JPS6195016A - スペ−サ - Google Patents
スペ−サInfo
- Publication number
- JPS6195016A JPS6195016A JP59215245A JP21524584A JPS6195016A JP S6195016 A JPS6195016 A JP S6195016A JP 59215245 A JP59215245 A JP 59215245A JP 21524584 A JP21524584 A JP 21524584A JP S6195016 A JPS6195016 A JP S6195016A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer particles
- spacer
- liquid crystal
- color
- polymerization
- Prior art date
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- Pending
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、0.5〜100μm程度の間隙を規定するた
めに用いられるスペーサに関するものである。
めに用いられるスペーサに関するものである。
とりわけ、本発明は液晶表示装置において電極間距離を
規定するスペーサ、あるいは感圧複写紙[kいて発色剤
を含有するマイクロカプセルの保論材として機能す°る
スペーサに関するものである。
規定するスペーサ、あるいは感圧複写紙[kいて発色剤
を含有するマイクロカプセルの保論材として機能す°る
スペーサに関するものである。
[従来の技術]
一般に、液晶表示装置は、少くとも一方が透明体よりな
る2枚の電極間に液晶を封入してな夛、この液晶層の厚
さを均一に保持するために前記電極相互の離間距離を規
定するスペーサを該電極間に介装して構成される。かか
るスペーサとしては、従来、液晶層の厚さに対応する直
径を有するガラス繊維あるいはガラス、シリカ、ポリス
チレンなどの樹脂等よシなる球状物質が用いられている
。
る2枚の電極間に液晶を封入してな夛、この液晶層の厚
さを均一に保持するために前記電極相互の離間距離を規
定するスペーサを該電極間に介装して構成される。かか
るスペーサとしては、従来、液晶層の厚さに対応する直
径を有するガラス繊維あるいはガラス、シリカ、ポリス
チレンなどの樹脂等よシなる球状物質が用いられている
。
しかしながら、ガラス繊維をスペーサとして用いる場合
には、##!維の一部がからみあった9あるいは重なり
あう事態をさけることが難しく、所定の間隙を高い精度
で規定することが困難であった。
には、##!維の一部がからみあった9あるいは重なり
あう事態をさけることが難しく、所定の間隙を高い精度
で規定することが困難であった。
また、上記球状物質をスペーサとして用′いる場合には
、これらの球状物質の粒径を均一にすることが難しく、
そのためやはり所定の間隙を高い精度で規定することが
困難であった。
、これらの球状物質の粒径を均一にすることが難しく、
そのためやはり所定の間隙を高い精度で規定することが
困難であった。
液晶表示装置においては、液晶層の厚さが不均一である
と、げ)干渉色が部分的に異なる、いわゆる色ムラが発
生すること、to)液晶層に印加される電界強度が不均
一となる結果、コントラスト比が均一とならないこと、
(ハ)応答速度が液晶層の厚さの2乗に比例することか
ら、応答速度が均一とならないこと、等の問題を生ずる
ため、スペーサの精度が高いことが要求される。
と、げ)干渉色が部分的に異なる、いわゆる色ムラが発
生すること、to)液晶層に印加される電界強度が不均
一となる結果、コントラスト比が均一とならないこと、
(ハ)応答速度が液晶層の厚さの2乗に比例することか
ら、応答速度が均一とならないこと、等の問題を生ずる
ため、スペーサの精度が高いことが要求される。
一方、ノーカーボン複写紙と称される感圧複写紙として
は、例えば、発色剤を含有するマイクロカプセル(以下
、「発色剤マイクロカプセル」ともいう。)を含む発色
剤層と顕色剤を含む卵色剤層とを、積重しだ2枚の支持
体(通常、紙)の裏面および表面にそれぞれ形成したタ
イプのもの、あるいは下位の支持体の表回上に発色剤マ
イクロカプセルと顕色剤とを混合あるいは積層して記録
層を形成したタイプのものなどが知られている。
は、例えば、発色剤を含有するマイクロカプセル(以下
、「発色剤マイクロカプセル」ともいう。)を含む発色
剤層と顕色剤を含む卵色剤層とを、積重しだ2枚の支持
体(通常、紙)の裏面および表面にそれぞれ形成したタ
イプのもの、あるいは下位の支持体の表回上に発色剤マ
イクロカプセルと顕色剤とを混合あるいは積層して記録
層を形成したタイプのものなどが知られている。
かかる感圧複写紙においては、上位の支持体の表面にお
いて筆記具、タイプライタ、その他各種の機械式プリン
タなどによる機械的あるいは衝撃的な圧力が加えられる
と、これによって発色剤を含有するマイクロカプセルが
破壊され、カプセル内の発色剤が露出して顕色剤と接触
することによって発色し、複写記録が達成される。
いて筆記具、タイプライタ、その他各種の機械式プリン
タなどによる機械的あるいは衝撃的な圧力が加えられる
と、これによって発色剤を含有するマイクロカプセルが
破壊され、カプセル内の発色剤が露出して顕色剤と接触
することによって発色し、複写記録が達成される。
ところで、従来のこの種の感圧複写紙においては、製造
時あるいは貯蔵時などの使用時以外の取扱時において加
えられる不測の機械的圧力によって発色剤マイクロカプ
セルが破壊されて発色するいわゆる「発色カブリ」を生
じやすいという問題を有する。このような問題を解決す
るだめの技術として、特開昭54−68307号公報に
開示されているような、発色剤マイクロカプセルと顕色
剤とよりなる記録層にプラスチック顔料を含有せしめて
構成される感圧記録紙が知られているが、これによって
も十分満足すべき結果は得られていない。
時あるいは貯蔵時などの使用時以外の取扱時において加
えられる不測の機械的圧力によって発色剤マイクロカプ
セルが破壊されて発色するいわゆる「発色カブリ」を生
じやすいという問題を有する。このような問題を解決す
るだめの技術として、特開昭54−68307号公報に
開示されているような、発色剤マイクロカプセルと顕色
剤とよりなる記録層にプラスチック顔料を含有せしめて
構成される感圧記録紙が知られているが、これによって
も十分満足すべき結果は得られていない。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明は、以上のような背景のもとになされたものであ
って、その目的はスペーサの精度の改善を図り、0.5
〜100μm程度の微小な間隙もしくは空間を高い精度
で規定することのできるスペーサを提供することにある
。
って、その目的はスペーサの精度の改善を図り、0.5
〜100μm程度の微小な間隙もしくは空間を高い精度
で規定することのできるスペーサを提供することにある
。
より具体的には、本発明の目的は、液晶層の厚さを高い
精度で均一に保持し、信頼性の高いしかも耐久性の優れ
た液晶表示装置を形成することのできるスペーサを提供
することにある。 −。
精度で均一に保持し、信頼性の高いしかも耐久性の優れ
た液晶表示装置を形成することのできるスペーサを提供
することにある。 −。
さらに、本発明の他の目的は、発色剤マイクロカプセル
の不測の破壊による発色カプリの発生を抑止し、発色性
に優れしかも経曙的劣化の小てぃ感圧複写紙を形成する
ことのできる、発色剤マイクロカプセルの保護剤として
機能するスペーサを提供することにある。
の不測の破壊による発色カプリの発生を抑止し、発色性
に優れしかも経曙的劣化の小てぃ感圧複写紙を形成する
ことのできる、発色剤マイクロカプセルの保護剤として
機能するスペーサを提供することにある。
[問題点を解決するための手段]
本発明のスペーサの特徴とするところは、水系分散媒に
分散された棹ポリマー粒子に親油性物質を吸収させた後
にモノマーを吸収させ、油溶性重合開始剤によって重合
して得られるポリマー粒子よ、りなる点にある。
分散された棹ポリマー粒子に親油性物質を吸収させた後
にモノマーを吸収させ、油溶性重合開始剤によって重合
して得られるポリマー粒子よ、りなる点にある。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明のスペーサは、あらかじめ均一性の高い粒径を有
する種ポリマー粒子を水中に分散させてなる水系分散体
において、核種ポリマー粒子に水に対する溶解度が10
’lj/l 以下の親油性物質を吸収させて種ポリマ
ー粒子を膨潤させることによってモノマーの吸収能力を
増大せしめ、ついで系内にモノマーを加えてこれをさら
に前記種ポリマー粒子に吸収させ、温度40〜100℃
、好ましくは60〜90℃の条件下において重合反応せ
しめて得られる球形のポリマー粒子である。
する種ポリマー粒子を水中に分散させてなる水系分散体
において、核種ポリマー粒子に水に対する溶解度が10
’lj/l 以下の親油性物質を吸収させて種ポリマ
ー粒子を膨潤させることによってモノマーの吸収能力を
増大せしめ、ついで系内にモノマーを加えてこれをさら
に前記種ポリマー粒子に吸収させ、温度40〜100℃
、好ましくは60〜90℃の条件下において重合反応せ
しめて得られる球形のポリマー粒子である。
このようにして得られるポリマー粒子の平均粒径は、下
記式によって推定することができる。
記式によって推定することができる。
前記ポリマー粒子の粒径は種ポリマー粒子の粒径を選択
することによってコントローνするコトができ、さらに
上述の工程によって得られたポリマー粒子を種ポリマー
粒子として用い、同様の工程を繰り返すことによって大
径のポリマー粒子を形成することができ、およそ100
μm以下、通常はO,S〜30μm程度の範囲内におい
て目的とする粒径のスペーサを得ることができる。また
、前記ポリマー粒子は種ポリマー粒子の粒径分布と対応
する粒径分布を有するので、粒径の均一なスペーサを得
るためには、種ポリマー粒子として粒径分布の狭いもの
を用いる必要がめる。
することによってコントローνするコトができ、さらに
上述の工程によって得られたポリマー粒子を種ポリマー
粒子として用い、同様の工程を繰り返すことによって大
径のポリマー粒子を形成することができ、およそ100
μm以下、通常はO,S〜30μm程度の範囲内におい
て目的とする粒径のスペーサを得ることができる。また
、前記ポリマー粒子は種ポリマー粒子の粒径分布と対応
する粒径分布を有するので、粒径の均一なスペーサを得
るためには、種ポリマー粒子として粒径分布の狭いもの
を用いる必要がめる。
スペーサの製造に用いられる前記棟ポリマー粒子として
は、本発明で使用する親油性物質で膨潤できるものであ
れば特に制約はなく、通常のポリマーラテックス、ポリ
マーエマルジョンあるいはポリマーディスパージョンで
よい。具体的には、乳化重合によって作られたポリスチ
レン、スチレ/−ブタジェン共重合体、カルボキシル変
性スチレンーブタジェン共重合体、アクリル重合体、ア
クリル共重合体、ポリブタジェン、酢酸ビニル重合体、
塩化ビニル重合体等が挙げられる。
は、本発明で使用する親油性物質で膨潤できるものであ
れば特に制約はなく、通常のポリマーラテックス、ポリ
マーエマルジョンあるいはポリマーディスパージョンで
よい。具体的には、乳化重合によって作られたポリスチ
レン、スチレ/−ブタジェン共重合体、カルボキシル変
性スチレンーブタジェン共重合体、アクリル重合体、ア
クリル共重合体、ポリブタジェン、酢酸ビニル重合体、
塩化ビニル重合体等が挙げられる。
種ポリマー粒子は、既述のように粒径の均一なものを用
いる必要があり、このような種ポリマー粒子を得るため
には、例えば、A、 R,Goodal 1eta1.
J、Polym、Sci、Po1m Chem Edi
tionvol15.p、2193(1977)に開示
されている技術を用いることができる。
いる必要があり、このような種ポリマー粒子を得るため
には、例えば、A、 R,Goodal 1eta1.
J、Polym、Sci、Po1m Chem Edi
tionvol15.p、2193(1977)に開示
されている技術を用いることができる。
スペーサの製造に用いられる前記親油性物質は、水への
溶解度がl・Og/!以下、好ましくはxo”li/l
以下の物質で、分子量は5000以下好ましくは5
00 以下のものであり、具体的には1−クロルドデ
カン、アジピン酸ジオクチル、n−ヘキサン等が挙げら
れる。またジオクタノイルペルオキシド、う″ウロイル
ペ!レオキンドなども親油性物質として使用でき、これ
らを使った場合は重合開始剤としての働きをも兼用させ
ることができる。
溶解度がl・Og/!以下、好ましくはxo”li/l
以下の物質で、分子量は5000以下好ましくは5
00 以下のものであり、具体的には1−クロルドデ
カン、アジピン酸ジオクチル、n−ヘキサン等が挙げら
れる。またジオクタノイルペルオキシド、う″ウロイル
ペ!レオキンドなども親油性物質として使用でき、これ
らを使った場合は重合開始剤としての働きをも兼用させ
ることができる。
該親油性物質を種ポリマー粒子に吸収させる方法につい
て特に制限はないが、通常親油性物質を石ケン等で水に
乳化分散して種ポリマー粒子を含む水中に添加する。ま
たこの際アセトン等の水に溶解する溶剤を加えて親油性
物質の釉ポリマー粒子への移行を促進させることも可能
である。
て特に制限はないが、通常親油性物質を石ケン等で水に
乳化分散して種ポリマー粒子を含む水中に添加する。ま
たこの際アセトン等の水に溶解する溶剤を加えて親油性
物質の釉ポリマー粒子への移行を促進させることも可能
である。
スペーサの製造に用いられる前記七ツマ−としでは、ラ
ジカル重合を行なうことができれば特に制限はない。モ
ノマーの具体例としては、スチレン、α−メチジスチレ
ン、p−メチジスチレン、ハロゲン化スチレン、ジビニ
ルベンゼン、4−ビニャピリジン、等の芳香族とニヤ単
量体、酢酸とニル、プロピオン酸ビニル等のビニジエス
テル類、。
ジカル重合を行なうことができれば特に制限はない。モ
ノマーの具体例としては、スチレン、α−メチジスチレ
ン、p−メチジスチレン、ハロゲン化スチレン、ジビニ
ルベンゼン、4−ビニャピリジン、等の芳香族とニヤ単
量体、酢酸とニル、プロピオン酸ビニル等のビニジエス
テル類、。
アクリルニトリルなどの不飽和ニトリル、メチジアクリ
レート、メチジメタクリレート、エチルアクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチジメ
タクリレート、2−エチセヘキシレアクリレート、2−
エチνヘキシルメタクリレート、ラウリャアクリレート
、ラウリルメタクリレート、エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、N、
N−ジメチシアミノエチルメタクリレートなどのエチレ
ン性不飽和カルボン酸゛アルキVエステνなどがある。
レート、メチジメタクリレート、エチルアクリレート、
エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチジメ
タクリレート、2−エチセヘキシレアクリレート、2−
エチνヘキシルメタクリレート、ラウリャアクリレート
、ラウリルメタクリレート、エチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、N、
N−ジメチシアミノエチルメタクリレートなどのエチレ
ン性不飽和カルボン酸゛アルキVエステνなどがある。
マタ、ブタジェン、イソプレンなどの共役ジオレフィン
なども使用することができる。
なども使用することができる。
そのほかにもアクリヤアミド、メタクリレアミド、グリ
シジにアクリレート、グリシジフレメタクリレート、N
−メチロールアクリルアミド、N−メチロ−!ジメタク
リルアミド、2−ヒドロキン、エチルアクリレート、2
−ヒドロキンエチルメタクリレートなど、ジアリIし7
タレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート
などを目的に応じて使用することもできる。また、アク
リシ酸、メタクリレ酸、イタコン酸、フマル酸なil必
要に応じ膨潤重合を阻害しない程度の割合で用いること
もできる。
シジにアクリレート、グリシジフレメタクリレート、N
−メチロールアクリルアミド、N−メチロ−!ジメタク
リルアミド、2−ヒドロキン、エチルアクリレート、2
−ヒドロキンエチルメタクリレートなど、ジアリIし7
タレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート
などを目的に応じて使用することもできる。また、アク
リシ酸、メタクリレ酸、イタコン酸、フマル酸なil必
要に応じ膨潤重合を阻害しない程度の割合で用いること
もできる。
なお、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレートなどの二
官能性ビニフレモノマーを全モノマーに対し2〜70重
量%、好ましくは5〜50重曾チ使用すると、得られる
ポリマー粒子の硬度が高くなり、スペーサとしての耐久
性が向上する。
レート、エチレングリコールジメタクリレートなどの二
官能性ビニフレモノマーを全モノマーに対し2〜70重
量%、好ましくは5〜50重曾チ使用すると、得られる
ポリマー粒子の硬度が高くなり、スペーサとしての耐久
性が向上する。
二官能性ビニルモノマーの量が多すぎると、重合中にお
ける粒子の収縮が大きく、得られる粒子形状がいびつK
なり、スペーサとして好ましくない。
ける粒子の収縮が大きく、得られる粒子形状がいびつK
なり、スペーサとして好ましくない。
前記モソマシの使用量は、種ポリマー粒子が吸収できる
範囲であれば特に制限はないが、吸収能力の点で通常、
種ポリマー粒子の重量に対して200倍以下、好ましく
は100倍以下である。
範囲であれば特に制限はないが、吸収能力の点で通常、
種ポリマー粒子の重量に対して200倍以下、好ましく
は100倍以下である。
スペーサの製造においては、反応系にモノマーを加える
際あるいは重合時に、得られる重合後の粒子の安定性を
増すために乳化剤を若干加えてもよい。その場合、加え
る乳化剤の量は、多くても重合時の水中鏝度において限
界ミセル形成濃度(C,M、C)以下である。この濃度
をこえると、小粒径のポリマー粒子が重合中に発生し、
均質なポリマー粒子を得ることが困難となる。
際あるいは重合時に、得られる重合後の粒子の安定性を
増すために乳化剤を若干加えてもよい。その場合、加え
る乳化剤の量は、多くても重合時の水中鏝度において限
界ミセル形成濃度(C,M、C)以下である。この濃度
をこえると、小粒径のポリマー粒子が重合中に発生し、
均質なポリマー粒子を得ることが困難となる。
スペーサの製造において使用される重合開始剤は、油溶
性重合開始剤であシ、例えばアゾヒスイソブチルニドリ
ヤ、ベンゾイルベヤオキシド、2.4−ジクロlレベン
ゾイルベルオキンド、ジオクタ)−d /l/ペルオキ
シド、ジー3.5.5−)リメチlレヘキサノイνベル
オキシド、ラワロイルベルオキシド等が挙げられ、これ
らは単独または混合して使用される。該油溶性重合開始
剤は通常あらかじめモノマーまたは会西φ毒溶剤に溶解
して重合系に添加される。
性重合開始剤であシ、例えばアゾヒスイソブチルニドリ
ヤ、ベンゾイルベヤオキシド、2.4−ジクロlレベン
ゾイルベルオキンド、ジオクタ)−d /l/ペルオキ
シド、ジー3.5.5−)リメチlレヘキサノイνベル
オキシド、ラワロイルベルオキシド等が挙げられ、これ
らは単独または混合して使用される。該油溶性重合開始
剤は通常あらかじめモノマーまたは会西φ毒溶剤に溶解
して重合系に添加される。
゛なお、本発明において、過酸化水素あるいは過硫酸カ
リウム等の水溶性重合開始剤を用いると、小粒径のポリ
マー粒子が多量に発生し、均質なポリマー粒子を得るこ
とができない。
リウム等の水溶性重合開始剤を用いると、小粒径のポリ
マー粒子が多量に発生し、均質なポリマー粒子を得るこ
とができない。
また、重合時に、四塩化炭素、t−ドデシルメルカプタ
ン等の重合調節剤、ハイドロキノン、N、N−ジエチル
ヒドロキシルアミン等の水溶性の重合禁止剤を一添加し
てもよい。水溶性の重合禁止剤が存在すると、小粒径の
ポリマー粒子の発生の抑制に効果がある。さらに、重合
時において、懸濁保護剤として通常使用される、例えば
ポリビニフレアシコール、ポリビニルピロリドン、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロースあるいはリン酸マグ
ネシワム、炭酸バリワム等を添加することもできる。
ン等の重合調節剤、ハイドロキノン、N、N−ジエチル
ヒドロキシルアミン等の水溶性の重合禁止剤を一添加し
てもよい。水溶性の重合禁止剤が存在すると、小粒径の
ポリマー粒子の発生の抑制に効果がある。さらに、重合
時において、懸濁保護剤として通常使用される、例えば
ポリビニフレアシコール、ポリビニルピロリドン、ゼラ
チン、カルボキシメチルセルロースあるいはリン酸マグ
ネシワム、炭酸バリワム等を添加することもできる。
本発明のスペーサは、その使用目的に応じて該スペーサ
を構成するポリマーのガラス転移温度の許容範囲を設定
する必要があり、例えば室温において使用゛される場合
においては、ポリマーのガラス転移温度は50℃以上で
あることが必要とされる。。
を構成するポリマーのガラス転移温度の許容範囲を設定
する必要があり、例えば室温において使用゛される場合
においては、ポリマーのガラス転移温度は50℃以上で
あることが必要とされる。。
また、本発明のスペーサは、使用状態あるいは使用の用
途に応じて、通常行なわれる粒子表面に対するコーティ
ングあるいは化学処理を施すこと7゛7き6・
1、。
途に応じて、通常行なわれる粒子表面に対するコーティ
ングあるいは化学処理を施すこと7゛7き6・
1、。
次に、上述した本発明のスペーサを液晶表示′装置のス
づ−サとして用いた場合について述べる。
づ−サとして用いた場合について述べる。
第1図は、液晶表示装置の概略を示す説明用断面図であ
る。この例においては、例えばガラス、合成樹脂などよ
りなる非導電性透明板11および12の表面に、例えば
酸化スズ、酸化インジワムなどよりなる透明導電膜21
および22を表示パターンにしたがった所定の形状とな
るよう蒸着あるいは塗布してなる電極板E1およびE2
t一対向させて配置し、該電極板El 、E2間にスペ
ーサ3を介装して両電極板El 、E2の相互間の離間
距離を一定の大きさに規定する。さらにエポキシ樹脂な
どよりなるクール材4によって電極板E1およびE2に
よって区画される空間をクールし、内部に液晶を封入し
て液晶層5を構成する。
る。この例においては、例えばガラス、合成樹脂などよ
りなる非導電性透明板11および12の表面に、例えば
酸化スズ、酸化インジワムなどよりなる透明導電膜21
および22を表示パターンにしたがった所定の形状とな
るよう蒸着あるいは塗布してなる電極板E1およびE2
t一対向させて配置し、該電極板El 、E2間にスペ
ーサ3を介装して両電極板El 、E2の相互間の離間
距離を一定の大きさに規定する。さらにエポキシ樹脂な
どよりなるクール材4によって電極板E1およびE2に
よって区画される空間をクールし、内部に液晶を封入し
て液晶層5を構成する。
スペーサ3は、規定すべき液晶層5の厚さに対応する粒
径とされ、通常2〜50μm程度の範囲とされ、その標
準偏差値は粒径の10チ以内であることが望ましい。
径とされ、通常2〜50μm程度の範囲とされ、その標
準偏差値は粒径の10チ以内であることが望ましい。
次に、前述した本発明のスペーサを感圧複写紙の塗被組
成物として用いた場合について述べる。
成物として用いた場合について述べる。
本発明のスペーサは、発色剤マイクロ力プセlしと混合
して紙等の支持体に塗布されることにより感圧複写紙を
構成する。かかる感圧複写紙は、支持体の表面に、発色
剤マイクロカプセルおよび本発明のスペーサを含有する
発色剤組成物と顕色剤組成物とを積層する状態で塗布し
て発色剤層と顕色剤層との積重堕層を形成したもの、支
持体の表面に前記発色剤組成物と顕色剤組成物とを混合
してなる塗被組成物を塗布して単一塗層を形成したもの
、および発色剤層と顕色剤層を異なる支持体の表面に形
成し、両者の層が対接するよう積重したものなどを包含
する。
して紙等の支持体に塗布されることにより感圧複写紙を
構成する。かかる感圧複写紙は、支持体の表面に、発色
剤マイクロカプセルおよび本発明のスペーサを含有する
発色剤組成物と顕色剤組成物とを積層する状態で塗布し
て発色剤層と顕色剤層との積重堕層を形成したもの、支
持体の表面に前記発色剤組成物と顕色剤組成物とを混合
してなる塗被組成物を塗布して単一塗層を形成したもの
、および発色剤層と顕色剤層を異なる支持体の表面に形
成し、両者の層が対接するよう積重したものなどを包含
する。
感圧−写紙に用いられるスペーサの粒径は、1〜30μ
m程度の範囲にあり、その標準偏差値は粒径の20%以
内であることが望ましい。
m程度の範囲にあり、その標準偏差値は粒径の20%以
内であることが望ましい。
また、該スペーサの使用量は、発色剤マイクロカプセ/
L/lOO重量部に対して、5〜200]ti部である
ことが望ましい。
L/lOO重量部に対して、5〜200]ti部である
ことが望ましい。
前記発色剤マイクロカプセルを構成する発色剤は特に制
限されるものではなく、通常使用されるものを用いるこ
とができる。発色剤としては、例えば3.3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチヤアミノ7タ
リド(いわゆるクリスタ、rL/バイオレットラクトン
)、3.3−ビス(p−ジメチυアミノフエニレ)フタ
リド等のトリアリーヤメタン系化合物、4 、4’−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジャエーテル等
のジフェニャメタン系化合物、ローダミン−B−アニリ
ノラクタム、ローダミン−(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、7−シメチルアミノー2−メトキシ7シオラン等
のキサンチン系化合物、ベンゾイヤロイコメチレンブル
ー等のチアジン系化合物、3−メチシースピロージナフ
トピラン等のスピロ系化合物を挙げることができる。
限されるものではなく、通常使用されるものを用いるこ
とができる。発色剤としては、例えば3.3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチヤアミノ7タ
リド(いわゆるクリスタ、rL/バイオレットラクトン
)、3.3−ビス(p−ジメチυアミノフエニレ)フタ
リド等のトリアリーヤメタン系化合物、4 、4’−ビ
ス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジャエーテル等
のジフェニャメタン系化合物、ローダミン−B−アニリ
ノラクタム、ローダミン−(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、7−シメチルアミノー2−メトキシ7シオラン等
のキサンチン系化合物、ベンゾイヤロイコメチレンブル
ー等のチアジン系化合物、3−メチシースピロージナフ
トピラン等のスピロ系化合物を挙げることができる。
これらの発色剤は単独でまたは2種以上組み合せて用い
ることができる。
ることができる。
発色剤を含有するマイクロカプセヤは通常用いられる方
法、例えばコアセーレベーション法、界面重合法、1n
−situ 重合法等によって形成することができる
。
法、例えばコアセーレベーション法、界面重合法、1n
−situ 重合法等によって形成することができる
。
また、前記顕色剤は特に制限されるものではなく、通常
使用されるものを用いることができる。
使用されるものを用いることができる。
顕色剤としては、例えば酸性白土、活性白土、ベントナ
イト、ゼオライト等の無機系顕色剤、フェノール樹脂、
サリチル酸銹導体等の有機系顕色剤を挙げることができ
る。
イト、ゼオライト等の無機系顕色剤、フェノール樹脂、
サリチル酸銹導体等の有機系顕色剤を挙げることができ
る。
[実施例コ
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れに限定されるものではない。なお、「部」は重量部を
表わす。
れに限定されるものではない。なお、「部」は重量部を
表わす。
実施例1
通常の乳化重合で得られたスチレン−ブタジェンラテッ
クスA(スチレン/ブタジェン=50750、平均粒−
径、0.22μm1粒、徂?ミの−)標準偏差値0.0
2μm1′固形分含量21.5%’)IIl(固形分と
して)に、1−クロヤドデカン2fIをラワリル硫酸ソ
ーダ0.15.li+、水10Iiおよびアセトン31
をホモジナイザーによって攪拌して乳化した乳化液を加
え、12時間攪拌して、ラテックスAに1−夕 も
、口々ドデカンを吸収させた。これにスチレン90Iお
よびジピニルベンゼンエOI にアゾビスイソブチロニ
トリル1.9t−溶かした混合物および水150Iを加
え、30分間攪拌してラテックスAにモノマーおよびア
ゾビスイソブチロニトリルを吸収させ、70℃で12時
間の重合を行なった。重合転化率95.4で、平均粒径
1.θμ声、粒径の標準偏差値0.10μmの球形でほ
ぼ粒径が均一の粒子からなるラテックスBを得た。
クスA(スチレン/ブタジェン=50750、平均粒−
径、0.22μm1粒、徂?ミの−)標準偏差値0.0
2μm1′固形分含量21.5%’)IIl(固形分と
して)に、1−クロヤドデカン2fIをラワリル硫酸ソ
ーダ0.15.li+、水10Iiおよびアセトン31
をホモジナイザーによって攪拌して乳化した乳化液を加
え、12時間攪拌して、ラテックスAに1−夕 も
、口々ドデカンを吸収させた。これにスチレン90Iお
よびジピニルベンゼンエOI にアゾビスイソブチロニ
トリル1.9t−溶かした混合物および水150Iを加
え、30分間攪拌してラテックスAにモノマーおよびア
ゾビスイソブチロニトリルを吸収させ、70℃で12時
間の重合を行なった。重合転化率95.4で、平均粒径
1.θμ声、粒径の標準偏差値0.10μmの球形でほ
ぼ粒径が均一の粒子からなるラテックスBを得た。
このラテックスBより得られるポリマー粒子を「スペー
サl」とする。
サl」とする。
実施例2
実施例1において得られたラテックスBl、9(固形分
換算)に、ジオクタノイルペルオキシ)”2Iを水10
11.ラウリル硫酸ナトリクム0.15.iil。
換算)に、ジオクタノイルペルオキシ)”2Iを水10
11.ラウリル硫酸ナトリクム0.15.iil。
アセトン3Iよシなる溶液中にホモジナイザーで乳化し
てなる乳化液を加えて12時間にわたって攪拌し、ジオ
クタノイルペルオキシドを種ポリマー粒子に吸収させた
。
てなる乳化液を加えて12時間にわたって攪拌し、ジオ
クタノイルペルオキシドを種ポリマー粒子に吸収させた
。
次に、系にスチレン87g、エチレングリコ−!レジメ
タクリ・レート10g、メタクリル酸3Iおよびポリビ
ニルアIレコール10pt−溶かした水400It−加
え、温度75℃で20時間にわたって重合を行ない、ラ
テックスCを得た。
タクリ・レート10g、メタクリル酸3Iおよびポリビ
ニルアIレコール10pt−溶かした水400It−加
え、温度75℃で20時間にわたって重合を行ない、ラ
テックスCを得た。
このラテックスCは、重合転化率96チで、平均粒径4
.5μm1粒径の標準偏差値0.50μmの球形。
.5μm1粒径の標準偏差値0.50μmの球形。
で粒径のほぼ均一なポリマー粒子からなることが確認さ
れた。
れた。
このラテックスCより得られるポリマー粒子を「スペー
サ2」とする。
サ2」とする。
実施例3
実施例2におけるラテックスBのかわりにラテックスC
を用いたほかは、実施例2と同様にしてラテックスDを
得た。
を用いたほかは、実施例2と同様にしてラテックスDを
得た。
このラテックスDは、重合転化率95%で、平均粒径2
0.0μm1粒径の標準偏差値2.3μmのほぼ真球で
均一な粒径のポリマー粒子からなることが確認された。
0.0μm1粒径の標準偏差値2.3μmのほぼ真球で
均一な粒径のポリマー粒子からなることが確認された。
このラテックスDより得られるポリマー粒子を「スペー
サ3」とする。
サ3」とする。
また、比較のために以下の3種のスペーサを用意した。
(1)通常の懸濁重合によって得られた、平均粒径1.
7μm1粒径の標準偏差0.7μmのポリスチレン粒子
を「比較用スペーサ1」とする。
7μm1粒径の標準偏差0.7μmのポリスチレン粒子
を「比較用スペーサ1」とする。
(2)通常の懸濁重合によって得られた、平均粒径5.
2μm1粒径の標準偏差値2.11℃mのボ17スチレ
ン粒子を「比較用スペーサ2」とする。
2μm1粒径の標準偏差値2.11℃mのボ17スチレ
ン粒子を「比較用スペーサ2」とする。
(3)直径7μmのガラス繊維を長さ2mmに裁断して
形成した柱状体を「比較用スペーサ3」とする。
形成した柱状体を「比較用スペーサ3」とする。
(液晶表示装置への適用)
以上のスペーサ1〜3の各々を用いて、第1図に示す構
成の39iの液晶表示装置を形成した。なお、液晶表示
装置における透明導電膜としては酸化インジワムを、ま
た液晶物質としてはとフェニル系ネマチック液晶を使用
した。
成の39iの液晶表示装置を形成した。なお、液晶表示
装置における透明導電膜としては酸化インジワムを、ま
た液晶物質としてはとフェニル系ネマチック液晶を使用
した。
このような液晶表示装置においては、いずれも干渉色が
均一であり、液晶層が高い精度で均一の厚さに規定され
ていることが確認された。
均一であり、液晶層が高い精度で均一の厚さに規定され
ていることが確認された。
また、比較のために、比較用スペーサ1〜3の各々を用
いて同様の液晶表示装置を形成したところ、これらの装
置はいずれも干渉色が部分的に異なり色むらを生じてい
た。
いて同様の液晶表示装置を形成したところ、これらの装
置はいずれも干渉色が部分的に異なり色むらを生じてい
た。
(感圧複写紙への適用)
後述する方法で調製した発色剤マイクロカプセル、小麦
でんぷん粒子20部、20重量%のでんぷん水溶液50
部およびスペーサ1〜3の各々を固形分として45重量
%含む水系分散液10部を混合して3種の発色剤組成物
を製造した。
でんぷん粒子20部、20重量%のでんぷん水溶液50
部およびスペーサ1〜3の各々を固形分として45重量
%含む水系分散液10部を混合して3種の発色剤組成物
を製造した。
なお、上記発色剤マイクロカプセルは以下のようにして
調製した。
調製した。
フェニルキンリルエタン50部にクリスタルバイオレッ
トラクトン5部を溶解し、これをアラビアゴム10部と
40℃の温水60部からなる水溶液中に加えて油滴2〜
3μmの水系エマIレジョ/を調製した。次に等電点7
.8を有する酸処理ゼラチン10部を40℃の温水80
部に溶解した水溶液を添加し、一定の状態の攪拌下にお
いて50%酢酸を加え、PHを4.2にした。ついで、
40°Cの k4温水250部を加えてコアセIレベ
ーションを起こさすた。このとき、発色剤を溶解してい
る油滴のまわりにゼラチンとアラビアゴムの濃厚液状膜
が形成した。次に濃厚液状膜をゲル化させるために10
℃まで冷却し、さらに壁膜硬化のために37−のホルム
アルデヒド水溶液4部を添加した。
トラクトン5部を溶解し、これをアラビアゴム10部と
40℃の温水60部からなる水溶液中に加えて油滴2〜
3μmの水系エマIレジョ/を調製した。次に等電点7
.8を有する酸処理ゼラチン10部を40℃の温水80
部に溶解した水溶液を添加し、一定の状態の攪拌下にお
いて50%酢酸を加え、PHを4.2にした。ついで、
40°Cの k4温水250部を加えてコアセIレベ
ーションを起こさすた。このとき、発色剤を溶解してい
る油滴のまわりにゼラチンとアラビアゴムの濃厚液状膜
が形成した。次に濃厚液状膜をゲル化させるために10
℃まで冷却し、さらに壁膜硬化のために37−のホルム
アルデヒド水溶液4部を添加した。
ここで10%カルボキシメチルセVロースのナトリワム
塩水溶液40部を添加し、硬膜の効果を高めるために1
0チ水酸化ナトリクム水溶液を滴下してpHを9.5に
上げ、さらに液温を上昇させて50℃にした。
塩水溶液40部を添加し、硬膜の効果を高めるために1
0チ水酸化ナトリクム水溶液を滴下してpHを9.5に
上げ、さらに液温を上昇させて50℃にした。
マタ、パラフエニν フェノールーホヤムアヤデヒド樹
脂の微粒子10部と、カオリン粘土30部ト、スチレン
−ゲタジエン共重合体ラテックス5部とを混合して顕色
剤組成物を製造した。
脂の微粒子10部と、カオリン粘土30部ト、スチレン
−ゲタジエン共重合体ラテックス5部とを混合して顕色
剤組成物を製造した。
ついで、秤量401 /m 2の原紙表面に前記発色剤
組成物をエアーナイフコーティングにより固形分で5.
9部m2となるよう塗布して乾燥した。さらに、この発
色剤組成物の塗層上に前記顕色剤組成物ヲエアーナイフ
コーティングにより固形分で61部m2となるよう塗布
して乾燥し、合計3種の感圧複写紙を製造した。
組成物をエアーナイフコーティングにより固形分で5.
9部m2となるよう塗布して乾燥した。さらに、この発
色剤組成物の塗層上に前記顕色剤組成物ヲエアーナイフ
コーティングにより固形分で61部m2となるよう塗布
して乾燥し、合計3種の感圧複写紙を製造した。
これらの各感圧複写紙における塗工時の発色カブリの程
度を反射濃度計で測定すると、塗層表面の反射率はそれ
ぞれ98.0チ、98.5チ、98.0チであシ、全く
発色カブリはなかった。
度を反射濃度計で測定すると、塗層表面の反射率はそれ
ぞれ98.0チ、98.5チ、98.0チであシ、全く
発色カブリはなかった。
また、この感圧複写紙の積み重ね貯蔵中の発色カブリを
調べるため、該複写紙に5001 /crrt2 の
圧力になるように一様な積み重ね圧をかけ、240時間
経過後に塗層表面の反射率を測定したところそれぞれ9
6.0%、95.0%、94.5チであり、積み重ね圧
による発色カブリはみられなかった。
調べるため、該複写紙に5001 /crrt2 の
圧力になるように一様な積み重ね圧をかけ、240時間
経過後に塗層表面の反射率を測定したところそれぞれ9
6.0%、95.0%、94.5チであり、積み重ね圧
による発色カブリはみられなかった。
また、上記感圧複写紙は耐摩擦性も良好でありかつ筆圧
、タイプ圧による発色濃度も十分高く、感圧複写紙とし
て優れた品質を有していることが判明した。
、タイプ圧による発色濃度も十分高く、感圧複写紙とし
て優れた品質を有していることが判明した。
また、比較のために、本発明のスペーサを用いないほか
は上述の方法と同様にして得た感圧複写紙、および本発
明のスペーサのかわりに比較用スペーサ1.2の各々を
用い、上述の方法と同様にして得た感圧複写紙の各々に
ついて、発色カブリの発生状態を上述の方法と同様にし
て調べた。
は上述の方法と同様にして得た感圧複写紙、および本発
明のスペーサのかわりに比較用スペーサ1.2の各々を
用い、上述の方法と同様にして得た感圧複写紙の各々に
ついて、発色カブリの発生状態を上述の方法と同様にし
て調べた。
その結果、塗工時における発色カブリは、塗層表面の反
射率がそれぞれ95.0チ、93.0%、92.0チで
あり、はとんどみられなかったが、積み重ね時の発色カ
ブリは、塗層表面の反射率がそれぞれ73.0チ、82
.5チ、80.5%であり、塗層表面のほぼ全体が青く
着色していた。
射率がそれぞれ95.0チ、93.0%、92.0チで
あり、はとんどみられなかったが、積み重ね時の発色カ
ブリは、塗層表面の反射率がそれぞれ73.0チ、82
.5チ、80.5%であり、塗層表面のほぼ全体が青く
着色していた。
[発明の効果]
本発明のスペーサは、実施例の説明からも明らかなよう
に、該スペーサの用途に応じて平均粒径ならびに粒径分
布を選定した種ポリマー粒子内にモノマーを吸収させて
乳化重合もしくは懸濁重合を行なうことによって形成さ
れ、厳密に規定された均一の粒径を有する球状のポリマ
ー粒子であることから、0.5〜100μm程度の範囲
の一定の間隙ないしは空間を規定するスペーサとしてき
わめて実用性が高い。
に、該スペーサの用途に応じて平均粒径ならびに粒径分
布を選定した種ポリマー粒子内にモノマーを吸収させて
乳化重合もしくは懸濁重合を行なうことによって形成さ
れ、厳密に規定された均一の粒径を有する球状のポリマ
ー粒子であることから、0.5〜100μm程度の範囲
の一定の間隙ないしは空間を規定するスペーサとしてき
わめて実用性が高い。
本発明のスペーサを液晶表示装置のスペーサとして用い
ると、該スペーサが厳密に規定された均一の粒径を有す
ることから、液晶層の厚さを高い精度で規定することが
可能となり、液晶表示装置の信頼性ならびに耐久性の向
上を達成することができる。
ると、該スペーサが厳密に規定された均一の粒径を有す
ることから、液晶層の厚さを高い精度で規定することが
可能となり、液晶表示装置の信頼性ならびに耐久性の向
上を達成することができる。
本発明のスペーサを発色剤マイクロカプセヤと混合して
感圧複写紙の塗被組成物として用いると、発色剤マイク
ロカプセルが例えば感圧複写紙の貯蔵時、運搬時等にお
いてこの感圧複写紙に加えられる不測の機械的圧力によ
って破壊されることが抑制され、発色カプリの発生をき
わめて効果的に防止することができる。このような効果
が奏される理由は必ずしも明らかではないが、均一性の
高い粒径を有するスペーサを発色剤マイクロカプセルと
混合して用いることにより、発色剤マイクロカブセヤを
含有する塗層を、各成分粒子がきわめて均質に分散する
状態とすることが可能となり、そして機械的強度の大き
いスペーサの間隙に発色剤マイクロカプセシが存在する
こととなるので、このマイクロカブセシに直接的に大き
な圧力が作用することが回避されることによるものと考
えら ・へれる。
感圧複写紙の塗被組成物として用いると、発色剤マイク
ロカプセルが例えば感圧複写紙の貯蔵時、運搬時等にお
いてこの感圧複写紙に加えられる不測の機械的圧力によ
って破壊されることが抑制され、発色カプリの発生をき
わめて効果的に防止することができる。このような効果
が奏される理由は必ずしも明らかではないが、均一性の
高い粒径を有するスペーサを発色剤マイクロカプセルと
混合して用いることにより、発色剤マイクロカブセヤを
含有する塗層を、各成分粒子がきわめて均質に分散する
状態とすることが可能となり、そして機械的強度の大き
いスペーサの間隙に発色剤マイクロカプセシが存在する
こととなるので、このマイクロカブセシに直接的に大き
な圧力が作用することが回避されることによるものと考
えら ・へれる。
第1図は、液晶表示装置の概略を示す説明用断面図であ
る。 11.12・・・非導電性透明板 21.22・・・透明導電膜 El、E2・・・電極
板3・・・スペーサ 4・・・ンール材5
・・・液晶層
る。 11.12・・・非導電性透明板 21.22・・・透明導電膜 El、E2・・・電極
板3・・・スペーサ 4・・・ンール材5
・・・液晶層
Claims (1)
- 1)水系分散媒に分散された種ポリマー粒子に親油性物
質を吸収させた後にモノマーを吸収させ、油溶性重合開
始剤によって重合して得られるポリマー粒子よりなるこ
とを特徴とするスペーサ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59215245A JPS6195016A (ja) | 1984-10-16 | 1984-10-16 | スペ−サ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59215245A JPS6195016A (ja) | 1984-10-16 | 1984-10-16 | スペ−サ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6195016A true JPS6195016A (ja) | 1986-05-13 |
Family
ID=16669119
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59215245A Pending JPS6195016A (ja) | 1984-10-16 | 1984-10-16 | スペ−サ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6195016A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0448391A2 (en) * | 1990-03-22 | 1991-09-25 | Rohm And Haas Company | Process for making controlled uniform-sized polymer particles |
US5503932A (en) * | 1993-11-17 | 1996-04-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Organic-inorganic composite particles and production process therefor |
US5615031A (en) * | 1990-09-29 | 1997-03-25 | Sekisui Fine Chemical Co., Ltd. | Fine sphere, a spherical spacer for a liquid crystal display element and a liquid crystal element using the same |
US5670257A (en) * | 1994-11-15 | 1997-09-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Organic-inorganic composite particles and production process therefor |
US6187440B1 (en) | 1998-09-14 | 2001-02-13 | Rohm And Haas Company | Polymer particles |
-
1984
- 1984-10-16 JP JP59215245A patent/JPS6195016A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0448391A2 (en) * | 1990-03-22 | 1991-09-25 | Rohm And Haas Company | Process for making controlled uniform-sized polymer particles |
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US6187440B1 (en) | 1998-09-14 | 2001-02-13 | Rohm And Haas Company | Polymer particles |
US6322861B1 (en) | 1998-09-14 | 2001-11-27 | Rohm And Haas Company | Polymer particles |
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