JPS62110135A - アスフアルテン濃度定量方法および装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 げ）発明の目的 〔産業上の利用分野〕 本発明は、常圧残油、減圧残油、水素化分解油、熱分解
油、ゾエールオイルおよびタールサンドオイル等の重質
油中のアスファルテン濃度の迅速定量方法および、その
自動定量装置に関する。

〔従来の技術〕

重質油中に含まｎるアスファルテンは、Ｍ　ＩＫ　油の
燃焼性、貯蔵安定性の目安になる。また、それは重油直
接脱硫装置の触媒活性低下の要因ともなるので製品管理
および工程管理上、重質油に対すを基本法とするのが慣
例となっている。この方法は、試料を規定量温ｎ−へブ
タンで溶解、濾過して濾紙上に捕集した不溶解分を、さ
らにヘプタン還流下、ソックスＶ抽出装置にて洗浄した
のち、トルエンにてソックスレで抽出した溶出分をアス
ファルテン濃度として定量する方法であるが、操作が繁
雑なこと、分析所要時間が９時間と長いことから、試料
を規定量の温ｎ−へブタンで溶解したのち、メンブラン
フィルタで濾過し、フィルタ上に捕集した不溶解分を、
アスファルテン濃度として定ｍするユニバーサルオイル
プロダクト社法（ＵＯＰ６１４／８０、以下ＵＯＰ法と
云う）が一部使用されている。

しかしながら、この方法においても分析所要時間が約４
時間と長くかかり、定量値もＩＰ法と合致しないという
欠点があり、ＩＰ法定量値と合致する簡易で迅速なアス
ファルテン定量法の開発が望まれている。

（１）小野法　小野遠離、石油学会誌、１４巻（９）、
５０４頁（１９７１年） （２）吸光光度法　貝原動ら、石油学会誌、ｎ巻（３）
、１７８頁（１９８０年） （３）水素イオン化−薄層クロマトグラフ法Ｍａｒｅ　
−Ａｎｄｒｅ　Ｐｏ１ｒｉｅｒ　、　ｅｔ　ａｌ　、　
Ｊ　、　ｏｆＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５Ｃｉ
ｅｎｃｅ　、　２１巻（７）、３３１頁（１９８３年） 山水洋次部ら、石油学会誌、ｎ巻（３）、２６９頁（１
９８４年） 小野法は、ＩＰ法におけるトルエン抽出操作全省略した
もので、分析所要時間、定量値は、はぼＵＯＰ法と同様
である。

山水らの水素イオン化−薄層クロマトグラフ法は、試料
溶液をシリカゲル薄層棒上にスポツティングし、トルエ
ン等の溶媒で展開し、アスファルカ、イを分離したのち
、水素イオン化検出器により鰐； 定量する方法であり、定量値（４Ｉ　Ｐ　ｆ直と相関し
、分析所要時間も１０試料当り３０〜６０分と短縮され
たが、測定中、絶えず分析者が監視している必要があり
人手を要するし、展開条件が分析精度を大きく左右する
ので再現性が悪いという欠点がある。

貝原らの吸光光度法は、試料全ｎ−ヘプタンに溶解し、
分光光度計により波長７００ｎｍにおける溶液の吸光度
を測定し、さらに濾過したのちの濾液の７００　ｎｍに
おける吸光度を測定し、濾過前後の溶液の吸光度の差か
らアスファルテン濃度を得る方法であり、分析所要時間
が約（９）分と短縮されたが繁雑な濾過操作を要し、定
量値はＩＰ法と相関するが相関係数が０．９７９と低い
（一般的に実用上好ましい相関係数は０．９９以上であ
る）。

さらに問題なのは、定量範囲の上限が３％であることで
ある。ちなみに、一般に重質油のアスファルテン分は、
原油およびカット留分によっても異なるが、常温残渣油
で１〜５チ、減圧残渣油で５〜３０％である。また、タ
ールサンドオイルの場□合は１５〜２０％と多量に含有
している。我が国におい壬は、近年の石油事情に関連し
て重質油の軽質花”赫術の開発研究が盛んに進められて
いる折柄、可能な限り広範囲のアスファルテン濃度を迅
速に定量する方法を提供することが望まれている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明方法および装置は、既知のアスファルテン濃度測
定手段に内在する上述問題点を解決することを目的とし
て開発されたもので、アスファルテンを析出させるため
の試料調整手段と、それと一連に連結する２波長吸光度
検出法との組合わせに基き、従来提案されている測定方
法に比較して、迅速かつ広範囲に、アスファルテン濃度
を定量することを可能にすると共に、前述手段によりア
スファルテン濃度を定量するための２波長吸光度検出器
と、それに結合された自動試料供給装置、マイクロコン
ピュータとの組合わせより成る測定装置を提供し、以て
人手を要さずに多量の試料を確実に、かつ迅速に処理で
きるようにしたものであニ一本発明定量方法の基本的技
術は、次のようなものである。すなわち、 （１）試料油の適当量Ｇ’に採取し、これに規定量の溶
剤を加えて攪拌し、所要の環境条件を与えて成る可く狭
い粒度分布のアスファルテンを生成・析出させる。前記
試料溶液中のアスファルテン粒子を除去することなく分
散状態のままで前記溶液内に光を通し、５００〜１１０
００ｎの可視光領域内での相互に適当量隔たった２波長
に対する各光学密度（以下、吸光度と略す）を測定する
。アスファルテンが分散している試料溶液の５００〜１
１０００ｎの可視吸収スペクトルは、極大吸収を示さず
、長波長になるにしたがって、はぼ直線的に吸光度が低
くなる傾向がある。第１図は、本発明による定量法の原
理を示す模式図であり、ｙ軸に光の波長（ｎｍ）を、ｙ
軸に吸光度を採ったときの上述試料溶液および前記溶液
から濾過等の手段によってアスファルテン粒子を除去し
た後の溶液（プラ：ンク）の、それぞれの吸収スペクト
ルを示す図であｐて、図中、実線のカーブは試料溶液の
アスフｉ％テン分離前の吸収スペクトル、点線のカーブ
は分離後の試料溶液の吸収スペクトルである。

アスファルテンは、５００〜１０００　ｎｍ波長領域の
光を殆んど透過しないので、アスファルテンを濾過等の
手段で除去した後の試料溶液の吸光度は、アスファルテ
ン濃度に比例して、はぼ一様に低下する。アスファルテ
ン除去前の試料溶液における分析波長λ１の光の吸光度
に３に対する対象波長λ２の光の吸光度に４と、分析波
長λ１の光の吸光度に４との差の比率（Ｋ４　　Ｋ３）
Ｘ１００／に３　（以下、増加率と略す）と、アスファ
ルテン除去前の分析波長λｌの光の吸光度に３に対する
、除去後の試料溶液の同波長の光に対する吸光度に１の
比率ＫＩＸ１００／に３　（ブランク率）を対比すると
、油種およびアスファルテン濃度が変っても、−次の相
関が成立することを種々の重質油を用いて研究した結果
、発見した。

−、シたがって、アスファルテン粒子が分散状態のその
増加率とブランク率との相関式から分析波長・−ノ゛ の光におけるマルテン（可溶分）の吸光度に＋に得るこ
とができ、さらにアスファルテン分散状態の吸光度との
差に３　　Ｋ＋から当該アスファルテンの吸光度に５が
得られる。

そこで、あらかじめ標準アスファルテン（ＩＰ法の操作
によって調整したものが望ましい）により作成した検量
線から、吸光度に５に対するアスファルテン量２を求め
る。

試料油中のアスファルテンｄ１度＝　ｆ　Ｘ　１００／
Ｇ（重量％） （２）今、一つのアスファルテン濃度の求め方は、上記
吸光度に３、Ｋ４から一つの検量線を用いる方法である
。この場合、検量線は吸光度比に４／に３が吸光度に３
に対する試料溶液中のアスファルテン量１の比２／に３
と、−次の相関があることに基＜（試料溶液中のアスフ
ァルテン量は上記と同じく、たとえば遠心分離手段を用
いて求めることができる）。

したがって、比に４／に３と比２／に３との関係ある検
量線から試料溶液中のアスファルテン量？を求めること
ができる。

試料油のサンプリング量’ｋＧとすると、試料油中のア
スファルテン濃度＝　ｙ　ｘ　ｔｏｏ　／ａ（重量％） （３）上記定量法によると、アスファルテン濃度０．１
〜３０％の約５０種の重質油の定量値は、ＩＰ法および
ＵＯＰ法による定量値と相関係数０．９９以上で相関し
、分析精度も変動係数５多以下と、ＩＰ法（変動係数１
０％以下）よりも優れている。

分析所要時間は約・１０分であるが、試料を多数同時に
処理することができるので、たとえば１０試料処理する
場合ならば一試料当り１０分以内で済み、他の迅速定量
法に比べて著しく処理時間が短縮されている。

本発明定量方法およびその装置は、以上説明し゛−１１
重質油中のアスファルテンが溶媒中に分散された試料溶
液に対して、波長が５００〜１０００力 ｎｍの可視領域内での相互に隔たる２つの波長の＾ 光の吸光度を測定し、前記測定値を既知の２つの波長の
光の吸光度とアスファルテン濃度との関係式に挿入、演
算することにより試料溶液中のアスファルテン濃度を求
めること’１ｉｌ−％徴とする重質油中のアスファルテ
ン濃度の定量方法。

２、試料油に少量の芳香族炭化水素を添加して相溶し、
しかる後温脂肪族炭化水素を加えてアスファルテンを析
出させ、放冷させて調製した試料溶液についてアスファ
ルテン濃度を求めるようにして成る上記第１項記載の重
質油中のアス７アルテン濃度の定量方法。

３、吸光度を測定するために選択された透過光中の２つ
の光の波長は、相互に少なくとも５０ｎｍ隔たっている
ことより成る上記第１項または第２項記載の重質油中の
アスファルテン濃度の定量方法。

４、重質油中のアスファルテンが溶媒中に分散−さ、ｎ
だ試料溶液を入れる容器内側面に対向して相−ｉ’ｖｃ
ユよ、工ｌＬｉｆｔ１Ｌ？Ｍｆ［ｅ試ゎえよヶ採つア。

液浸プａ−プまたは７０−セル、光源、前記光源からの
光を液浸プローブ内またはフローセル内の一定厚の試料
溶液中を通過させる光の通路、前記透過光のうち５００
〜１０００　ｎｍの波長の範囲内で、それぞれ異なる２
つの波長の光のみを通す干渉フィルタ、入射光および前
記２つの透過光の、それぞれの強度を電流に変換する光
電管またはフォトセルから成る２波長検出器、変換され
た各電流値に基き、これをアスファルテン濃度に変換す
る計算手段とから成ることを特徴とする重質油中のアス
ファルテン濃度の定量装置。

５、吸光度を測定するために選択された透過光中の２つ
の光の波長は、相互に少くとも５０　ｎｍ隔たっている
ことより成る上記第４項記載の重質油中のアスファルテ
ン濃度の定量装置。

６、液浸プローブまたはフローセルには、試料浴液の吸
光度の測定の度毎、洗浄液を通して液浸ｊ・τ。

ン；ｎ−ブまたはフローセルに付着、残留する前記被測
定試料溶液全洗浄、除去するための洗浄装置を付設した
ことより成る上記第４項または第５項記載の重質油中の
アスファルテン濃度の定量装置。

７、試料容器を複数個用意し、それらが順次、液浸プロ
ーブまたはフローセルと協動して前記容器内に収容され
た各別の試料溶液の透光度を測定すると共に、一つの試
料溶液の測定が終了する都度、前記液浸プローブまたは
フローセルに付設された洗浄装置が働くよう装置の動き
を制御する手段を備えて成る上記第４ないし第６項記載
の重質油中のアスファルテ／濃度の定量装置。

〔作　用〕

（り定量方法 試料溶液を調製するときには、所定の手順を施すように
すれば析出するアスファルテン粒子を微細かつ狭い範囲
の粒度分布にすることができ、その後の２波長吸光法に
よるアスファルテン定量の範囲の拡大と定量精度の向上
に大きな影響を与える。試料溶液中のアスファルテンの
沈降を防止し、溶液中に均等に分散しているよう測定の
前後を通じ試料溶液を攪拌する。光源からの元金光ファ
イバーで導いて入射光とし、一定厚さの試料溶液中を通
し、その透過光を受入れ℃、そのうち５００〜１０００
　ｎｍの波長の範囲内で互に異なる２つの波長の透過光
に対する試料溶液の吸光度（光学密度）を、それぞ汎測
定する。

２波長の透過光は、それぞれ光−電流変換手段により、
その強さ全電流値に変えて所定のプログラムを備えたコ
ンピュータに入力することによって、試料油中のアスフ
ァルテン濃度をプリントアウトすることができる。

２波長吸光度検出方式による試料溶液の測定は、入射光
および各透過光を導入する光ファイバーを並設、内蔵し
、先端部に、それぞれ試料溶液採取窓、反射鏡を備えた
液浸プローブを試料溶液中に浸漬するか、両側に、それ
ぞれ入射光、透過光を導入する光ファイバーを対向設置
したフローセル中に試料溶液を吸入することにより行わ
れる。した＼がって、あらかじめ複数の異なる試料溶１
’ｅ調製しておけば、次々に異なる試料油中のアスファ
次テン濃度の能率的な定量が可能となる。ただし、す“ 液浸プローブまたはフローセルには、測定の都度。

洗浄溶剤を通し１、それ以前の被測定試料溶液ン炉プロ
ーブまたはフローセルに付着、残留するのを洗浄、除去
することを要する。

そして、上述の各定量方法は、すべてコンピュータプロ
グラムに基いて制御することができ、大巾に人手を節減
することが可能である。

（２）定量装置 （１）液浸プローグ方式 マグネチツクスターラ攪拌子および試料溶液を入れた容
器が移動して液浸プローブに対向する位置（測定位置）
、ヲ占めて停止すると、マグネテックスターラが起動し
て試料溶液が攪拌され、またプローブまたは容器が相互
に接近し、プローブの先端の吸光度測定部が必要かつ充
分な深さに被測定試料溶液中に浸漬し停止する。

液浸プローブには入射光および透過光を誘導する光フア
イバー束が内蔵されていて、試料溶液を；透過して案内
された光は、その光フアイバー束のミロに並置した、そ
れぞれ異なる波長の干渉フィルタを通過させることによ
り５００〜１１０００ｎの波長の範囲内での、それぞれ
異なる波長の光に対する試料溶液の光学密度（吸光度）
を知ることができる。

各フィルタを通過した光は光電管とかフォトセル等の光
−電変換器によって、その強さを電流に変えて、これを
所定のプログラムを備えたコンピュータに入力、演算し
、被測定試料油中のアスファルテン濃度をプリントアウ
トすることができる。

上述の工程を経て試料油中のアスファルテン濃度の定量
が終了すると、コンピュータの指令に従い、液浸プロー
ブと試料容器とが相互に隔離して前記プローブの先端が
試料溶液面から離れると、同じくコンピュータからの信
号によって電磁弁が開いて洗浄装置から送られる洗浄溶
剤が前記プローブに噴射され、プローブの測定開口部そ
の他に付着、残留している被測定試料溶液を洗浄、除去
前記電磁弁が閉じて洗浄工程が終了し、測定済試料容器
がグローブの対向位置（測定位置）から移動すると共に
、マグ不チックスターラ攪拌子の入った新たな試料溶液
を収容した容器が液浸プローブの測定位置を占めて停止
する。

以上述べた工程によってアスファルテン濃度定計の一サ
イクルが完了する。

（１１）フローセル方式 液浸プローブの構成をフローセルに置換した装置の作動
も、大略は（１）項に述べたものと変りがない。ただ、
フローセル方式の場合は透明なフローセルの対向周面に
入射光と透過光とを、それぞれ案内する光フアイバー東
端面を配置した点および洗浄装置の代りに試料溶液吸入
装置を備える点で、前記液浸プローブ方式と相違する。

この方式において、７０−セルの試料導入管口が試料溶
液面下に浸漬すると、真空ポンプが働いて被測定試料溶
液を導入管内に吸上げフローセル内に流通させ、前記溶
液流が入射光と透過光との溶゛該の吸光度を測定する。

試料導入管により吸上げられた試料溶液は密封さｎた廃
液タンク内に排出され、また前記廃液タンク内の空気は
コールドトラップを介し真空ポンプで外部に排出するこ
とにより低圧にして、引続いて試料溶液が所定流速で導
入管に吸込まれるようにすると共に、廃液およびガスに
よってポンプ装置が汚染されないように設計されている
。上記のとおりの試料溶液の採取方式を採用しているた
め、試料容器の直後に洗浄溶剤入り容器をセットして置
けば洗浄溶剤の吸上げ作用がフローセルに対する洗浄効
果を奏し、導入管、７０−セル等に付着、残留する測定
済試料溶液を洗浄、除去することができるため液浸プロ
ーブの場合のように、独立した洗浄装置を設置する必要
はない。

その他の作用は、さきの（１）項で述べたものと大差は
無い。

〔実施例〕

７Ｃ１）定量方法 ス、゛ ビ′試料油の適当量（たとえば０．３〜５．（１）を規
定容量、たとえば１００ｍ１のビーカーに採取し、芳香
族炭化水素溶剤たとえばトルエンの少量（たとえば０．
３〜５．０ｍｔ、好ましくはｔ、ｏｍｚ）を添加、溶解
し、次に脂肪族炭化水素溶剤、たとえばｎ−へブタンの
規定量（たとえば１００ｍｔ）ｉ加えて攪拌し、アスフ
ァルテンを析出させる。上記のうち脂肪族炭化水素溶剤
は、たとえ、ば４０’〜９０°Ｃ程度、好ましくは約８
０°Ｃに加温したものを加えてもよい。

次いで室温、好ましくは１５°〜３０’Ｃで約３０分間
放冷して試料溶１を調製する。芳香族炭化水素溶剤の例
としては、ベンゼン、トルエン、キシレンがあり、脂肪
族炭化水素溶剤の例としては、炭素数５〜１２のもの、
たとえばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等が
ある。

アスファルテン粒子の分散安定性を良くするために界面
活性剤、エンジン油用分散剤などを添加して、アスファ
ルテン粒子の沈降傾向を防止してもよい。

この一連の試料溶液調製方法は、約１〜３μのン濃度定
量の際の定量範囲の拡大と定量精度の向上に大きな効果
を与えている。

上述の手続きを経て調製された試料溶液をマグ不テツク
スターラ等で攪拌し、アスファルテンを除去することな
く、分散状態のまま、相互に約５０ｎｍ以上、好ましく
は５０〜１５０ｎｍ隔たった２波長の光のそれぞれの吸
光度を測定する。測定する２波長の間隔が５０ｎｍより
も小さいと定量精度が悪くなる。

第１図を参照して、たとえば、調製された試料溶液に対
する分析波長８００ｎｍの元板光度に３＝１．１０、対
象波長６７５　ｎｍの光の吸光度に４：　１．９８の測
定値が得られたときには、増加率＝（Ｋ４−に３　）　
Ｘ　１００　／に３＝　８０．０である。増加率とブラ
ンク率との相関式から増加率８０．０に対するプ洸の吸
光度に＋＝０．３２．１．たがって、アスファルト−・ グンの吸光度に３　　Ｋ＋＝Ｋｓ＝０．７８が求められ
る。吸光度に５とアスファルテン量２との検量線からア
スファルテン量が求められ、この値から試料油のアスフ
ァルテン濃度が求められる。

第２図は重質油中のアスファルテン濃度の定量に当り、
上記芳香族炭化水素の少量を添加するアスファルテン光
度測定用試料溶液調製方法および２波長吸光度検出法全
組合わせ、液浸プローブ方式によるアスファルテン濃度
定量の結果、得られた数値と、同一の重質油に対して従
来知られている定量方法により得られた数値と全対比し
た重質油中アスファルテン濃度定量例の表で、本発明方
法および装置の分析精度が高く、定量範囲が広いことを
示すものである。

なお、第２図の測定値ばに４／に３と２／に３との関係
から求める前述定量方法（２）によって算出されたもの
であり、使用した装置ではアスファルテン濃度（重量％
）＝０．０２８７Ｘ　（２，４３に３　　Ｋ４）×１０
０÷Ｇの関係がある。また、第２図中、変暎係数は６回
の測定値について次式、 ニマ 変動係数（％）−（不°備分散の平方根で表わした標準
偏差）Ｘ１００÷平均値 により算出したものである。

フローセル方式によっても、はぼ同様の結果を得ること
ができる。

（２）定量装置 （Ｉ）液浸プローブ方式 第３図および第４図は、液浸プローブ方式アスファルテ
ン濃度定量装置の構成図で、そのうち第４図は、要部拡
大図を示す。図中、２波長吸光度検出器ｌは、光源（た
とえばタングステンランプ）２、干渉フィルタ（たとえ
ば６７５ｎｍおよび８００ｎｍ）３、光電管（または太
陽電池）４および増巾器５とから成る測光部と、エレベ
ータ６に収納された液浸プローグ７との、−ｆ：ｎそれ
対応部分を入射光用光フアイバー束８および透過光用光
フアイバー束９とにより接続して構成されている。特開
口部（たとえばｈ＝３ｍｍ、ｗ＝８ｍｍ）と反、射鏡１
０とが設けられ、エレベータ６のグローブ保持具［１（
第３図参照）に保持され、測定時は干降して試料溶液中
に浸漬し、洗浄時およびターンテーブル１２の回転時に
は引上げられている。

第３図を参照して、エレベータ６には液浸プローブを取
巻いて環状のプローブ洗浄ノズル１３が設ケチアリ、ミ
ニコンプレッサ１４および電磁弁１５ｉ備えた洗浄溶剤
容器１６とテフロンチューブにより接続されている。ま
た、エレベータ６はターンテーブル１２（たとえば１２
本懸掛）および測定位置にマグ坏チックスターラを設け
た自動試料供給装置１７に固定されている。エレベータ
６、ミニコンプレッサ■４、ターンテーブル１２の起動
と停止および電磁弁１５の開閉は、マイクロコンピュー
タ１８から発信する指令によって制御される。また、２
波長吸光度検出器ｌからの出力電流はマイクロコンピュ
ータ１８に入力され、アスファルテン濃度に変換されて
プリンタ１９に出力される。

、、スなわち、マイクロコンピュータ１８から発せられ
る信号により自動試料供給装置１７のマダイ・テラー２
スターラが回転し、測定位置にセットされた試料溶液が
攪拌されると共にエレベータ６が起動し、プローブ保持
具１１ヲ下降させて液浸プローブ７の開口部をビーカ内
の試料溶液中に浸漬する。２波長吸光度検出器ｌの光源
２から発した可視光線は、入射光用ファイバー束８全通
して液浸プローブに達し、開口部で試料溶液に入射して
一部吸収され反射鏡１０で反射されて再び試料溶液に吸
収されて透過光用光フアイバー束９を経て干渉フィルタ
３に至る。２枚の干渉フィルタ３により選択された２波
長の透過光は、それぞれ光電管４で電流に変換され、さ
らに増巾器５で増巾されてマイクロコンピュータ１８に
入力する。

マイクロコンピュータ１８は、入力電流を透過度（透過
度Ｔ＝透過光■／入射光Ｉｏ）に変換し、さらに吸光度
（吸光度Ｋ　＝　ｌｏｇ　ｔｏ　／　Ｔ　）に変換した
後、あらかじめ格納されている増加率−ブランク率相関
式および吸光度差に３−に＋とアスファヶグン濃度との
検量線からアスファルテン濃度全ｉ、４！しプリンタ１
９に出力する。また、同時に、あらかじめ格納したＩＰ
法およびＵＯＰ法との相関式を用いてＩＰアスファルテ
ンおよびＵＯＰアスファルテン譲度に換算し出力する。

入力が終了するとマイクロコンピュータ１８から発せら
れる信号により、ミニコンプレッサ１４が起動し、洗浄
溶剤用タンク１６内が加圧され、順次、エンベ−タロが
起動してグローブ保持具１１が上昇を開始すると同時に
電磁弁１５が開さ、洗浄溶剤（たとえばｎ−へブタン）
が洗浄ノズル】３から噴射されて液浸プローブ７が洗浄
される。

次いで自動試料供給装置１７が起動し、ターンテーブル
１２が回転して、次の試料溶液が測定位置にセットされ
、再び上記操作が自動的に繰返される。

液浸プａ−プ７のノズル洗浄が困難な試料を測“　定す
る場合は、ターンテーブル１２に試料溶液と洗浄溶剤（
たとえばトルエン）入りピー力を交互にセットすれば、
洗浄効果を向上させ得る。

（１１）フローセル方式 、い第５図は、フローセル方式のアスファルテン濃度定
量装置の構成図で、図中、マイクロコンピュータ夕１８
から発する信号により二Ｖベータ６が起動・′） さ′れ、駆動部のフローセル保持具２１に固定されたシ フローセル２０（ガラス製セル厚３ｍｍ）が下降し、フ
ローセル加の下端に連結された試料導入管２２（たとえ
ば内径２ｍｍのテフロン管）の先端が、ターンテーブル
１２の測定位置にセットされ、自動試料供給装置１７に
設置されたマグネテックスターラによって攪拌されてい
る試料溶液に浸漬する。

次いで真空ポンプおが起動し、あらかじめ調圧弁２４に
より調整された圧力によって吸引されて生じる流速（２
０〜３０　屈／　＝が望ましい）で試料溶液が吸入され
、フローセル２０を通過する時、フローセル保持具２１
および２波長吸光度検出器１により、２波長（たとえば
６７５ｎｍと８００ｎｍ）における試料溶液の透過光が
検出され、電流に変換しマイクロコンピュータ−８に入
力され吸光度に変換されて格納される。マイクロコンピ
ュータ−８への入力表 電流の取込みは、真空ポンプへ起動して約加秒経が上昇
し、試料導入管ｎが引上げられ、数秒後、５１−１・ ゛真゛空ポンプ乙が停止する。真空ポンプ駆動時間は約
６０秒であることが好ましい。次いで自動試料供給装置
１７が起動してターンテーブル１２が回転し、洗浄溶剤
（たとえばトルエン）入りビーカーが測定位置にセット
され、再び真空ポンプｎが起動して溶剤が吸込まれ試料
導入管ρおよびフローセル加の内壁が洗浄される。洗浄
作用終了後、再びターンテーブル１２が回転し、次の試
料溶液が測定位置にセットされて再び測定が開始される
。

これらの一連の操作は、全てプログラミングされたマイ
クロコンピュータ１８により制御される。

アスファルテンの定量結果は、−試料測定終了後、ミニ
コンピユータ１８に出力指示を行うことにより、それま
での測定結果が順次プリンタ１９に出力する。

吸込まれた試料溶液および洗浄溶剤は廃液タンク５に捕
集されるが、真空ポンプ乙の汚損防止のため廃液タンク
５の下流側にコールドトラップ２６を挿入することが望
ましい。

（ハ）発明の効果 以上のとおりであるから本発明によれば、従来−に料当
りの定量に長時間を要するとか、繁雑な二ノ 操作と人手を要する上に測定範囲が狭いとか、必ずしも
精度が良好でないと云った欠点のある重質油中のアスフ
ァルテン濃度定量のための手段を改善して、比較的人手
を要さず一試料当りの処理時間が短かく、また定量精度
も高く、多量の試料を自動的に測定・定量する重質油中
のアスファルテン濃度の定量方法およびその装置を提供
することができるものとなった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、試料溶液と前記溶液を濾過した後の溶液に対
する可視光波長領域での透過光の吸光度のスペクトル線
図の一例、第２図は、重質油中のアスファルテン濃度定
量例の一覧図、第３図および第４図は、本発明装置の一
実施例中、液浸プローブ方式による自動定量装置の構成
図および、その２波長光度検出器部分の拡大図、第５図
は、本発明装置の他の実施例のフローセル方式による自
ｌ・・・２波長光度検出器　２・・・光源３・・・干渉
フィルタ　　　４・・・光電管（または）５・・・増巾
器　　　　　　　　オドセル）７・・・液浸プローブ　
　　８・・・入射光用光ファイ９・・・透過光用光ファ
イ　　　バー束バー束　　　　　　１０・・・反射鏡 １１・・・プローブ保持具　　１２・・・ターンテーブ
ル１３・・・プローブ洗浄ノズ　１４・・・ミニコンブ
フッサル　　　　　　　　１５・・・電磁弁 １６・・・洗浄溶剤容器　　　１７・・・自動貸料供給
装置１８・・・マイクロコンピュ　１９・・フリンタ。 −タ 代理人　弁理士　永　１）浩　− 第１図 −Ｊｌ及 第２図 手続補正書 昭和６１年１２月１０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重質油中のアスフアルテンが溶媒中に分散された試
   料溶液に対して、波長が５００〜１０００ｎｍの可視光
   領域内での相互に隔たる２つの波長の光の吸光度を測定
   し、前記測定値を既知の２つの波長の光の吸光度とアス
   フアルテン濃度との関係式に挿入、演算することにより
   試料溶液中のアスフアルテン濃度を求めることを特徴と
   する重質油中のアスフアルテン濃度の定量方法。 ２、試料油に少量の芳香族炭化水素を添加して相溶し、
   しかる後温脂肪族炭化水素を加えてアスフアルテンを析
   出させ、放冷させて調製した試料溶液についてアスフア
   ルテン濃度を求めるようにして成る特許請求の範囲第１
   項記載の重質油中のアスフアルテン濃度の定量方法。 ３、吸光度を測定するために選択された透過光中の２つ
   の光の波長は、相互に少なくとも５０ｎｍ隔たつている
   ことより成る特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   重質油中のアスフアルテン濃度の定量方法。 ４、重質油中のアスフアルテンが溶媒中に分散された試
   料溶液を入れる容器内側面に対向して相互に近接または
   隔離して前記試料溶液を採取する液浸プローブまたはフ
   ローセル、光源、前記光源からの光を液浸プローブ内ま
   たはフローセル内の一定厚の試料溶液中を通過させる光
   の通路、前記透過光のうち５００〜１０００ｎｍの波長
   の範囲内で、それぞれ異なる２つの波長の光のみを通す
   干渉フィルタ、入射光および前記２つの透過光のそれぞ
   れの強度を電流に変換する光電管またはフォトセルから
   成る２波長検出器、変換された各電流値に基き、これを
   アスフアルテン濃度に変換する計算手段とから成ること
   を特徴とする重質油中のアスフアルテン濃度の定量装置
   。 ５、吸光度を測定するために選択された透過光中の２つ
   の光の波長は、相互に少なくとも５０ｎｍ隔たつている
   ことより成る特許請求の範囲第４項記載の重質油中のア
   スフアルテン濃度の定量装置。 ６、液浸プローブまたはフローセルには、試料溶液の吸
   光度の測定の度毎、洗浄液を通して液浸プローブまたは
   フローセルに付着、残留する前記被測定試料溶液を洗浄
   、除去するための洗浄装置を付設したことより成る特許
   請求の範囲第４項または第５項記載の重質油中のアスフ
   アルテン濃度の定量装置。 ７、試料容器を複数個用意し、それらが順次、液浸プロ
   ーブまたはフローセルと協動して前記容器内に収容され
   た各別の試料溶液の吸光度を測定すると共に、一つの試
   料溶液の測定が終了する都度、前記液浸プローブまたは
   フローセルに付設された洗浄装置が働くよう装置の動き
   を制御する手段を備えて成る特許請求の範囲第４ないし
   第６項記載の重質油中のアスフアルテン濃度の定量装置
   。