある。
ンとすることができても、L−セリンを容易に単離でき
ない欠点がある。
また、高価なグリシンのかなりの部分を使い捨てとする
ため、全体的にコストアップとなっている。
ため、全体的にコストアップとなっている。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、上記のような問題点を解決すべく鋭意検
討の結果、本発明方法に到達したものである。
討の結果、本発明方法に到達したものである。
グリシンはL−セリンとくらべて樹脂に対する親和性が
大きく、特定粒子径及び粒子径分布を有する強酸性イオ
ン交換樹脂を用いた充填塔に、クロマト展開できるよう
な通液条件下で通液すれば、グリシンとL−セリンが比
較的容易に分離できることがわかった。
大きく、特定粒子径及び粒子径分布を有する強酸性イオ
ン交換樹脂を用いた充填塔に、クロマト展開できるよう
な通液条件下で通液すれば、グリシンとL−セリンが比
較的容易に分離できることがわかった。
即ち本発明方法は、グリシンを原料に用いて酵素作用に
より得られたL−セリンより未反応のグリシンを分離す
るに際して、有効径0.15〜0.40朋、均一係数1
.7以下の強酸性イオン交換樹脂を用いて、これによる
クロマト的分離要素を主体として、これにイオン交換要
素、樹脂に対する親和性の差という要素を考慮した分離
方法である。
より得られたL−セリンより未反応のグリシンを分離す
るに際して、有効径0.15〜0.40朋、均一係数1
.7以下の強酸性イオン交換樹脂を用いて、これによる
クロマト的分離要素を主体として、これにイオン交換要
素、樹脂に対する親和性の差という要素を考慮した分離
方法である。
本発明においてはL−セリン画分は、樹脂充填層より吸
着排液として得られ、グリシン画分は希アルカリ溶離液
として得られる。得られたL−セリン画分は、通常の単
離手段によって、高品質のL−セリンとして単離するこ
とができる。グリシン画分は反応系にリサイクル使用す
ることが可能であり、リサイクルにより対グリシン転換
率は大幅に向上する。
着排液として得られ、グリシン画分は希アルカリ溶離液
として得られる。得られたL−セリン画分は、通常の単
離手段によって、高品質のL−セリンとして単離するこ
とができる。グリシン画分は反応系にリサイクル使用す
ることが可能であり、リサイクルにより対グリシン転換
率は大幅に向上する。
本発明方法において用いるイオン交換樹脂としては、有
効径が0.】5〜0.40mm、均一係数が1・7以下
の陽イオン交換樹脂であり、この範囲であればいずれで
も良く、例えばレバチッ1〜(Lewatit TSW
40、TSW−40−FKバイエル社品)、ダイヤイ
オン(Diaion FRK−01三菱化成四品)など
市販の強酸性カチオン交換樹脂として容易に入手できる
。
効径が0.】5〜0.40mm、均一係数が1・7以下
の陽イオン交換樹脂であり、この範囲であればいずれで
も良く、例えばレバチッ1〜(Lewatit TSW
40、TSW−40−FKバイエル社品)、ダイヤイ
オン(Diaion FRK−01三菱化成四品)など
市販の強酸性カチオン交換樹脂として容易に入手できる
。
ここで有効径とは、通常業界で定義づけられているよう
に樹脂全体の1. O%を通し、90%を網上に残す協
目の大きさであり、また均一係数とは粒度分布がシャー
プか否がを示す値であり、樹脂全体の10幅を通し、9
0係を縫上に残す網目の大きさ、ずなわぢ有効径で、樹
脂全体の60%を通し、40循の4」二に残す網目の大
きさを割った値である。したがって均一係数の値が小さ
いほど粒子分布がシャープであることが示される。
に樹脂全体の1. O%を通し、90%を網上に残す協
目の大きさであり、また均一係数とは粒度分布がシャー
プか否がを示す値であり、樹脂全体の10幅を通し、9
0係を縫上に残す網目の大きさ、ずなわぢ有効径で、樹
脂全体の60%を通し、40循の4」二に残す網目の大
きさを割った値である。したがって均一係数の値が小さ
いほど粒子分布がシャープであることが示される。
本発明においては、有効径が0.15mm以下となると
分離効率は良好となるものの、工業的に使用する場合、
圧損の上昇、物理的耐久性の低下などが生じ、適当では
ない。また有効径が0゜40闘を越えるとクロマト的な
分離効果が低下する。また均一係数が1.7以上となる
と、すなわち粒子径分布が広がると、やはりクロマト的
な分離効果の低下をきたすので使用できない。
分離効率は良好となるものの、工業的に使用する場合、
圧損の上昇、物理的耐久性の低下などが生じ、適当では
ない。また有効径が0゜40闘を越えるとクロマト的な
分離効果が低下する。また均一係数が1.7以上となる
と、すなわち粒子径分布が広がると、やはりクロマト的
な分離効果の低下をきたすので使用できない。
樹脂の使用量は、被処理液中の総力チオン量、すなわち
L−セリン、グリシンの他に通常の反応液中に含まれて
いる挾雑アミノ酸、カリウムイオン、アンモニウムイオ
ン、ナ1−リウムイオンなどの総モル当量が樹脂の総交
換容量以内となるようにする。
L−セリン、グリシンの他に通常の反応液中に含まれて
いる挾雑アミノ酸、カリウムイオン、アンモニウムイオ
ン、ナ1−リウムイオンなどの総モル当量が樹脂の総交
換容量以内となるようにする。
樹脂はカラムに充填、希塩酸でf型とし、充填高は通液
速度(LV)及びグリシン含有量にもよるが、通常は1
,000mm以上を必要とし、被処理液の通液は、LV
=2(線速度2m/Hr)以下、好ましくはLV=1
以下とする。被処理液の通液速度をLV=2 以上とす
ると、クロマト分離に適さなくなる。また通液温度は6
0°C以下とする。
速度(LV)及びグリシン含有量にもよるが、通常は1
,000mm以上を必要とし、被処理液の通液は、LV
=2(線速度2m/Hr)以下、好ましくはLV=1
以下とする。被処理液の通液速度をLV=2 以上とす
ると、クロマト分離に適さなくなる。また通液温度は6
0°C以下とする。
被処理液通液後は、樹脂は充填樹脂量と同量以上の水を
用いてLV=2以下で通液され、押し出し洗浄を行なう
。
用いてLV=2以下で通液され、押し出し洗浄を行なう
。
上記操作により、まず吸着洗滌液中にはL−セリンに富
んだ画分が得られる。
んだ画分が得られる。
続いて適当な溶離剤例えば1係アンモニア水などで溶離
を行ない、グリシンに富んだ画分が得られる。
を行ない、グリシンに富んだ画分が得られる。
得られたL−セリンに富んだ画分からは通常の濃縮、晶
出などの手段によりL−セリン結晶を単離できる。また
グリシンに富んだ画分は、そのままグリシンからのL−
セリン転換反応の原料として使用できる。もちろんグリ
シンを単離することも差し支えない。
出などの手段によりL−セリン結晶を単離できる。また
グリシンに富んだ画分は、そのままグリシンからのL−
セリン転換反応の原料として使用できる。もちろんグリ
シンを単離することも差し支えない。
実施例1
大腸菌を培養して生産された酵素セリンヒドロキシメチ
ルトランスフェラーゼの存在下、水性媒体中で、補酵素
としてテトラヒドロ葉酸及びビリドキサルリン酸を加え
てグリシンとホルマリン(ホルムアルデヒド)を作用さ
せて、L−セリン26.0%、グリシン61係の組成の
反応液を57111得た。これを熱処理して酵素を失活
させ、強力チオン型イオン交換樹脂レバチット TSW
−40FK(有効径0.26mm、 均一係数1.7
) 1.91(イ型)を充填したカラム(充填高1,
10100i充填径48mm)の上部より5V=1 (
LV=0.8)となるようなスピードで反応液をフィー
ドした。
ルトランスフェラーゼの存在下、水性媒体中で、補酵素
としてテトラヒドロ葉酸及びビリドキサルリン酸を加え
てグリシンとホルマリン(ホルムアルデヒド)を作用さ
せて、L−セリン26.0%、グリシン61係の組成の
反応液を57111得た。これを熱処理して酵素を失活
させ、強力チオン型イオン交換樹脂レバチット TSW
−40FK(有効径0.26mm、 均一係数1.7
) 1.91(イ型)を充填したカラム(充填高1,
10100i充填径48mm)の上部より5V=1 (
LV=0.8)となるようなスピードで反応液をフィー
ドした。
反応液フィード終了後さらに脱イオン水3,500−を
上部よりSV −1(LV=0.8 )テ流下すセた。
上部よりSV −1(LV=0.8 )テ流下すセた。
さらに1係アンモニア水6,000m1を5v−2で流
下させ、脱イオン水t、soomlで樹脂の洗滌を行な
った。反応液通液開始後から、脱イオン水による洗滌(
フラクション況5〜11)1通液、引続きアンモニア水
による溶離(フラクション鷹12以降)通液において得
られた各フラクションは、表−1のごとくであり、プロ
ットしたものを図−1に示す。なお、各フラクションは
500Iずつ採取した。
下させ、脱イオン水t、soomlで樹脂の洗滌を行な
った。反応液通液開始後から、脱イオン水による洗滌(
フラクション況5〜11)1通液、引続きアンモニア水
による溶離(フラクション鷹12以降)通液において得
られた各フラクションは、表−1のごとくであり、プロ
ットしたものを図−1に示す。なお、各フラクションは
500Iずつ採取した。
表−1各フラクション中のL−セリン及びグリシン濃度
L−セリン画分 フラクション/165〜扁11 (計
3,5009)L−セリン 137.1(フィードセリ
ンの92,6φ)グリシン 4.59 (フィード
グリシンの12.9’l)グリシ涌分 フラクション
屑12〜ガロ14(計1,500g)L−セリン
8.5.9(フィードセリンの5.7係)グリシン
30.019(フィードグリシンの86.1%)上記
のL−セリン画分3.soog(L−セリン3.9係)
を濃縮して275g(L−セリン約20係)とし、イソ
プロピルアルコール275gを加えて冷却、晶出、濾過
、乾燥を行ない、L−セリンの結晶118g(分離収率
79.5%)を得た。純度は99.8%で、〔α〕L
=−34,、2と良好であった。
L−セリン画分 フラクション/165〜扁11 (計
3,5009)L−セリン 137.1(フィードセリ
ンの92,6φ)グリシン 4.59 (フィード
グリシンの12.9’l)グリシ涌分 フラクション
屑12〜ガロ14(計1,500g)L−セリン
8.5.9(フィードセリンの5.7係)グリシン
30.019(フィードグリシンの86.1%)上記
のL−セリン画分3.soog(L−セリン3.9係)
を濃縮して275g(L−セリン約20係)とし、イソ
プロピルアルコール275gを加えて冷却、晶出、濾過
、乾燥を行ない、L−セリンの結晶118g(分離収率
79.5%)を得た。純度は99.8%で、〔α〕L
=−34,、2と良好であった。
実施例2
大腸菌を培養して生産された酵素セリンヒドロキシメチ
ルトランスフェラーゼの存在下、水性媒体中で、補酵素
としてテトラヒドロ葉酸及びビリドギサルリン酸を加え
てグリシンとホルマリン(ホルムアルデヒド)を作用さ
せて、L−セリン26.0%、グリシン6.1係の組成
の反応液を57.11得た。これを熱処理して酵素を失
活させ、強カヂオン型イオン交換樹脂(有効径0.38
mm、均一係数1..7 ) 1.9 l(H”りを
充填したカラム(充填高1 、10 o朋x充填径48
朋)の上部よりS■−1(LV=0.8 )となるよう
なスピードで反応液をフィードした。
ルトランスフェラーゼの存在下、水性媒体中で、補酵素
としてテトラヒドロ葉酸及びビリドギサルリン酸を加え
てグリシンとホルマリン(ホルムアルデヒド)を作用さ
せて、L−セリン26.0%、グリシン6.1係の組成
の反応液を57.11得た。これを熱処理して酵素を失
活させ、強カヂオン型イオン交換樹脂(有効径0.38
mm、均一係数1..7 ) 1.9 l(H”りを
充填したカラム(充填高1 、10 o朋x充填径48
朋)の上部よりS■−1(LV=0.8 )となるよう
なスピードで反応液をフィードした。
反応液フィード終了後さらに脱イオン水3 、5011
mlを上部よりS V= 1 (LV −0,8)で流
下させた。さらに1%アンモニア水6,000mA’を
5V−2で流下させ、脱イオン水1,500m1で樹脂
の洗滌を行なった。反応液通液開始後から、脱イオン水
による洗滌(フラクション屋5〜屑z)、通液、引続き
アンモニア水による溶離(フラクション況12以降)2
通液において得られた各フラクションは、表−2のごと
くであり、プロットしたものを図−2に示す。なお、各
フラクションは50゜yずつ採取した。
mlを上部よりS V= 1 (LV −0,8)で流
下させた。さらに1%アンモニア水6,000mA’を
5V−2で流下させ、脱イオン水1,500m1で樹脂
の洗滌を行なった。反応液通液開始後から、脱イオン水
による洗滌(フラクション屋5〜屑z)、通液、引続き
アンモニア水による溶離(フラクション況12以降)2
通液において得られた各フラクションは、表−2のごと
くであり、プロットしたものを図−2に示す。なお、各
フラクションは50゜yずつ採取した。
(以下余白)
表−2各フラクション中のL−セリン及グリシX農度し
−セリン画分 フラクション/165〜扁11 (計3
.soog)L→(=lJン 135.0g(フィード
セリンの90.9%)グリシン 10 5g(フィー
ドグリシンの30.2%)グリシン画分 フラクショ/
A12〜腐15 (計z、oooII)L−セリン
10. Og(フィードセリンの6.7係)グリシン
23.0’17 (フィードグリシンの66.1%)
ン 上記(7)L−セリン画分3,500.S’(L−セリ
@3,9’16)を濃縮して275F(L−セリン約2
0q6)とし、イソプロピルアルコールを275g加え
て冷却、晶出、濾過、乾燥を行ない、L−セリンの結晶
114g(分離収率84.4%)を得た。純度は99.
9係、〔α)go =+ t s、 oと良好であった
。
−セリン画分 フラクション/165〜扁11 (計3
.soog)L→(=lJン 135.0g(フィード
セリンの90.9%)グリシン 10 5g(フィー
ドグリシンの30.2%)グリシン画分 フラクショ/
A12〜腐15 (計z、oooII)L−セリン
10. Og(フィードセリンの6.7係)グリシン
23.0’17 (フィードグリシンの66.1%)
ン 上記(7)L−セリン画分3,500.S’(L−セリ
@3,9’16)を濃縮して275F(L−セリン約2
0q6)とし、イソプロピルアルコールを275g加え
て冷却、晶出、濾過、乾燥を行ない、L−セリンの結晶
114g(分離収率84.4%)を得た。純度は99.
9係、〔α)go =+ t s、 oと良好であった
。
比較例
実施例で得られた組成の反応液571gを用いて熱処理
後、強力チオン型イオン交換樹脂レバチットS−100
(バイエル社品)二1ca1型、有効径0.45iut
、 均一係数1.8以下)を充填したカラム(実施例
1と同じ充填高1,100朋X充填径48i+m)の上
部より実施例と同様の処理条件下すなわちsv= 1
(LV=0.s )となる様なスピードで反応液をフィ
ードし、反応液フィード終了後さらに脱イオン水3,5
00m1を上部より5V=t(LV−0,8)で流下さ
せ、さらに1%アンモニア水6.000+nlを5V=
2で流下させ、脱イオン水1,500m1で樹脂の洗滌
を行なった。実施例と同様にして採取したフラクション
は、表−3及び図−3のごとくであった。
後、強力チオン型イオン交換樹脂レバチットS−100
(バイエル社品)二1ca1型、有効径0.45iut
、 均一係数1.8以下)を充填したカラム(実施例
1と同じ充填高1,100朋X充填径48i+m)の上
部より実施例と同様の処理条件下すなわちsv= 1
(LV=0.s )となる様なスピードで反応液をフィ
ードし、反応液フィード終了後さらに脱イオン水3,5
00m1を上部より5V=t(LV−0,8)で流下さ
せ、さらに1%アンモニア水6.000+nlを5V=
2で流下させ、脱イオン水1,500m1で樹脂の洗滌
を行なった。実施例と同様にして採取したフラクション
は、表−3及び図−3のごとくであった。
表−3各フラクション中のL−セリン及びグリシン濃度
フラクション/461.1〜慮13 (計1.,500
.9)L−セリン t45.og(フイードセリビの
976チ)グリシン 33.0g(フィードグリシ
ンの94.8U上記のフラクションi、500g(L−
セリン9.7係、グリシン2,2チ)を濃縮して、29
0g(L−セリン約20係)とし、イソプロピルアルコ
ール290gを加えて冷却、晶出、濾過、乾燥を行ない
、結晶132gを得た。得られたL−セリン純度は87
.8%であり、グリシンが10.2%混入していた。
フラクション/461.1〜慮13 (計1.,500
.9)L−セリン t45.og(フイードセリビの
976チ)グリシン 33.0g(フィードグリシ
ンの94.8U上記のフラクションi、500g(L−
セリン9.7係、グリシン2,2チ)を濃縮して、29
0g(L−セリン約20係)とし、イソプロピルアルコ
ール290gを加えて冷却、晶出、濾過、乾燥を行ない
、結晶132gを得た。得られたL−セリン純度は87
.8%であり、グリシンが10.2%混入していた。
図−1と−2は本発明実施例におけるそれぞれ表−1と
−2をプロットした図であり、図−3は比較例における
表−3をプロワ1−シた図である。
−2をプロットした図であり、図−3は比較例における
表−3をプロワ1−シた図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 グリシンを原料として、発酵法、酵素法により得ら
れる未反応グリシンを含むL−セリン反応液より、グリ
シンとL−セリンを分離する方法において、有効径0.
15〜0.40mm、均一係数1.7以下を有する強酸
性イオン交換樹脂の充填層に反応液を通液し、未吸着液
としてL−セリン画分を分離し、ついで吸着アルカリ溶
離液としてグリシン画分を分離することを特徴とするグ
リシンとL−セリンの分離方法。 2 充填層の塔高を1000mm以上とし、反応液の通
液速度(LV)を1m/Hr以下として、クロマト展開
を加えた分離方法による特許請求の範囲第1項記載の方
法。 3 通液を1m/Hr以下の線速度で行なうことを特徴
とする特許請求の範囲第1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16593685 | 1985-07-29 | ||
JP60-165936 | 1985-07-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62111953A true JPS62111953A (ja) | 1987-05-22 |
JPH0676355B2 JPH0676355B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=15821827
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61130250A Expired - Lifetime JPH0676355B2 (ja) | 1985-07-29 | 1986-06-06 | グリシンとl−セリンの分離方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4733009A (ja) |
EP (1) | EP0213736B1 (ja) |
JP (1) | JPH0676355B2 (ja) |
KR (1) | KR890003597B1 (ja) |
AU (1) | AU565945B2 (ja) |
CA (1) | CA1274542A (ja) |
DE (1) | DE3674514D1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007034673A1 (ja) * | 2005-09-21 | 2007-03-29 | Cosmo Oil Co., Ltd. | 5-アミノレブリン酸塩酸塩の製造方法 |
JP2012121918A (ja) * | 2012-03-08 | 2012-06-28 | Cosmo Oil Co Ltd | 5−アミノレブリン酸塩酸塩の製造方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH083815B2 (ja) * | 1985-10-25 | 1996-01-17 | 株式会社日立製作所 | 自然言語の共起関係辞書保守方法 |
US5030750A (en) * | 1988-02-03 | 1991-07-09 | Research Association For Utilization Of Light Oil | Process for preparing DL-serine and process for separation and purification of the same |
KR100768632B1 (ko) * | 2006-10-30 | 2007-10-18 | 삼성전자주식회사 | 나노입자의 분산방법 및 이를 이용한 나노입자 박막의제조방법 |
CN102344403A (zh) * | 2011-08-10 | 2012-02-08 | 山东鲁抗生物制造有限公司 | 离子交换树脂直接提取发酵液中色氨酸的方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB693522A (en) * | 1950-04-06 | 1953-07-01 | Dow Chemical Co | Improvements in or relating to the isolation of amino acids |
JPS5019536B1 (ja) * | 1965-03-25 | 1975-07-08 | ||
GB1592499A (en) * | 1976-11-30 | 1981-07-08 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Process for production of l-serine |
JPS53140290A (en) * | 1977-05-13 | 1978-12-07 | Ajinomoto Co Inc | Purifying method for cationic substances |
JPS58172352A (ja) * | 1982-04-05 | 1983-10-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | セリンの分離方法 |
-
1986
- 1986-06-06 JP JP61130250A patent/JPH0676355B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-16 US US06/886,160 patent/US4733009A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-23 AU AU60462/86A patent/AU565945B2/en not_active Ceased
- 1986-07-23 CA CA000514491A patent/CA1274542A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-28 KR KR1019860006159A patent/KR890003597B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-07-28 DE DE8686305781T patent/DE3674514D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-28 EP EP86305781A patent/EP0213736B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007034673A1 (ja) * | 2005-09-21 | 2007-03-29 | Cosmo Oil Co., Ltd. | 5-アミノレブリン酸塩酸塩の製造方法 |
JP2007084466A (ja) * | 2005-09-21 | 2007-04-05 | Cosmo Oil Co Ltd | 5−アミノレブリン酸塩酸塩の製造方法 |
US8148574B2 (en) | 2005-09-21 | 2012-04-03 | Cosmo Oil Co., Ltd. | Method for producing 5-aminolevulinic acid hydrochloride |
JP2012121918A (ja) * | 2012-03-08 | 2012-06-28 | Cosmo Oil Co Ltd | 5−アミノレブリン酸塩酸塩の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1274542A (en) | 1990-09-25 |
EP0213736A2 (en) | 1987-03-11 |
KR890003597B1 (ko) | 1989-09-27 |
AU565945B2 (en) | 1987-10-01 |
AU6046286A (en) | 1987-03-26 |
KR870001157A (ko) | 1987-03-11 |
EP0213736A3 (en) | 1987-11-11 |
JPH0676355B2 (ja) | 1994-09-28 |
EP0213736B1 (en) | 1990-09-26 |
US4733009A (en) | 1988-03-22 |
DE3674514D1 (de) | 1990-10-31 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |