JPS6183136A - アルケニル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明にてルケニルまたはアルケニルオキシ基を有する
新規化合物、その製造、これらの化合物を含有する液晶
混合物並びに電子−光学目的のためにこれらの化合物及
び混合物の用途に関する。

最近、液晶は表示装置に２ける誘電体としてかなりＭ要
件を増してきており、その理由は、かかる物質の光学的
特性が印加電圧によって影響され得るためである。液晶
に基づり′名子−光学装置は当該分野に精通せる者にと
ってはよく知られており、そして種々な効果、例えば動
的散乱（ｄｙｎａ−ｍｉｃ　ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）、
整列した相の変形（ＤＡＰセル）、シャット−へルフリ
ツヒ（Ｓｃｈａｄｔ−Ｈｅｌｆｒｉｃｈ）効果〔ねじれ
たーネマテイク・セル（ｔｗｉｓｔｅｄ−ｎｅｍａｔｉ
ｃ　ｃｅｌｌ）］、ゲスト／ホス）　（ｇｕｅｓｔ／ｈ
ｏｓｔ）効果（ゲスト／ホスト・セル）またはコレステ
リッターネマテイク（ｃｈｏｌｅｓｔｅ−口ｃ　−ｎ　
ｅｍａ　ｔ　ｉ　ｃ　）相転移（相変化セル）に基づく
ことができる。

使用する液晶は熱、水分、空気、電磁照射、電場等に対
して良好な安定性をもたねばならない。

更に、液晶は無色であるべきであり、短い応答時間及び
低粘度を有するべきであり、良好なコントラストを示す
べきであり、そして液晶セルを操作する全体の温度範囲
においてネマテイク（ｎ　ｅｍａ　−ｔｉｃ）７たはコ
レステリンク中間相（ｃｈｏｌｅｓｔｅ−ｒｉｃ　ｍｅ
ｓｏｐｈａｓｅ）を有すべきであるー、液晶は通常、混
合物として用いられるために、ガに、各成分が相互に良
好な混和性を有し、そして同時にネマテイクまたはコレ
ステリック中間相を形成することが重要である。他の特
性、例えば電気伝導率、閾値（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ）　
電位、多重性（ｍｕｌ　ｔ　ｉｐ　Ｉｅ−ｘｉｂｉｌｉ
ｔｙ）及び誘電異方性が、使用するセルのタイプに応じ
て異なる条件を満たさねばならない。

式中、ｎは数Ｏまたは１を表わし；環、〜１、Ａ”及び
Ａ’はｌ　、４−７ｘ二ｖン、２−フルオロ−１，４−
フェニレンまたはトランス−１，４−７クロヘキシレン
ヲ表ワスカ、或いはまたこれらの環の１つは２，５−二
置換されたピリミジン環またはトランス−２，５−二置
換されたｍ−ジオキサン環を表わし；Ｘｌは単一共有結
合、−ＣＯＯ−１−ＯＯＣ−、−ＣＨ，ＣＨ，−１ｐ−
ＣａＨａ　’、−ＣＨ２ＣＨ，−ｐ−Ｃ，Ｈ，−１−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−ｐ−Ｃ，Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ，−、或いは環
ＡＩ及びＡ２・　が１．４−フェニレンを表わす限りに
おいて、また−ＮＯＮ−を表わし；ＦＬ２はＩＥ−アル
ケニル、２Ｚ−アルケニル、３Ｅ−フルケニル、４−ア
ルケニルマタはアルケニルオキシを表わし、ただし、ア
ルケニルオキシにおける酸素原子は飽和した炭素原子と
請合しているものとし；そしてＲ１はＩＥ−アルケニル
、２ｚ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニ
ル或イハ、１％２がアルケニルオキシを表わす限りにお
いて。

またアルキルを表わす、 の化合物を提供する。

本発明による化合物は上記の必要な特性を有し。

そして更に、種々なパラメータに関して、公知の液晶化
合物と比較して、改善された値を示す。例えばＩＥ−ア
ルケニル、３′Ｅ−アルケニ、ル、（２Ｅ−アルケニル
）オキシ、（４−アルケニル）オキシ等の右き側鎖をも
つ化合物は、飽和した側鎖をもつ対応する化合物と比較
した際、一般に改善された中間相（ｍｅｓｏｐｈａｓｅ
　）範囲及び透明点並びにまたほとんどの場合短い応答
時間を有する。一方、２Ｚ−アルケニル、４−アルケニ
ル、（３−アルケニル）オキシ、（５−アルケニル）オ
キシ等の如き側鎖をもつ化合物は一般に低粘度（４？に
改善された回転粘度ｒＩ）、低閾値電位、弾性定数に、
３〔曲げ（ｂｅｎｄ）〕及びｋｌｌ〔広げ（ｓｐｌａｙ
）］の好ましい比並びに、従って、急こう配の透過曲線
及び良好な多重性を示す。

式Ｉの化合物は誘電異方性（Δε；ε１、−ε上、ε１
、は分子の縦軸に沿う誘電率を表わし、そしてε上はこ
れに垂直な誘電率を表わす）の比較的小さな絶体値及び
低伝導率を有している。従って本化合物は全ての混合物
、即ち正、負または小さな給体誘電異方性を有する混合
物に対して、そして全ての普通の、液晶セル、特にねじ
れたネマティクセル及びゲスト／ホスト・セルに対して
適している。

本発明の範囲において、「ＩＥ−アルケニル」なる用語
には残基、例えばビニル、ＩＥ−ブテニル、ＩＥ−ペン
テニル、ＩＥ−へキセニル、ｌＥ−へブテニル、ｌＥ−
オクテニル、ＩＥ−ノネニル及びＩＥ−デセニルが包含
される。ｒ２Ｚ−アルケニル」なる用語には残基、例え
ばアリル、２ｚ−ブテニル、２ｚ−ペンテニル、２Ｚ−
へキセニル、２ｚ−へフチニル、２Ｚ−オクテニル、２
２−ノネニル及び２ｚ−デセニルが包含される。

ｒ３Ｂ−アルケニル」なる用語には残基、例えば３−ブ
テニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−へキセニル、３Ｅ−
へフチニル、３Ｅ−オクテニル、３Ｅ−ノネニル及び３
Ｅ−デセニルが包含される。

「４−アルケニル」なる用語には残基、例えば４−ペン
テニル、並びに４−へキセニル、４−へブテニル、４−
オクテニル、４−ノネニル及び４−デセニルのＥ−及び
／または２−型が包含される。

Ｒ，２における「アルケニルオキシ」なる用語は酸素原
子が飽和した炭素原子と直接結合しているアルケニルオ
キシ基（即ち、二重結合及び酸素原子間に１個才たけそ
れ以上の炭素原子を有する基）例工ば（２Ｅ−アルケニ
ル）オキシ、（３Ｅ−アルケニル）オキシ、（４−アル
ケニル）オキシ、（５−アルケニル）オキシ等を表わす
。「（２Ｅ−アルケニルオキシ」なる用語には残基、例
えばアリルオキシ、（２Ｅ−ブテニル）オキシ、（２Ｂ
−ペンテニル）オキシ、（２Ｅ−へキセニル）オキシ、
（２Ｅ−へブテニル）オキシ、（２Ｅ−オクテニル）オ
キシ、（２Ｅ−ノネニル）オキシ及び（２Ｅ−デセニル
）オキシが包包される。

「（３−アルケニル）オキシ」なる用語には残基、例え
ば（３−ブテニル）オキシ、並びに（３−ペンテニル）
オキシ、（３−へキセニル）オキシ、（３−へブテニル
）オキシ、（３−オクテニル）オキシ、（３−ノネニル
）オキシ及び（３−デセニル）オキシのＥ−及び／また
はＺ−型が包含される。「（４−アルケニル）オキシ」
なる用語ｌこは残基、例えば（４−ペンテニル）オキシ
、並びに（４−ヘキセニル）オキシ、（４−へブテニル
）オキシ、（４−オクテニル）オキシ、（４−ノネニル
）オキシ及び（４−デセニル）オキ７のＥ及び／または
ｚ−厘が包含される。「（５−アルケニル）オキシ」な
る用語には残基、例えば（５−へキセニル）オキシ、並
びに（５−へブテニル）オキシ、（５−オクテニル）オ
キシ、（５−ノネニル）オキシ及び（５−デセニル）オ
キシのＥ−及び／またはＺ−型が包含される。

本発明の範囲において、「アルキル」なる用語は直鎖状
または分枝鎖状アルキル、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、２−メチルブチル、ペン
チル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル及びデシ
ルを表わす。上記のｐ　Ｃ６Ｈ４−は１．４−フェニレ
ンを表わし、−ＮＯＮ−はアゾキシ基−Ｎ＝Ｎ（０’）
−または−Ｎ（０）＝Ｎ−を表わす。本発明の範囲にお
いて、「ハロゲン」なる用語は塩素、臭素またはヨウ素
を表わす。「アルカリ全屈」なる用語にはリチウム、ナ
トリウム及びカリウムが包含される。

上記式Ｉには殊に次の制式が包含される：式中、Ｒ１及
びＲ１は上記の意味を有する。

Ｒ１及びＲ２は、好ましくは最大１２個の炭素原子を有
する直鎖状残基、即ち、炭素原子２〜１２個を有する直
鎖状ＩＥ−アルケニル、炭素原子３〜１２個を有する直
鎖状２Ｚ−アルケニル、炭素原子４〜１２個を有する直
鎖状３Ｅ−アルケニル、炭素原子５〜１２個を有する直
鎖状４−アルケニル、炭素原子１〜１２個を有する直鎖
状アルキル、或いは最大１２個の炭素原子を有する直鎖
状アルケニルオキシ、例えば炭素原子３〜１２個を有す
る直鎖状（２Ｅ−アルケニル）オキシ、炭素原子４〜１
２個を有する直鎖状（３−アルケニル）オキシ、炭素原
子５〜１２個を有する直鎖状（４−アルケニル）オキシ
、炭素原子６〜１２個を有する直鎖状（５−アルケニル
）オキシ等を表わす。

最大７個の炭素原子を有する残基Ｒ１及びＲ２が特に好
ましい。

好ましいアルケニルオキシ残基Ｈ，ｚは（５−アルケニ
ル）オキシ、（４−アルケニル）オキシ並びに、特に（
３−アルケニル）オキシ及び（２Ｂ−アルケニル）オキ
シである。好ましいアルケニルオキシＲ’及びＲ８はＩ
Ｅ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル及び４−アルケニル
である。Ｒ２がアルケニルオキシを表わす場合、またＢ
、ｉは好ましくはアルキルを表わすことができる。式■
の特に好ましい化合物は、Ｒ″が（２Ｂ−アルケニル）
オキシを表わすか、或いは残基Ｒ′及びＲ２の少なくと
も１つがＩＥ−アルケニルまたは３Ｅ−アルケニル−を
表わす化合物で ある。好ましくは、４−アルケニルは４Ｚ−アルケニル
を表わし、（３−アルケニル）オキシバ（３Ｚ−アルケ
ニル）オキシを表わし、（４−アルケニル）オキシは（
４Ｅ−アルケニル）オキシを表わし、そして（５−アル
ケニル）オキシは（５Ｚ−アルケニル）オキシを表わす
。

芳香族環、即ち、ベンゼンまたはピリミジン環に結合し
た残基Ｒ１及びＲ２は好ましくは３Ｅ−アルケニル、４
−アルケニル或いはＲ２の場合にはアルケニルオキシま
たはＲ」の場合にはアルキルを表わす。

側面の（ｌａｔｅｒａｌ）フッ素置換基は主に改善さ机
たネマテイク傾向を示す。しかしながら、一般に側面の
フッ素置換基をもたぬ（即ち、２−フルオロ−１，４−
フェニレン基をもたぬ）化合物が好ましい。ＸＩは好ま
しくは単一共有結合、−ＣＯＯ−−ＯＯＣ−、−ＣＨ，
ＣＨ，−またはｐ−Ｃａ　ｔ（４−を表わす。好ましく
は、ｎは数０を表わす。

猿人１は好ましくは、ＸＩが一〇〇〇−２−Ｎ＝Ｎ　（
０）−または−Ｎ（０）＝Ｎ−を表わす場合、ｌ、４−
フェニレンを表わし、そして残りの場合には、トランス
−１，４−シクロヘキシレンヲ表わす。ＸＩが単一共有
結合を表わす場合、ｉ　ＡＩは好ましくは２．５−二置
換されたピリミジン環またはトランス−２，５−二置換
されたｍ−ジオキサン環を表わす；この場合、環Ａ２は
トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは、好ましく
は１，４−フェニレンを表わす。環Ａ３は好ましくは１
，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキ
シレンを表わす。環Ａ２は好ましくは１．４−フェニレ
ン、２，５−二置換されたピリミジン環或いは、ｎが数
０を表わす場合、またトランス−１，４−シクロヘキシ
レンを表ワス。

式Ｉの化合物の特に好ましい群は、ｎが数０を表・ｂし
、環ＡＬがトランス−１，４−７クロヘキシｖｙｌ；Ｊ
ｅｈし、！λＡ”　’！Ｉ’　１　ｒ　４−フェニレン
を表わし、そしてＸｌが嚇−共有結合、−ＣＯＯ−１−
ＣＨ２ＣＨ２−またはｐｃ、、Ｈ，−を表わす化合物で
ある。

本発明による好ましい化合物の例は、各々の場合にＲ，
１及びＲ２が次の意味を有する式Ｊａ、）ｂ。

Ｔｃｓ　Ｉｄ、　ｌｅ、　Ｉｆ％　Ｉｇｓ　Ｔｈ％　ｒ
　ｉｓ　Ｉｊｓ　ｒｋｓ　１１％ｌｍ５Ｉｎ１ＴＯｓ　
Ｉｐ、Ｉｑ及びｌｒの化合物である：プロピル　　　　
　　　　　アリルオキシプロピル　　　　　　　　　（
’２Ｂ−ブテニル）オキシプロピル　　　　　　　　　
　（３−ブテニル）オキシペンチル　　　　　　　　　
アリルオキシペンチル　　　　　　　　　（２Ｅ−ブテ
ニル）オキシペンチル　　　　　　　　　　（３−ブテ
ニル）オキ７１Ｅ−プロペニル　　　　　　ｌＥ−プロ
ペニルｌＥ−プロペニル　　　　　　ＩＢ−ブテニルＩ
Ｅ−プロペニル　　　　　ＩＥ−ペンテニル１Ｅ−プロ
ペニル　　　　　３−ブテニル１Ｂ−プロペニル　　　
　　３Ｅ−ペンテニルＩＥ−プロペニル　　　　　４−
ペンテニルＩＥ−プロペニル　　　　　４Ｚ−へキセニ
ルＩＥ−７’ロペニル　　　　　アリルオキシＩＰ−−
ｊ’ロベニル　　　　　　（２Ｅ−ブテニル）オキシＩ
Ｂ−７’ロペニル　　　　　　（３−ブｙニル）ｔ＋シ
ＩＢ−ブテニル　　　　　　　ＩＢ−プロペニルＩＥ−
ブテニル　　　　　　　ＩＦ−ブテニル１Ｂ−ブテニル
　　　　　　　ＩＢ−ペンテニルＩＥ−ブテニル　　　
　　　　３−ブテニルＩＥ−ブテニル　　　　　　　３
Ｅ−ペンテニルＩＥ−ブテニル　　　　　　４−ペンテ
ニル】Ｅ−ブテニル　　　　　　４Ｚ−へキセニルｘＦ
ｉ−ブテニル　　　　　　アリルオキシＩＥ−”フチニ
ル　　　　　　　（２１１Ｅ−７’テニル）オキシＩＥ
−ブテニル　　　　　　（３−ブテニル）オキシＩＥ−
ペンテニル　　　　　ＩＨ〜プロペニルＩＥ−ペンテニ
ル　　　　　　１ｇ−ブテニルｌＥ−ペンテニル　　　
　　ＩＥ−ペンテニルｌＥ−ペンテニル　　　　　３−
ブテニルＩＥ−ペンテニル　　　　　３Ｅ−ペンテニル
ＩＥ−ペンテニル　　　　　４−ペンテニルＩＥ−ペン
テニル　　　　　アリルオキシｌＥ−ペンテニル　　　
　　（２ｇ−７’テニル）オキシＩＥ−ペンテニル　　
　　　（３−ブテニル）オキシ３−ブテニル　　　　　
　　ＩＥ−プロペニル３−ブテニル　　　　　　　ＩＥ
−ブテニル３−ブテニル　　　　　　　ＩＥ−ペンテニ
ル３−ブテニル　　　　　　　３−ブテニル３−ブテニ
ル　　　　　　　３Ｅ−ペンテニル３−ブテニ／？　　
　　　　　３Ｅ−へキモニル３−ブテニル　　　　　　
　４−ペンテニル３−ブテニル　　　　　　　アリルオ
キシ３−ブテニル　　　　　　　（２Ｅ−ブテニル）オ
キシ３−ブテニル　　　　　　　（３−ブテニル）オキ
シ３−ブテニル　　　　　　　（３Ｚ−ペンテニル）ｔ
−１−シ３ＦＪ−ペンテニル　　　　　ＩＥ−プロペニ
ル３Ｅ−ペンテニル　　　　　ＩＥ−ブテニル３Ｅ−ペ
ンテニル　　　　　ＩＥ−ペンテニル３Ｂ−ペンテニル
　　　　　３−ブテニル３Ｂ−ペンテニル　　　　　３
Ｅ−ペンテニル３Ｅ−ペンテニル　　　　　４−ペンテ
ニル３Ｂ−ペンテニル　　　　　アリルオキシ３Ｅ−ペ
ンテニル　　　　　（２Ｂ−７’テニル）オキ７３Ｅ−
ペンテニル　　　　　（３−’７’テニル）オキ７３Ｅ
−へキセニル　　　　　ｌＥ−プロペニル３Ｅ−へキセ
ニル　　　　　ｌＥ−フチニル３Ｅ−へキセニル　　　
　　３−ブテニル３Ｅ−へキセニル　　　　　４−ペン
テニル３Ｅ−へキセニル　　　　　アリルオキシ３Ｅ−
へキセニル　　　　　（２ｇ−フチニル）オキ７３Ｉ８
−へキセニル　　　　　（３−ブテニル）オキシ３Ｅ−
へブテニル　　　　　ＩＥ−プロペニル３Ｅ−へブテニ
ル　　　　　ＩＥ−ブテニル３Ｅ−へブテニル　　　　
　３−ブテニル３Ｅ−へブテニル　　　　　４−ペンテ
ニル３Ｅ−へブテニル　　　　アリルオキシ３Ｅ−へフ
チニル　　　　　（２Ｅ−フチニル）オキ／３Ｂ−へブ
テニル　　　　　（３−ブテニル）オキシ４−ペンテニ
ル　　　　　　ＩＥ−プロペニル４−ペンテニル　　　
　　　ＩＥ−ブテニル４−ペンテニル　　　　　　ｉＥ
−ペンテニル４−ペンテニル　　　　　　３−ブテニル
４−ペンテニル　　　　　　３Ｅ−ペンテニル４−ペン
テニル　　　　　アリルオキシ４−ペンテニル　　　　
　　（２Ｅ−ブテニル）オキシ４Ｚ−へキセニル　　　
　　ｌＥ−プロペニル４Ｚ−へキセニル　　　　　ＩＥ
−ブテニル４Ｚ−へキセニル　　　　　３−ブテニル４
Ｚ−へキセニル　　　　アリルオキシ並びに後記の実施
例に示した式■の化合物。

本発明に従えば、式Ｉの化合物は、 ａ　）　　Ｘ　’　ｆ）ニーＣｏｏ−または一００Ｃ−
を表わす弐■の化合物を製造するために、一般式 の化合物またはその反応性誘導体を一般式式中、基Ｚ１
及びＡ２の一方は−ＣＯＯＩ−１を表わし、そして他方
は−ＯＨを足、りし；ぞしてＲ’、Ｒ”、ｎ並びにｉＡ
ｌ　、Ａ２及びＡ３は上記の意味を有する、 の化合物またはその反応性誘導体でエステル化するか、 ｂ）　環Ａ′、Ａ２及びＡ３の１つがトランス−２，５
−二置換されたｍ−ジオキサン環を表わし、そしてＸｌ
が単−共有結合、−ＣＨ，ＣＨ，−１ｐ−Ｃ’、Ｈ，−
、−ＣＨ，ＣＨｌ−ｐ−Ｃ，Ｈ４−または−ＣＨ，ＣＨ
ｌ−ｐ−Ｃ，Ｈ，−ＣＨ，ＣＨ，−’Ｐ表わｉ　式ｒ（
’）式中、％　Ｚ　１　及（ｉ　Ｚ　４　ｏ　一方ハ−
ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）２を表わし、そして他方は一〇ＨＯ
を表わし；Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ，ＣＨ，−１ｐ
Ｃ６Ｈ４−１−ＣＨ２ＣＨ，−ｐ−Ｃ６Ｈ４−または−
ＣＨ，ＣＨ，−ｐ−Ｃ，Ｈ４−ｃＨ２ＣＨ，−を表わし
；環Ａ４、Ａ５及びＡ６は１．４−フ二二しン、２−フ
ルオロ−１，４−フェニン７またｉｔトランス−１＃４
−シクロヘキシレンを表わし；ｍ、ｎ、ｒ及びＳは数０
または１を表わし、これらの指数の和（ｍ＋ｎ＋ｒ＋ｓ
　）は１または２であり、これによって、ｒが数１を表
わす場合、Ｓは数１のみを表わすことができ、ｒが数Ｏ
を表わす場合、ｍは数１のみを表わすことができそして
Ｒ′及びＲ２は上記の意味を有する、の化合物と反応さ
せるか、 Ｃ）　環ＡＩ　、Ａ２及びＡ３の１つが２，５−二置換
されたピリミジン環を表わし、そしてＸｌが単一共有結
合、−ＣＨ２ＣＨ，−１ｐ−Ｃ，Ｈ，−１ＣＨ２ＣＨｔ
−ｐＣ６Ｈ４−または−ＣＨ，ＣＨ２−ｐ−Ｃ，Ｈ，−
ＣＨ２ＣＨ２−を表わす式Ｉの化合物を製造するために
、弐■の化合物を塩基の存在下において式Ｖの化合物と
反応させ、ここで、去Ｚ３及びＡ４の一方はＦＩ２Ｎ　
　Ｃ＝ＮＨ４］Ｃ１を７モわし、そしキルを表わし、モ
してＸ２、凡’　、Ｒ１２、ｍ、　ｎｒ、ｓ並びに環Ａ
４　、Ａ５　及びＡ６．；ま上カ己の意味を有するか、 ｄ）Ｒ１がアルケニル」家を表わし、Ｒ１２がアルケニ
ル基またはアルケニルオキシ苓を表わし、そしてＸｌが
単一共有結合、−ＣＨ，ＣＨ２−１ｐ−Ｃ，Ｈ，−１−
ＣＨ２ＣＨ，−ｐ−Ｃ，Ｈ，−オたは−ＣＨ。

ＣＨｌ−ｐ−Ｃ６Ｈ，−ＣＨ，ＣＨ，−をンわす式Ｉの
化合物を製造するために、一般式 式中、Ａ５は０ＨＣ（ＣＨ，）。を表わし、そしてＡ６
はＩＥ−アルケニル、２Ｚ−アルケニル、３Ｅ−フルケ
ニル、４−アルケニルまたはアルケニルオキシを表わす
か、Ａ５はＩＥ−アルケニル、２Ｚ−アルケニル、３Ｅ
−アルケニルまたは４−アルケニルを表わし、モしてＡ
６は（ＣＨ，）、ＣＨＯを表ワスカ、４　イハＺ　５ハ
ＯＨＣ（ＣＨｉ　）　ｐ　　ヲ表わし、そしてＡ６は（
Ｃ）（、）　９ＣＨＯを表わし；ｐ及びｑは数０，１，
２または３を表わし；Ｘ２は単−共有請合、−ＣＩ−Ｉ
　、　ＣＨ２−１Ｊ）　　Ｃ６Ｈ４−１ＣＨ２ＣＨ２−
ｐ　Ｃ６Ｈ４−または−ＣＨｌＣＨ，Ｉ）−Ｃ６Ｈ４−
ＣＨｔ　”Ｈａ−を表わし；そしてｎ並びに環、ＡＩ　
、Ａ！及びＡ１及びＡ３は上記の意味を有する、 の化合物を塩基の存在下においてアルキルトリフェニル
ホスホニウムハライドと反応させるか、ｅ）Ｒ，”がア
ルケニルオキシを表わす式Ｉの化合物を製造するために
、一般式 大中、ＢｔはｌＥ−アルケニル、２Ｚ−アルケニル、３
Ｅ−アルケニル、４−アルケニルまたはアルキルを表わ
し、そしてＸ１。

ｎ並びに環ＡＩ　、八！及びＡ３は上記の意味を有する
、 の化合物を一般式 ％式％ 式中、ｋは整数を表わし、そして少なくとも１であり、
几は水素またはアルキルを表わし、そしてＡ７はハロゲ
ンを表わす、の化合物でエーテル化するか、 ｆ）Ｘｉが−ＮＯＮ−を表わす式Ｉの化合物を製造する
ために、一般式 式中、Ｂｔ、Ｂｚ、ｎ及び環Ａｓは上記の意味を有する
、 の化合物と反応させるか、 ｇ）残基Ｒ′及びＲ２の一方が３Ｅ−アルケニルまたは
４−アルケニルを表わし、そして他方がＩＥ−アルケニ
ル、２Ｚ−アルケニル、３Ｅ−アルケニルまたは４−ア
ルケニルを表わし　、ｉ　Ａ１１Ａ　ｔ　及Ｕ　Ａ　１
が１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニ
レンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表わ
し、そしてＸＩ　が単一共有暗合、−ＣＨ，ＣＨ，−１
ｐ−Ｃａ　Ｈ４−１−ＣＨ，ＣＨ２−ｐ−Ｃ、Ｈ，−マ
タハーＣＨ，ＣＨ，−ｐ−Ｃ，Ｈ４−ＣＨ，ＣＨｔ−を
表わす弐■の化合物を製造するために、一般式式中、ｎ
は数０または１を表わし；環Ａ４、Ａ５及びＡ６は１，
４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレンま
たはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表ワシ；Ｘ
２は単一共有結合、−ＣＨ，ＣＨ，−１ｐ−Ｃ，Ｈ，−
、−ＣＨ２ＣＨ２−ｐ−Ｃ，Ｈ，−または−ＣＨ，ＣＨ
，−ｐ−ＣａＨ４−ＣＨ２ＣＨ２−を表わし；そして残
基ｚ８及びＡ９の一方は３Ｅ−アルケノイルまたは４−
アルケノイルを表わし、そして他方はＩＥ−アルケニル
、２ｚ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニ
ル、３Ｂ−アルケノイルまたは４−アルケノイルを表わ
す、 の化合物を還元するか、或いは ｈ）　残基Ｂ＋及びＲ２の一方が３Ｅ−アルケニルまた
は４−アルケニルを表わし、そして他方がＩＥ−アルケ
ニル、２ｚ−アルケニル、３Ｅ−アルケニルまたは４−
アルケニルを表わし、モしてＸｌが単一共有結合、−Ｃ
Ｈ、ＣＨｔ−１ｒ）　　Ｃ６Ｈ４−１−ＣＨ１ＣＨ２−
ｐ−Ｃ８Ｈ１−または−ＣＨ，ＣＨ，−ｐ　　（：。

Ｈ，−ＣＨ＊　ＣＨｚ−を表わす式■の化合物を製造す
るために、一般式 式中、残基ＺＩＧ及び２＋１の一方は７１０メチルを表
わし、そして他方はＩＥ−アルケニル、２Ｚ−アルケニ
ル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニルまたはハロメチ
ルを表わし；Ｘ２は単一共有結合、−ＣＨ，ＣＨ２−５
ｐ　Ｃ６Ｈ４−１−ＣＨ，ＣＨ，−ｐ−０６Ｈ，−また
は−ＣＨ，ＣＨ，−ｐ−ＣａＨ，−ＣＨ，ＣＨ，−を表
わし；そしてｎ並びに環ＡＩ　、ｋ２及びＡＭは上記の
意味を有する、 の化合物をヨウ化銅（Ｉ）の存在下において（２Ｅ−ア
ルケニル）マグネシウムハライドまたは（３−アルケニ
ル）マグネシウムハライドと反応させることによって製
造することができる。

本方法ａ）による式■及びｌまたはその反応性誘導体（
例えば酸塩化物、アルカリ金属アルコレートまたはアル
カリ金属フエルレート）のエステル化はそれ自体公知の
方法において行うことができる。酸塩化物のエステル化
は、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、四塩化炭素
、ピリジン等中で行うことができる。式■の化合物の弐
■の化合物によるエステル化は、好ましくは４−（ジメ
チルアミノ）ピリジン及びジ・／クロへキシルカルボジ
イミドの存在下において、或いは塩化オキサリル及びジ
メチルホルムアミドの存在下ｌこおいて行われる。エス
テル化反応を行う温度及び圧力は臨界的ではない。一般
に、この反応は大気圧及び約−３０℃乃至反応混合物の
沸騰温度間の温度で行われる。

本方法ｂ）による式■の化合物と式Ｖの化合物との反応
はそれ自体公知の方法において行うことができる。アル
デヒドの代りに、また適当なアセタール、例工ばジメチ
ルアセタールを用いることができる。この反応は有利に
は触媒量の有機酸または無機酸、例えばｐ−）ルエンス
ルホン酸または乾燥塩化水素の存在下において、不活性
有機溶媒（例えば芳香族炭化水、素、例えばベンゼン、
トルエンまたはキシレン）中で行われる。温度及び圧力
は臨界的ではないが、しかしこの反応は好ましくは還流
温度及び大気圧下で行われる。

本方法Ｃ）による式■の化合物と式Ｖの化合物との反応
はまたそれ自体公知の方法において行うことができる。

この反応は有利には塩基、好ましくはアルカリ金属アル
コレート、例えばナトリウムメチレートまたはナトリウ
ムメチレートの存在下において、水または有機溶媒（好
ましくはアルコール、例えばメタノール、エタノール、
エチレングリコール等）中で行われる。Ｒ３には、有利
には炭素原子１〜５個を有するアルキル残基、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イノプロピル等が包含される
。この反応を行う温度及び圧力は臨界的ではない。しか
しながら、一般にこの反応は大気圧及び室温乃至還流温
度間の温度で行われる。

塩基の存在下における式■の化合物とアルキル−トリフ
ェニルホスホニウムハライド（好ましくはアルキル−ト
リフェニルホスホニウムブロマイド）との反応（本方法
ｄによる）はそれ自体公知の方法において行うことがで
きる。適当な塩基はカリウムｔ−ブチレート、ナトリウ
ムメチレート、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、ナト
リウムアミド等である。この反応は、有利には不活性有
機溶媒、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
またはジオキサンの如きエーテル中で行われる。温度及
び圧力は臨界的ではない。しかしながら、この反応は大
気圧及び室温から還淀温閥までの温度で行われる。

式１Ｔｌの化合物の式壇の化合物によるエーテル化（本
方法ｅ）ｌこよる）はそれ自体公知の方法において行う
ことができる。この反応は、有利には塩基（例えばアル
カリ金属、アルカリ金尿水累化物またはアルカリ金！炭
酸塩、倒えば水素化ナトリウム、水素化カリウムまたは
炭やカリウム）の存在下において、不活性有機溶媒例え
ば炭化水素、エーテル、ケトンまたはアミド、り１えば
ベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトンまたはジメチ
ルホルムアミド中で行われる。好丈しくは　Ｚ？は臭素
またはヨウ素を表わす。ヒドロキシ基が飽和した環（シ
クロヘキサン、ｍ−ジオキサン）に結合している式Ｓ’
ｌｌの化合物を、好ましくは水素化ナトリウムまたは水
酸化ナトリウムの存在下において、テトラヒドロフラン
／ジメチルホルムアミド混合物中で約０℃乃至室温で反
応さきる。ヒドロキシ基が芳香族環（ベンゼン、ピリミ
ジン）に結合している式■の化合物を、好ましくはアル
カリ金属炭ρ塩の存在下において、アセトン中にて室温
乃至還流温度、好ましくは還流温度でエーテル化する。

しかしながら、エーテル化反応を行う温度及び圧力は臨
界的ではなく、−役にこの反応は大気圧及び約０℃乃至
還流温度間で行うことができる。

本方法ｆ）による式■の化合物と式Ｘの化合物との反応
はそれ自体公知の方法において行うことができる。還元
剤として、ニトロ化合物のニトロソ化合物及びヒドロキ
シルアミンへの還元に適する普通の還元剤、例えばグル
コース、アルコール（例えばメタノール、エタノール）
、アルデヒド（例工ばホルムアルデヒド）、ヒドラジン
、マグネシウム、亜鉛、スズ（Ｉ’ｌ）化合物等が適当
である。

この反応は文献〔例えばケイ・エイテ・シュンデヒッテ
（’に、Ｈ，５ｃｈｕｎｄｅｈ昏ｔｔｅ）、ホーベンー
ヘエイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ　ｌ　）　：　　メト
ーデンーデア・オルガニツシエン・ヘミ−にｖＩｅｔｈ
Ｏｄｅｎ　ｄｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｅ）、第Ｘ−３巻、７４５頁以下、（１９６５）、（）
ｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒ−Ｉａｇ、　Ｓｔｕｔ
ｔｇａｒｔｌ　　（こ記、ｉされた通零の条件下で行う
ことができる。式■及びＸにおけるＢ＋　及びＲ２が異
なる意味を有するか、或いはｎが数１を表わす場合、一
般にこの反応において、数種のアゾキシ化合物の統計的
混合物が得られる。この混合物をそのまま使用し得るか
、或い（ま、必ス４こ応じて、それ自体公知の方法にお
いて、例えばクロマトグラフィーによって分離すること
ができる。

本方法ｇ）による弐ＸＫＸＫａの化合物の４元はそれ自
体公知の方法において行うことができる。

例えば弐ＸＸＸＩＩ）ｒａの化合物を塩基（例えば水酵
化カリウム、ナトリウムエテレート、カリウムｔ−ブチ
レート）の存在下において、不活性有機溶媒、例えばジ
メチルスルホキシド、エタノール、ジエチレングリコー
ルまたはトリエチレングリコール中でヒドラジンと反応
させ、次に生成したヒドラゾンを昇温下で分解すること
ができる。好ましい変法はハングーミンロン（Ｈｕ　ａ
　ｎ　ｇ−ｖｆ　ｉ口Ｉｏｎ）法による反応、即ち弐Ｘ
ＸＸＩＸＨの化合物を水と混和し得る高沸点溶媒（例え
ばジエチレングリコールまたはトリエチレングリコール
）中で、ヒドラジン水和物及び水酸化カリウムと共に磁
流下で加熱し、次にヒドラゾンが分解するまで、水を４
去し、そして顎元が終了するまで、混合物を速流下で沸
騰させる方法である。更に、弐ＸＸＸＩＸＨの化合物を
アマルガム化した亜鉛及び塩酸と共に加熱して還元する
ことができる：必要に応じて、有機溶媒、例え：ｆエタ
ノール、酢酸、ジオキサンまたはトルエンを反応混合物
に加えることができる。

末男ｅｈ）による式ＬＶの化合物とグリニアール試薬と
の反応はそれ自体公知の方法において行うことができる
。ハロメチルは好ましくはヨードメチルを表わす。好ま
しいアルケニルマグネシウムハライドはアルケニルマグ
ネシウムブロマイドである。この反応は有利には不活性
有機溶媒、例エバジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンまたはジオキサンの如きエーテル中で、塩基、例えば
メチルリチウム、ブチルリチウム等の存在下において行
われる。温度及び圧力は臨界的ではない；しかしながら
、この反応は好ましくは大気圧及び約−８０℃乃至室温
の＠度で行われる。また反応混合物の加水分解を公知の
方法に従って、例え（ｆ水または塩化アンモニウム溶液
によって行うことができる。

Ｒ１がアルキルを表わす式■、［Ｖ　、Ｘ１１　’；”
；−び「（の化合物並びに式■の化合物は公知の化合物
であるか、夜いは公知の化合物の同践体でもる、式ＸＸ
１ａの化合物は新規なものであり、そしてまた本発明の
一目的である。これらの化合物はそれ自体公知の方法に
従って、９１１えはアルケノイル基の代りにシアノ基を
有する対応する化合物を（２Ｅ−アルケニル）マグネシ
ウムブロマイドまたは（３−アルケニル）マグネシウム
ブロマイドと反応させて製造することができる。

またＲ１がアルキルと異なる式ｎ、＋ｖ、■及び■の化
合物並びに式Ｍ、Ｖ、Ｖｌ、ｌびＬＶの化合物は新規な
ものである。これらの化合物の製造を、代表的な例に基
づき、次の反応式１〜７ｊ？：おいて説明する；反応式
中、Ｒは水素またはアルキルヲ辰１“つし、Ｒ３はアル
キルを表わし、モしてＲ４はＩＥ−アルケニル、２Ｚ−
アルケニル、３Ｅ−アルケニルマタは４−アルケニルを
表わす。

０℃ 〉〉 栄？ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　悶＝　デ　　　　
　　　　　　　　−　−×−× Ｎ−５ 八　　　　　山　　−−２ 〉く　　　　　　　　　　　　　　　υＸ　　　　　　
　　　　　　　〉 ＝　ｘ　　　　　　−８ ＋ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　啼　
　　℃−１，Ｉｌ　　　　　　　　国　≧ × × × 式Ｘｌ［の化合物を反応式３と同様の方法において、対
応するアルケニル化合物に転化することができる。

式ＸＸ−＋ＸＸＩ　、　ＸＸＩ→ＸＸＩＶ及びＸＸＶ→
ＸＶＩによるアルケニル基の導入は反応式１に述べた方
法と同様にして行うことができる。更にアルケニル基の
導入に対する別法を後記の実施例１９〜２２において説
明する。

アルケニルフェノール類は、例えばｐ−ヒドロキシベン
ズアルデヒドを（２−メトキシエトキシコメチルクロラ
イドと反応させ（ヒドロキシ基の保護）、次に反応式１
に述べた方法に従って、アルケニル基を導入し、そして
臭化亜鉛を用いて・保護基を開裂させて得ることができ
る。

４′−シアノ−４−ピフェニルカルボキシアルデヒドは
、例えば最初に４−ブロモビフェニルをＣ１２ＣＨＯＣ
Ｈ，及び四塩化チタンと、次に水と反応させ、そして得
られるブロモ−アルデヒドをジメチルホルムアミド中で
シアン化銅（Ｉ）によってシアンアルデヒドに転化して
得ることができる。次にこのものを例えば反応式３と同
様の方法において、更に反応させることができる。

式ＬＶのハロメチル誘導体は、例えば対応するアルデヒ
ドから、水素化ホウ素ナトリウムによる還元、該ヒドロ
キシメチル誘導体とｐ−）ジルクロライドとの反応、そ
して例えばアセトン中のヨウ化ナトリウムによるトシレ
ートのハライドへの転化によって得ることができる。

上記の反応においては、シス／トランス−異性シクロヘ
キサン誘導体の統計的混合物が得られ、しかしながら、
このものをそれ自体公知の方法にオイテ、例えばクロマ
トグラフィー及び／または結晶化によって分離すること
ができる。

成る場合には、特にアルケニル基を反応式ｌ、３及び４
に従って、そして方法ｄ）に従って、ビッティヒ（Ｗｉ
ｔｔｉｎｇ）反応によって導入する場合、アルケニル化
合物のＢ／Ｚ−混合物が得られる。

またカ）かる混合物をそれ自体公知の方法に従って、例
えばクロマトグラフィーによって分離することができる
。この場合、硝酸銀で含浸したシリカゲルが特に有利で
あることがわかった。必要に応じて、ｚ−４性体をスル
フィン酸、例エバベンセンスルフィン酸またはｐ−トル
エンスルフィン酸トの平衡によって、主としてＥ−型を
含む混合物に転化することができる。更に、例えばＺ−
型またはＥ−型を、炭酸カリウムの存在下において過酸
（例えばｍ−クロロ過安息香酸）との反応、ベンゼン中
でトリフェニルホスフィン−臭素によるエポキシドのハ
ロゲン化、そして氷酢酸中で亜鉛によるブロマイドの還
元によって、Ｅ−型またはＺ−型に転化することができ
る。一方、この立体配置は、例えばアルケニル化合物を
過酸（例えばｍ−クロロ過安息香酸）で酸化し、そして
エポキシドをピリジン中でジホスホルテトラアイオダイ
ドで還元する場合、或いはアルケニル化合物を塩化メチ
レン中で臭素によってハロゲン化し、そしてこのブロマ
イドを氷酢酸中で亜鉛によって還元する場合、保持され
る。かかる反応は上記の反応式７に示さね１、そして更
に詳細には、例えばピー・イー・ソネット（Ｐ、　Ｂ、
　ＳｏΩｎｅｔ）により、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ）　３６．５５７−６０４（１９８０）に
記載されている。これらの方法は所望の異性体に関して
収率を量大にするために有利に用いられる。

方法ａ、ｂ、ｃＳｅ、ｆ、ｇ及びｎにおいては、アルケ
ニル基が所望の立体配置ですでに存在する出発物質が有
利に用いられる。

一般に方法ｄ）によるビッティヒ反応は対応するＺ−ア
ルケニル化合物が主として存在する混合物を生成する。

Ｒ１及びＲ２がＺ−アルケニル残基を表わす式Ｉの化合
物を製造するためには、従って一般に異性化を省略する
ことがて去る。残基Ｒ１及びＲ２の１つがＥ−アルケニ
ル基表わし、そして他がＺ−アルケニルを表わす弐りの
化合物を製造するために、好ましく！まＥ−アルケニル
残基を最初に導入しく随時Ｚ−アルケニル残基の異性化
を介して）、次に方法ｄ）による反応を行う。

しかしながら、最初にＺ−アルケニル残基を導入シ７、
この基を、行ない７尋る也のアルケニル残基の異性化中
、例えばジブロマイド（臭素との反応による）として保
護することができる。ｇ＋　及び几２がＥ−アルケニル
残基を表わす式■の化合物を製造するために、２個のア
ルケニル残基の異性化を好ましくは最終工徨で行うこと
ができる。し力）しながら、すでに存在するＥ−アルケ
ニル残基を、必要に１．チじて他の残基の異性化中、ジ
ブロマイドとして保護することができる。句境、全ての
場合に、得られる異性体混合物のクロマトグラフ的分離
を簡単に行うことができろう 式ＸＴ、の化合物の反応において（反応オフ）、最初に
エステル族をケン化し、次に得らねるエポキシ−フェノ
ールを方法ｅ）と同様シこして、式■の化合物でエーテ
ル化し、そして最後にエポキン基をピリジン中のジホス
ホルテトラアイオグイドで還元することが有利である。

式■及びＸの化合物は上記の方法と同喝にし、て、例え
ばニトロ−アルデヒド値またはニトロ−ケトンｆＲＣ例
、ｊ７ｆ　ｐ−ニトロ−ベンズアルデヒド、４−（ｐ−
ニトロフェニル）シクロヘキシレン〕カら、アルデヒド
またはケトン基において随時鎖坤長し、そして反応式１
．３及び４と同様にしてアルケニル化して得ることがで
きる。Ｚ−アルケニル基の異性化は、例えばトリフルオ
ロ酢酸中でＮ−ブロモコハク酸イミドとの反応、次にジ
メチルホルムアミド中でヨウ化ナトリウムと共に加熱す
ることによって行うことができる。更に、またベンゼン
スルフィン酸による平衡化或いは光の影響下でジフェニ
ルジスルファイドとの反応も適当である。

本発明による化合物は相互及び７才たけ他の液晶成分、
例えばシップ塩基、アゾベンゼン類、アゾキシベンゼン
類、フェニルベンゾエート類、シクロヘキサンカルボン
酸フェニルエステル類、シクロへ牛サンカルボン酸シク
ロヘキシルエステル類、ビフェニル類、ターフェニル類
、フェニルシクロヘキサン類、シクロへキシルビフェニ
ル類、フェニルピリミジン類、ジフェニルピリミジン類
、シクロへキシルフェニルピリミジン類、フェニルジオ
キサン類、２−シクロヘキシル−１−フェニルエタン類
等の群からの物質との混合物の状態で用いることができ
る。かかる物質は当該分野に精通せる者にとっては公知
のものであり、更にこれらの多くのものは市販品である
。

本発明による化合物の好ましい特性を考、慮して、液晶
混合物におけるその量は広い範囲に変えることができ、
１０（ｌまでであることができる。本発明による混合物
は有利には弐■の化合物の少なくとも約１重量％、好ま
しくは約１０〜９０重量％を含有するう １種またはそれ以上の式■の化合物との混合物として使
用し得る好ましい成分は次の一般式の化合物である： 式中、環Ｂ及びＣは１，４−フェニレンまたはトランス
−１，４−シクロヘキシレンを表わし；Ｒ３はアルキル
、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、或いハマタシク
ロヘキサン壇上の２Ｚ−アルケニルまたは・シクロヘキ
サンもしくはｍ−ジオキサン環上の１−アルケニルを表
わし、Ｂ６はアル千ル、アルコキシ、−ＣＮまたは−Ｎ
Ｃ８を表、ｔ）Ｌ　；　Ｒ’はアルキルまたはアルコキ
シを表わし；Ｒ８及び几９はアルキルを表わし；Ｒ１０
はシアノ、アルキル、アルコキシ、ｐ−アルキルフェニ
ル、ｐ−アルコキシフェニル、トランス−４−アルキル
シクロヘキシル、４′−アルキル−４−ビフェニリル、
ｐ−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）フェニ
ル、２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）エ
チル、ｐ−［２−（トランス−４−アルキルシクロヘキ
シル）エチル〕フェニルｔり！２２−［ｐ　−（トラン
ス−４−アルキルシクロヘキシル）フェニル〕エチルを
表わし；　Ｒ１１はシアノまたはアルキルを表ｔ、ｌ、
　、　ｌ（、ｌ　！はアルキル、３Ｂ−アルケニル或い
はまたシクロヘキサン環上のＩＥ−アルケニルを表わし
；そして１１Ｊ５　、Ｒ１”　、Ｒ１７、Ｒ１”　、Ｒ
’０、Ｒ目及びＢｔｚにおけるアルキル、アルコキシ及
びアルケニル残基は最大７個の炭素原子を有する直鎖状
残基である。

また、本発明による混合物には光学的活性化合物（例え
ば光学的活性ピフェニル類）及び／または二色性（ｄ　
１ｃｈｒｏ　ｉｃ　）着色物質（例えばアゾ、アゾキシ
またはアントラキノン着色物質）を含ませることができ
る。かかる化合物の量は溶解度及び所望の色調（ｐｉｔ
ｃｈ）、色、吸光等によって決定される。好ましくは光
学的活性化合物の量は、全混合物中、最大約１重量係で
あり、そして二色性着色物質の量は最大約１０重量％で
ある。

本発明による混合物の製造はそれ自体公知の方法におい
て、例えば各成分の混合物をわずかに透明点以上の温度
に加熱し、次に該混合物を冷却することによって行うこ
とができる。また電子−光学装置の製造はそれ自体公知
の方法において、例えば適当なセルを空にし、そしてこ
の空にしたセル中に該混合物を導入することによって行
うことができる。

Ｒ５またはＲ１！がアルケニルを表わす式ＶＬ−ＶＬ［
、Ｌ、　Ｌｌ、ＬＩＥ　及ＩＪ　Ｌ■ｏ化合物ハｌ’ｌ
Ｌナモのである。これらのものは上記の方法に従って製
造することができる。

本発明による化合物の製造を以下の実施例によって更に
説明する。Ｃは結晶相を表わし、Ｓはスメクティタ（ｓ
ｍｅｃｔｉｃ）相を表わし、ＳＢはスメクテイクＢ相を
表わし、Ｎはネマテイク相を表わし、モして工はイント
ロピック（１ｓｏｔｒｏｐｉｃ　）相を表わす。

実施例１ ａ）　メトキシメチル−トリフェニルホスホニウムクロ
ライド２６１．２９をｔ−ブチルメチルエーテル５５０
ａｔに悪濁させ、この懸濁液を一１０℃にてカリウムｔ
−ブチレート９０．５３　ｇで処理した。冷却浴を除去
し、混合物を室温で更に１時間攪拌した。次に憲濁液を
一１０℃にてテトラヒドロフラン３５０ｄ中の４，４−
エチレンジオキシシクロへキサノン７０ｇの溶液で徐々
に処理し混合物を室温で更に１時間攪拌し、次に水で処
理し、ジエチルエーテルで３回抽出した。有機相を水で
２回洗浄し、水相をジエチルエーテルで逆抽出した。合
液した有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃
縮した。得られた結晶性残置を酢酸エチルに溶解し、石
油エーテルで希釈し、濾過し、そして溶媒を除去した。

得られた黄色油（ｘｏｌ）を蒸留し、主留分（７１℃１
０．２０−０．１７Ｔｏｒｒ）において、透明な無色の
液体として１．１−エチレンジオキシ−４−（メトキシ
メチレン）シクロヘキサン７５．２８　ｇ（９１，１７
チ）を得た。

ｂ）　１．１−エチレンジオキシ−４−（メトキシメチ
レン）シクロヘキサン１０．５５ｇ、水１３０ｄ及び氷
酢酸２００ｓｔｊρ混合物を還流下で１時１間゛加熱し
た。次に溶媒を回転蒸発機で留去し１、留出物を塩化メ
チレンで２回抽出した。蒸留残渣（黄色油）を水２００
ａｊで希釈し、炭酸ナトリウム溶液で中和し、塩化メチ
レンで３回抽出した。

有機相を飽和炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、水相を塩化
メチレンで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で
乾燥し、そして蒸発させた。残った黄色油を蒸留し、７
０℃１０．１５Ｔｏｒｒで４−ホルミルシクロへキサノ
ン６．７ｇ（９３％）を得た。

実施例２ ａ）　塩化メチレン２００は中のトリフェニルホスフィ
ン３６．７２ｇの溶液を一２０℃にて四臭化炭素２３．
２２９で徐々ｌζ処理し、この混合物を更に１０分間攪
拌した。

次に混合物をカニユーレによって塩化メチレン１００ゴ
中の４−ホルミルシクロへキサノン６．３０ｇの一６０
℃に冷却した溶液に滴下した。反応混合物を一６０℃で
更に１５分間攪拌し、次に水／塩化メチレンに分配させ
た。水相を塩化メチレンで２回抽出した。有機相を水で
２回洗浄し、硫散マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発
させた。得られた淡黄電油（１６ｇ）をシリカゲル上で
、酢酸エチル／石油エーテル（１０：９０容量比）を用
いて低圧クロマトグラフィーにかけ、淡黄色の液体とし
て４−（２，２−ジブロモビニル）シクロへキサノン１
２．０８ｇ（８５，８係）を得た。

ｂ）４−（２，２−ジブロモビニル）シクロへキサノン
２ｇ、エチレングリコール３．４３ｇ、ｐ−トルエンス
ルホン酸０．２０２１　ｑびベンゼン２４０ｄの混合物
を水の分；惟に伴って速流下で５時間沸騰させた。次に
反応混合物を炭酸カリウムで処理し、短時間攪拌し、モ
して一液放１をシた。

その後、混合物を濾過し、回転蒸発機で戸液から溶媒を
除去した。残渣を塩化メチレン２００ｄに採り入れ、こ
の溶液を希釈水酸化ナトリウム溶液で２回、そして水で
１回洗浄した。水相を塩化メチレンで逆抽出した。有機
相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そして蒸発
させた。かくして、淡黄色の結晶化する液体として１．
１−エチレンジオキシ−４−（２，２−ジブロモビニル
）シクロヘキサン１４ｇが得られた。

Ｃ）　テトラヒト０フ２フフ０ ニチレンジオキシー４−（２．２−ジブロモビニル）シ
クロヘキサン１４ｇの溶液を一２０℃に冷却し、この温
度でヘキサン中のブチルリチウムの１、４Ｍ溶液７６、
６２ａｊで徐々に処理した（発熱反応）。冷却浴を除去
し、混合物を約２０分以内に２０℃に加温した。次に反
応混合物を水１５０ｄで処理し、ジエチルエーテルで３
回抽出した。有機相を水で２回洗浄し、洗浄水をジエチ
ルエーテルで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上
で乾燥し、濾過し、そして蒸発させた、残った黄色の液
体（８ｇ）をシリカゲル上で、酢酸エテル／石油エーテ
ル（７：９３容量比）を用いて低圧クロマトグラフィー
にかけ、透明な液体として４−エチニル−１．１−エチ
レンジオキシシクロヘキサン６、５ｇ（９１チ）を得た
。

ｄ）　テトラヒドロフラン４０ｄ中の４−エチニル−１
，１−エチレンジオキシンクロヘキサン６、、５　、Ｓ
ｌの溶液を一２０℃にてヘキサン中のブチルリチウムの
１．４Ｍ溶液３　９．　１　ｍで処理した。次に混合物
を０℃にてヘキサメチルリン酸トリアミド６０ｍで処理
しくしばらく温度が２６℃に上昇した）、次いでヨウ化
プロピル６、５ｄを滴下した。

冷却浴を除去し、混合物を放置して室温にした。

白色法１う物を生じた。３０分後、反応混合物を水１　
５　０　、ｍで処理し、ヘキサンで３回抽出した。有機
相を水で３回洗浄し、洗浄水をヘキサンで逆抽出した。

有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、回転蒸
発機で溶媒を除去した。得られた黄色の液体（９ｇ）を
シリカゲル上で、酢酸エチル／石油エーテル（１０：９
０ｇ量比）を用いて、低圧クロマトグラフィーにかけ、
活性炭で処理し、やや淡黄色液体として１，１−エチレ
ンジオキシ−４−（１−ペンテニル）シクロヘキサン６
、２３ｐ（７６、５％）を得た。

ｅ）　テトラヒドロフラン５４−中の１．１−エチレン
ジオキシ−４−（１−ペンチニル）シクロヘキサン４．
５９の溶液を、磁気攪拌空を備えたスルホン化用フラス
コ中で、予備、凝縮したアンモニア約５（ｌで滴下処理
した。次に混合物を一７８℃で７時間以内（こ、ナト’
Ｊウム１．３９で一部づつ処理した。最後に添加してか
ら１．５時間後、アンモニアを蒸発させ、反応混合物を
２５係塩酸で中和し、そして−夜装置した。その後、反
応混合物を水／ジエチルエーテルに３回分配させた。水
相をジエチルエーテルで逆抽出した。有機相をＴＪｌｉ
　Ｏマグネシウム上で乾燥し、回転蒸発機で溶媒を除云
した。得られた淡黄色の液体（３，８，ｌをアセトン２
０ＯＮ及び濃硫酸０．１　Ｍで処理した。この混合物を
還流下で１ｏ分間加熱し、次に水で処理し、回転蒸発機
でアセトンを除去した。残渣を塩化メチレン／水に３回
分配させた。水相を塩化メチレンで逆抽出した。有機相
を硫醒マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させた。残
った黄色液体（３，５９＞をシリカゲル上で、酢酸エテ
ル／石油エーテル（７：９３容量比）を用いて、クロマ
トグラフ的に分離し、淡黄色液体として４−（Ｉ　Ｅ−
ペンテニル）シクロヘキサン３．０　、？　（８３，５
％）を得た。

実施例３ ４−（ＩＥ−ペンテニル）シクロへキサノン１、６３９
をジエチルエーテル８ａ及びエタノール１４Ｒ１？ご溶
解した。次にこの溶液をアンモニア約７０ｄで滴下処理
し、混合物をリチウムで一部づつ、反応混合物の色が１
．５時間一定に保持されるまで処理した（リチウム約１
．３．９）。その後、アンモニアを蒸発させ、混合物を
塩化アンモニウム及び塩酸で酸性にし、３日間放置した
。次に反応混合物をジエチルエーテル／水に分配させ、
水相をジエチルエーテルで逆抽出した。有機相を硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、濾過し、回転蒸発機で溶媒を除
去した。残った黄色油をシリカゲル上で、酢酸エチル／
石油エーテル（１０：９０容量叱）を用いて、低圧グロ
マトグラフイーにかけ、淡黄色の粘性油としてトランス
−４−（ＩＢ−ペンテニル）シクロヘキサノール１．４
７ｇ（８９，１係）を得た。

同様の方法において、次の化合物を製造したニドランス
−４−（ＩＢ−７’テニル）シクロヘキサノール。

実施例４ ａ）　メトキシメチル−トリフェニルホスホニウムクロ
ライド７ｇをｔ−ブナルメテルエーテル３５ｍに懸濁さ
せ、この懸濁液を一２０℃にてカリウムｔ−ブチレート
１４３５１で処理した。混合物を更に室温で１時間攪拌
し、次に一２０℃にてテトラヒドロフラン１３ａｊ中の
４−（ＩＥ−ペンテニル）シクロへキサノン２ｇの溶液
で処理し、混合物を室温で更に１時間攪拌した。次に反
応混合物を水で処理し、ジエチルエーテル各５０ｍで３
回抽出した。抽出液を水で洗浄し、洗浄水をジエチルエ
ーテルで逆抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾
燥し、溶媒を除去した。残渣を酢酸エチルに溶解し、こ
の溶液を石油エーテルで希釈し、沈殿したトリフェニル
ホスフィンオキシトを戸別し、戸液を濃縮した。トリフ
ェニルホスフィンオキシトのこの分離操作を２回くり返
し行い、得うれた１−（メトキシメチレン）−４−（Ｉ
Ｅ−ペンテニル）シクロヘキサンの粗製の生成物を追加
精製せずに処理した０　　　 ｂ）　　１−（メトキシメチレン）−４−（ＩＥ−ペン
テニル）シクロヘキサン（節ａによる粗製の生成物）２
７５９をテトラヒドロ７ラン／２Ｎ塩翻（４：１容量比
）１００ｍと共に３０分間加熱沸書きせ、次に室温で一
夜攪拌した。次に混合物を水１００ｄで処理し、ジエチ
ルエーテル各１００ばで３回抽出した。抽出液を希釈炭
酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄し、水相をジエチル
エーテルで逆抽出した。有・機相を硫酸マグネシウム上
で乾燥し、そして蒸発させた。伐った帯黄色液体（２，
５，Ｆ）をシリカゲル上で、石油エーテル及び酢酸エテ
ル／石油エーテル（３：９７容量比）を用いて、低圧ク
ロマトグラフィーにかけ、４−（’ＩＥ−ペンテ、ニル
）７クロヘキサンカルボギシアルデヒドＬ６５．１７６
チ）を得た。

Ｃ）　アセトン１２Ｑａ（中の４−（ＩＥ−ペンテニル
）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド１．６ｇの溶液
を一１０℃に冷却し、反応混合物の色が褐−橙色を保持
するまで、８Ｎクロム酸（約１０、ａ４）で滴下処理し
、この混合物を更に１時間攪拌した。過剰量のクロム酸
をイノプロパツールの添加によって還元した。次に緑色
溶液を水／塩化メチレンに３回分配させた。有機抽出液
を水で２回洗浄し、洗浄水を塩化メチレンで逆抽出した
。

有機相を硫償マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発させ
た。淡褐色の結晶性残渣（２，０１ｇ）を石油エーテル
２０ｍに一部溶解させた。未溶解残渣を戸別し、戸液を
蒸発させた。得られた残渣を一７８℃で石油エーテル６
０Ｍから再結晶させ、白色結晶として４−（ＩＥ−ペン
テニル）シクロヘキサンカルボンｉ１８６６ｍＶ（４９
，５％）を得た。

ｄ）４−（ＩＫ−ペンテニル）シクロヘキサンカルボン
酸１．２９ｇ！及びジエチレングリコール中の水酸化カ
リウムの１１チ（重量／容量）溶液２０Ｍの混合物をア
ルゴン通気しながら還流下で２０時間沸騰させた。次に
反応混合物を２５％塩酸でやや酸性にし、水／塩化メチ
レンに３回分配させた。有機抽出液を水で２回洗浄し、
洗浄水を塩化メチレンで逆抽出した。有機相を硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、回転蒸発機で溶媒を除去１７た。

得られた暗褐色の結晶化する油（１，ｘ７！ｌを一７８
℃で石油エーテル５０＃７から再、結晶させ、淡褐色の
結晶としてトランス−４−（ｌＢ−ペンテニル）シクロ
ヘキサンカルボン２０．４４ｇを得た。粗製のシス／ト
ランス−４−（ＩＢ−ペンテニル）シクロヘキサンカル
ボン酸０．６９５　ｇヲ含む母液は処理しなかった。

同様の方法において、次の化合物を製造した、トランス
−４−（ｔＥ−ブテニル）シクロヘキサンカルボン酸。

実施例５ ａ）　メトキシメチル−トリフェニルホスホニウムクロ
ライド１０．４ｇを、温度計、機械的攪拌機、滴下ロー
ト及び固体物質添加管を備えたスルホン化用フラスコ中
のｔ−ブチルメチルエーテル６０ｍにアルゴン通気しな
からｉ燭させ、この懸濁液を一１０℃で１０分間以内に
固体カリウムを一ブチレー）３．６ｇで処理した。添加
終了後、混合物を一り０℃〜Ｏ℃で更に３０分間攪拌し
、次に濃い橙色の不均質反応混合物を０℃にて無水テト
ラヒドロフラン５０ａｊ中の４−（ｐ−シアノフェニル
）シクロへキサノン４．２ｇの溶液で滴下処理した。次
に反応混合物を室温で更に２時間攪拌し、次いでヘキサ
ン５００−中に注ぎ、そして濾過した。濃縮した残渣（
７，１！　）をシリカゲル上で、酢酸エチル／石油エー
テル（５：９５容量比）を用いて低圧クロマトグラフィ
ーにかけ、無色の、油としてｐ−Ｃ４−（メトキシメチ
レン）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４．５１９４％
）を得た：純１！９５％、Ｂｆ値（酢酸エテル／石油エ
ーテル、ｌ；９容量比）０．３０゜ ｂ）ｐ−Ｃ４−（メトキシメチレン）シクロヘキシル〕
ベンゾニトリル４２ｐ及びテトラヒドロフラン／　２　
Ｎ塩酸（４：１容量比）１ｏＯＩＬｔの混合物を丸底フ
ラスコ中にて還流下で３０分間加熱し、た。次に反応混
合物を水１００ｊｌｊ中に注ぎ、ジエチルエーテル各Ｉ
ＱＱａ／で３回抽出した。有機相を水１００ｄで１回洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し５、ソして濃縮した
。無色の油として４−（ｐ−シアノフェニル）シクロヘ
キサンカルボキシアルデヒド３．！１（１００％）が得
られ、このものを更に精製せずに次の工程に用いたニド
ランス／シス比約３：１、Ｒ，ｆ値（酢酸エテル／石油
エーテル、３ニア容量ＦＪＳ）ｏ、４］０ヘキサンから
結晶させて、純枠なトランス−４−（ｐ−シアノフェニ
ル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒドを得ることが
できた；融点５７．１℃。

ｃ）　　ｔ−ブチルメチルエーテル２００ｊｌｊ中のメ
トキ・ジメチル−トリフェニルホスホニウムクロライド
２９．　ＯＦの懸濁液を、−１０℃でアルゴン通気しな
がら１０分間以内に、カリウムｔ−ブチレート９．７ｇ
で処理し、混合物を更に１時間攪拌した。次に混合物を
一１０℃にて１５分間以内に、ｔ−ブチルメチルエーテ
ル９０Ｍ中のトランス−４−（ｐ−シアノフェニル）シ
クロヘキサンカルボキシアルデヒド１λＯｇの溶液で滴
下処理し、生じた混合物をＯＣで更に１時間攪拌した。

次に反応混合物を水１５０ｄ中に注ぎ、ジエチルエーテ
ル各１５０Ｍで３回抽出した。有機相を水苔１００−で
２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮
した。生じた粘性油を酢酸エテル２０ｓ＋７に溶解し、
透明な溶液を石油エーテル３００ｍで希釈し、−２０℃
で１０分間放置した。

沈殿したトリフェニルホスフィンオ牛シトを戸別し、Ｆ
液を濃縮乾固させた。残１（１６，３５’）をシリカゲ
ル上で、酢酸エテル／石油エーテル（５：９５容量比）
を用いて低圧クロマトグラフイ−（０，５バール）にか
け、無色の結晶としてｐ−〔トランス−４−（２−メト
キシビニル〕シクロヘキシル〕ベンゾニトリル１０．１
　！　（７４％）ヲ得た；Ｒｆ値（酢酸エテル／石油エ
ーテル、ｌ。

：９０容量比）０．３２゜ ｄ）　テトラヒドロ７ラン／２Ｎ塩酸（’４：１容量比
）２００ｍ中のｐ−〔トランス−４−（２−メトキシビ
ニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル１０．１ｇの溶
液を還流下で１時間加熱した。

次に反応混合物を水２００ｄ中に注ぎ、ジエチルエーテ
ル各１５０ｄで３回抽出した。有機相を水各１００５１
４で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして
濃縮し、かくして、軽い帯黄色結晶として〔トランス−
４−（ｐ−シアノフェニル）シクロへキシルアセトアル
デヒド（純度９８．７　％　”）９．８１が得られた。

試料をヘキサン／ｌ−ブチルメチルエーテル（１：１容
量比）から再結晶させ、融点４３．４℃を有する純粋な
アルデヒドを得た。

ｅ）　ｔ−ブチルメチルエーテル４ρ−を中のメトキシ
メチル−トリフェニルホスホニウムタロライド４．５ｇ
の懸濁液を、−１０℃でアルゴン通気しながら３分間以
内に、カリウムｔ−ブチレート１．５ｇで処理し、この
溶液を０〜５℃で更に１時間攪拌した。次ｌこ懸濁液を
０　℃にて５分間以内に。

ｔ−ブチルメチルエーテル２Ｏａｊ中の〔トランス−４
−（ｐ−シアノフェニル）シクロヘキシル〕アセトアル
デヒド′；Ｌｏｇの溶液で滴下処理し、この混合物を室
温で更に２時間攪拌した。次に反応混合物を水１００―
中に注ぎ、ジエチルエーテル各１００ｄで３回抽出した
。有機相を水各１００ｄで２回洗浄し、硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、そして濃縮した。生じた粘性油を酢酸エ
チルに溶解し、透明な溶液を石油エーテル２５０−で処
理した。−１０℃で１０分間放置した後、沈殿したトリ
フェニルホスフィンオキシトを戸別し、戸液を濃縮乾固
させた。残渣（３，３ｇ、）をシリカゲル上で、酢酸エ
テル／石油エーテル（５：９５容景比）を用いて、低圧
クロマトグラフィー（０，５バール）にかけ、無色の油
としてｐ−〔トランス−４−（３−メトキシ−２−プロ
ペニル）シクＯヘキンル〕ベンゾニトリル２．０４ｇ（
９１％）を得た；几ｆ値（酢酸エチル／石油エーテル、
１ｏ：９０容量比）０．３３゜ ｆ）　テトラヒドロフラン７２Ｎ塩ｅ（４：　１容蛋比
）１００Ｒｔ中のｐ−〔トランス−４−（３−メトキシ
−２−プロペニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル２
．０４５’の溶液を還流下で１時間加熱した。次に反応
混合物を水ＬｏｏＲｔ中に注ぎ、ジエチルエーテル各１
００−で３回抽出した。有機相を水各１００ｄで２回洗
浄し、硫３マグネシウム上で乾燥し、濃縮し、かくして
、無色の結晶トシて３−〔トランス−４−（ｐ−シアノ
フェニル）シタ口へキシル〕フロピオンアルデヒド１．
９ｇ（９９％）が得られた；Ｒｆ値（酢酸エチル／石油
エーテル、１０：９０容量比）　０．　ｌ　５゜ｇ）　
ｔ−ブチルメチルエーテル８０ｄ中のメトキシメチル−
トリフェニルホスホニウムクロライド６．４ｇの懸濁液
を、０℃でアルゴン通気しながら３分間以内に、カリウ
ムｔ−ブチレート２．．１１で処理し、この混合物を０
〜５℃で更に１時間攪拌した。混合物を０℃にて５分間
以内に、１−ブチルメチルエーテル２　ＯＪｌ中の３−
Ｃトランス−４−（ｐ−シアノフェニル）シクロヘキフ
ル〕プロピオンアルデヒド３，０９の溶液で滴下処理し
２、生じた混合物を室温で更に２時間攪拌した。次に反
応混合物を水１００　ｄ中に注ぎ、ジエチルエーテル各
ＩＵＯＩ７で３回抽出した。官囁相を水各１００−で２
回洗浄し、２酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮し
た。残渣を酢酸エチル１５Ｍに溶解し、透明な溶液を石
油エーテル２５０ｄで処理した。−２０℃で１０分間放
置した後、沈殿したトリフェニルホスフィンオキシトを
戸別し、ｒ液を濃縮乾固させた。残ｉｆ’５．５Ｆ）を
シリカゲル上で、酢酸エテル／石油エーテル（５：９５
容量比を用いて、低圧クロマトグラフィー（０，５バー
ル）にかけ、無色の結晶としてｐ−Ｃトランス−４−（
４−メトキー、−３−ブテニル）シクロヘキシル〕ベン
ゾニトリル２．９５ｐ（８８％）を得た。

ｈ）　テトラヒドロフラン／２Ｎ塩ｎ（４：１ダ世比）
１００−中のｐ−〔トランス−４−（４−メトキシ−３
−ブテニル）シクロヘキシル〕ペンツニトリル１９５ｇ
の溶液を還流下で１５分間加熱した。次に反応混合物を
水ＩＱＱａｊ中に注ぎ、ジエチルエーテル各１００ばて
３回抽出した。有機相を水各１００ばて２回洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮し、かくして、
やや帯黄電油として４−〔トランス−４−（１）−シア
ノフェニル）シクロヘキシル〕フテルアルデヒド２．６
ｇ（９３チ）を得た；Ｒｆ値（トルエン／酢酸エテル９
５：５容量比’）　０．２３゜同様の方法において、次
の化合物を製造した：４−シアノシクロヘキサンカルボ
キシアルデヒド、 （４−シアノシクロヘキシル）アセトアルデヒド、 ３−（４−シアノシクロヘキシル）プロピオンアルデヒ
ド、 ４−（４−シアノシクロヘキシル）ブチルアルデヒド、 トランス−４−（４’−シアノ−４−ビフェニリル）シ
クロへ千サンカルボキシアルデヒド、〔トランス−４−
（４’　−シアノ−ビフェニリル）シクロヘキシル〕ア
セトアルデヒド、３−〔トランス−４−（４’−シアノ
−４−ビフェニリル）シクロヘキシル〕フロピオンアル
デヒド、 ４−〔トランス−４−（４’−シアノ−４−ビフェニリ
ル）シクロへキシルコブチルアルデヒド。

実施例６ ａ）　　ａ’　−ブロモ−４−ビフェニルカルホキジア
ルデヒドｔｏ、ｏｇ及びシアン化銅（１）５．３１ｉ’
を、アルゴン通気しながらジメチルホルムアミド８０ｍ
に溶解し、この溶液を浴温１８０℃で還流下で１５時間
加熱した。その後、反応混合物を２５チアンモニア２０
０社中に注意して注ぎ、塩化メチレン各２００ｄで３回
洗浄した。有機相を２５％アンモニア２０９ａｊで１回
、水各２００ｄで２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾
燥し、そして濃縮した。帯黄色の結晶性残渣（８，７ｇ
）をンリカゲル上で低圧クロマトグラフィー（０，５パ
ール）にかけ、やや帯黄色の結晶として４′−シアノ−
４−ビフェニルカルボキシアルデヒド５．８５ｇ（７４
チ）を得た；Ｒｆ値（トルエン／酢酸エチル、９０：１
０容骨比”）　０．２７゜ｂ）ｔ−ブチルメチルエーテ
ル１２０ｆｆｊ中のメトキシメチルートリフェナルホス
ホニウムクロライド１２．４ｇの懸濁液を、０℃でアル
ゴン通気しながら３分間以内に、カリウムｔ−ブチレー
ト４．１ｇで処理し、この混合物を０℃で更に１時間攪
拌した。その後、混合物をテトラヒドロフラン４０ｍ中
の４′−シアノ−４−ビフェニルカルボキシアルデヒド
５．０ｇの溶液で１０分以内に処理し、生じた混合物を
室温で更に１．５時間攪拌した。

次に反応混合物を水２０〇−中に注ぎ、ジエチルエーテ
ル各１５０ｄで３回抽出した。有機相を水各１５０１１
１で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして
濃縮した。得られた残渣を酢酸エチル２５ｍに溶解し、
この溶液を石油エーテル３５０ｍで処理した。−２０℃
で１０分間放置した後、沈殿したトリフェニルホスフィ
ンオキシトを戸別し、戸液を濃縮乾固させた。暗褐電油
（９，５ｇ）言シリカゲル上で、酢酸エテル／石油エー
テル（１０：９０容量比）を用いて、低圧クロマトグラ
フィー（０，５パール）にかけ、帯黄色結晶として４’
−（２−メトキシビニル）−４−ビフェニルカルボニト
リル５．２５’（９１％）を得た；　Ｒ（＠　（酢酸エ
チル／石油エーテル、ｌＯ：９０容量比’ｌ　０．１７
゜ Ｃ）　４’−（２−メトキシビニル）−４−ピフェニル
カルボニトリル４．９１及び氷酢酸／水（２：１容量比
）８０ａｔの混合物を浴温ｉｏｏ℃にて還流下で１．５
時間加熱した。次に反応混合物を水１５０ｄに注ぎ、塩
化メチレン各１００ｄで３回抽出した。有機相を水１０
０１Ｌｔ及び餘和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮した。帯黄色の
結晶性残渣として（４′−シアノ−４−ビフェニリル）
アセトアルデヒド４．８ｇが得られ、このものを追加精
製せずに処理した；　Ｒ，ｆ１直（トルエン／酢酸工チ
ル、９０：ｌＯ’＋Ｊｆｔ比）０．３７゜ｄ）　　節ｂ
）と同様の方法において、（４’−シアノ−４−ビフェ
ニリル）アセトアルデヒドを、Ｓ　／　　　（ａ−メト
キシ−２−プロペニル）−４−ビフェニルカルボニトリ
ルに転化した；Ｒｆ値（酢酸、エテル／石油エーテル、
１０：９０容量比）０．２０゜ ｅ）＠ｃ）と同様の方法ｌこおいて、４′−（３−メト
キシ−２−プロペニル）−４−ビフェニルカルボニトリ
ルを３−（４’−シアノ−４−ビフェニリル）プロピオ
ンアルデヒドに転化した；Ｒｆ（ｉ！（トルエン／酢酸
エチル。９５：５容量比）０、３４゜ 実施例７ ｔ−ブチルメチルエーテル９０ｆｆｉ７中のメチル−ト
リフェニルホスホニウムブロマイド７．３４１！の懸濁
液を、０℃でアルゴン通気しながら２分間以内に、カリ
ウムｔ−ブチン−１４３ｇで処理し、この混合物を室温
で更に１時間攪拌した。その後、混合物をｔ−ブチルメ
チルエーテルｚＱａｊ中の４−〔トランス−４−（ｐ−
シアノフェニル）シクロヘキシル〕ブチルアルデヒド３
．５りの溶液で５分間以内に滴下処理し、生じた混合φ
を室温で更に２０時間攪拌した。次に反応混合物を水１
００ｄ中に注ぎ、ジエチルエーテル各１００ｄで３回抽
出した。有機相を水苔１００−で２回洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、そして濃縮した。

残、渣ヲ酢Ｑエテル１５ｊ７に溶解し１、透明な溶液を
石油エーテル２５０ｄで処理した。−２０℃で１０分間
放置した後、沈殿したトリフェニルホスフィンオキシト
を戸別し、戸液を濃縮乾固させたゎ油状残ｆｉ（４，８
ｇ）をシリカゲル上で、酢酸エチル／石油エーテル（５
：９５容量比）を用いて、低圧クロマトグラフィー（０
，５バール）にかけ、帯黄白油３Ｂ（ｓ９％）を得た。

メタノールから一２０℃で再結晶させ、最終的に、無色
の結晶としてｐ−〔トランス−４−（４−ペンテニル）
シクロヘキフル〕ベンゾニトリルλ７６　ｇ（８０チ）
を得た；融点（Ｃ−１）２９．８℃、透明点（Ｎ−Ｉ）
１０．２℃。

同、様の方法において、次の化合物を製造した：ｐ−（
トランス−４−ビニルシクロヘキシル）ベンゾニトリル
；融点（Ｃ−Ｉ）５６．４℃、透明点（Ｎ−１）２８．
５℃、 ｐ−（トランス−４−アリルシクロヘキシル）ベンゾニ
トリル；融点（Ｃ−Ｉ）２９．２℃、ｐ−〔トランス−
４−（３−ブテニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル
：融点（Ｃ−Ｎ）４９．ｓ℃、透明点（Ｎ−Ｉ）５２．
５℃、 ４’−［）ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシ
ル）　−４−ヒフェニルカルボニトリル；融点（Ｃ−Ｎ
）１１９．２℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２３２．７℃、 ４′−〔トランス−４−（４−ペンテニル）シクロヘキ
シル〕−４−ビフェニルカルボニトリル；融点（Ｃ−Ｎ
）７７．４℃、透明点（、Ｎ−Ｉ　）　２００．８℃、 ４　’　−（３−７”−ｒニル）−４−ビフェニルカル
ボニトリル；融点（Ｃ−Ｉ　）　６９．３　Ｃ，透明点
（Ｎ−Ｉ）４５℃、 ４−（３−）−ニル）シクロへ牛サンカルボニトリル。

ａ）ｔ−ブチルメチルエーテル４０ｒｎｔ中のブチルト
リフェニルホスホニウムテロマイト五６２の懸濁液を、
温度計、機械的撹拌機１滴下ロート及び固体物質添加管
を備えたスルホン化用フラスコ中にアルゴン通気しなが
ら室温で入れ、カリウムｔ−プチレー）　１．０１　？
で処理し、室温で更に１時間攪拌した１次に濃い橙色の
不均質反応混合物を一６０℃に冷却し、ｔ−ブチルメチ
ルエーテル１０ゴ中のトランス−４−（ｐ−シアノフェ
ニル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド１．２８Ｆ
の溶液で１５分間以内に処理した１反応混合物を−５０
℃に徐々に加温しながら更に６０分間攪拌し、次に水１
００Ｗ１を中に注ぎ、ジエチルエーテル各５０１ｎｔで
３回抽出し友。有機相を水５０ｒｎｔ、１回洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮した。残渣（五
４５Ｆ）をシリカゲル上で、酢酸エチル石油エーテル（
五９７容量比）を用いて、低圧クロマトグラフィー（１
５パール）にかけ、無色の油としてｐ−〔トランス−４
−（１−ペンテニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル
（１Ｅ−ペンテニル／　Ｉ　Ｅ　−ヘンテニル比約５：
９５）１．５２ｙ（９９％）を得た；Ｒｆ値（酢酸エチ
ル／石油エーテル、３：９７容量比）α１９゜ｂ）塩化
メチレン６０ｔｎｌ中の９０％ｍ−クロロ過安息香酸１
．５１２及び粉砕した炭酸カリウムＳ、Ｏｒの混合物を
、温度計、滴下ロート及び機械的攪拌機を備えたスルホ
ン化用フラスコ中に０℃でアルゴン通気しながら入れ、
塩化メチレン２０ゴ中のｐ−〔トランス−４−（１−ペ
ンテニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル（Ｉ　Ｅ−
ヘンテニル／１ｚ−ぺｙ　テニＡ／比約５：９５）２．
０ｆｔ７）溶液で１５分間以内に処理した１次に冷却浴
を除去し、反応混合物を合計７５分後及び１０５分後に
、９０％ｍ−クロロ過安息香酸各α７ｓｒで処理した。

反応混合物を室温で更に６０分間攪拌し、次に１０％（
重量／容量）チオ硫酸ナトリウム溶液５０ゴ中に注ぎ、
塩化メチレン各１００−で５回抽出した。有機相を飽和
炭酸水素ナトリウム溶液５０−で洗浄し、硫淑マグネシ
ウム上で乾燥し、そして濃縮した。かくして無色の油と
してｐ−〔トランス−４−（１，２−二ポキンペンチル
〕シクロヘキシル〕ベンゾニトリル（）２ンスー１．２
−エポキシペンチル／シス−１，２−エポキシペンチル
比約５：９５）２．１Ｆ（９８％）を得た；Ｒｆ値（酢
酸エテル／石油エーテル、１０：９０容量比）ニドラン
ス−１，２−エポキシペンチル異性体α１７、シス−１
，２−エポキシペンチル異性体α１４゜ ｃ）［化メチレン５０ゴ中のトリフェニルホスフィン２
．４６　ｔの溶液を、滴下ロートを備え友丸底フラスコ
に０℃でアルゴン通気しながら入れ、やや黄色が持続す
るまで、塩化メチレン中の臭素の約１Ｍ溶液で滴下処理
した。次にこの溶液を回転蒸発機で注意して濃縮し、残
渣を高真空下で乾燥した。生じた結晶性残渣をベンゼン
５０−に懸ＰＡ−Ｊせ、懸濁液をベンゼン１０ｒｎｔ中
のｐ−〔トランス−４Ｌ（１，２−エポキシペンチル）
シクロ−ヘキシル〕ベンゾニトリル２−１Ｆの溶液で処
理し、この混合物を還流下で５時間加熱し友。温反応溶
液をトルエンと共にシリカゲル上で濾過し、結晶鼻水性
の組製の生成物ｉ０ｆが得られ、シリカゲル上でヘキサ
ン／トル、エン（１：１容量比）を用いて低圧クロマト
グラフィー（１５バール）にかけた後、無色の結晶とし
て、はとんど純粋なｐ−〔トランス−４−（エリスロー
１．２−ジブロモペンチル）シクロヘキシル〕ベンゾニ
トリル２．６１ｔ（８１チ）を得た。石油エーテル／酢
酸エチル（２：１容量比）９０ｒｎｔから再結晶させ、
最終的に、極めて純粋なエリスロソブロマイド２．０９
　ｆ　（６５チ）が得られた；融点１４α９℃１ｄ）ｐ
−（）ランス−４−（エリスロー１．２−ジブロモペン
チル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルＺ７５２及び氷
酢酸２０−の混合物を機械的攪拌機及び温度計を備えた
スルホン化用フラスコ中で、アルゴン通気しなから室侶
にて亜鉛末２．４２　Ｆで処理し、次に混合物を２時間
指押し、これによって、反応混合物が５５℃に上昇し、
遊離体が徐々に溶液となった０次に反応混合物を水１０
０ｒｎｌ中に注ぎ、石油エーテル各１００ｍ／で５回抽
出した。有機相を水苔１００ｍ１で２回、飽和炭酸水素
ナトリウム溶液５０ｍで１回洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾燥し、そして濃縮した。かくして、純度９９．５
％において、ｐ−［：）ランス−４−（ＩＥ−ペンテニ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル１．４３　Ｆ　（
９９％）が得られた；融点（Ｃ−Ｎ）１５．６℃、透明
点（Ｎ−Ｉ）ｓａｓ℃。

同様の方法において、次の化合物を製造した：ｐ−〔ト
ランス−４−（Ｉｇ−グロペ二ル）シクロヘキシル〕ベ
ンゾニトリル；Ｍ点（Ｃ−Ｎ）６６．３℃、透明点（Ｎ
−Ｉ　）７工０℃、ｐ−〔トランス−４−（ＩＫ−ブテ
ニル）シクロヘキシル〕ぺ／ゾニトリル；ＭＬＡ（Ｃ−
Ｎ）４５．１℃、透明点（Ｎ−Ｉ）５１．８℃、ｐ−〔
トランス−４−（ＩＫ−へキセニル）シクロヘキフル〕
ベンゾニトリルｌｉｔ点（Ｃ−Ｎ）１４．４℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）５９．２℃、ｐ−〔トランス−４−（ＩＥ−
へブテニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル；ｍ点（
ｃ−Ｎ）１７．９℃、透明点（Ｎ−１ン４９２℃、ｐ−
〔トランス−４−（ｓｇ−ペンテニルノシクロヘキシル
〕ベンゾニトリル：Ｍ５を点（Ｃ−Ｎ）５９８℃、透明
点７五７℃、 ｐ−〔トランス−４−（５ｇ−へキセニル）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル：ｍ点ＣＣ−Ｎ）３１．１℃、透
明点（Ｎ−Ｉ）５ａ２℃、ｐ−〔トランス−４−（３ｇ
−へブテニル）シクロヘキシルコベンゾニトリル：　６
点（Ｃ−Ｎ　）１５．４℃、透明点（Ｎ−Ｉ）４℃１℃
、４ｌ−（５Ｅ−ペンテニル）−４−ビフェニルカルざ
ニトリル；融点（Ｃ−Ｉ）７６．８℃、透明点（Ｎ−Ｉ
）７２−６℃、 ４’−Ｃト５ンスー４−（ＩＥ−ペンテニル）シクロヘ
キシルクー４−ビフェニルカルボニトリル：融点（Ｃ−
Ｎ）１２　！ｈ９℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２５＆５℃、 ４’−Ｃトランス−４−（５Ｋ　−−ｅンテニル）シク
ロヘキシルクー４−ビフェニルカルボニトリル；融点（
Ｃ−Ｎ）１２４．１℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２４２．６℃
、 ４−（５Ｅ−ペンテニル）シクロヘキサンカルボニトリ
ル。

実ｋ　θ２リ　　９ １．４−ジオキサン５０ｒｎ１．中のｐ−〔トランス〜
４−（１−へキセニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリ
ル（実施例８ａに従って製造したもの；１Ｅ−へキセニ
ル／１ｚ−へキセニル比約５：ｑｓ）ｈ７ｑｔ及びベン
ゼンスルフィン９７５８ｍ７の混合物を、磁気攪拌機及
び還流冷却器を備えた丸底フラスコ中にてアルゴン通気
しながら、還流下で１５時間沸騰させ７Ｃ，次に更にベ
ンゼンスルフィン酸６７９〜を加え、混合物を還流下で
更に４時間加熱した。冷却した反応混合物を１Ｎ水酸化
ナトリウム溶液５０ｄ中に注ぎ、ヘキサン各１００ｄで
６回抽出した。有機相を水苔５０−で２回洗浄し、硫酸
マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮した。定量的に回
収した平衡したオレフィン混合物（Ｉ　Ｅ−へキセニル
／１ｚ−へキセニル比ａ　Ｏ，４：　１　ｑ、　６　）
をメタノールから３回再結晶させ、最終的に、融点（Ｃ
−Ｎ）１４．３℃及び透Ａ公明点（Ｎ−Ｉ）３９．５℃
を有するｐ−〔トラ７スー　４−　（Ｉ　Ｅ−へキ七ニ
ル）シクロヘキシルｊベンゾニトリル（ＩＺ；−へキセ
ニル異性体１３％含有する）　１．　ｙ　４　ｔ　（４
６％）を得た。母液を処理しなかった。しかしながら、
必要に応じてこのものを再び平衡させ、そして結晶させ
ることができ７′ｃ１ 同様の方法において、実施例８で製造した全てのニトリ
ルを得ることができた。

実施例　１ａ ａ）ｔ−ブチルメチルエーテル８０ｒｎｔ中のグロビル
ートリフェニルホスホニウムプロマイド５．１１の懸濁
液を、−１０℃にてアルゴン通気しながら５分以内に、
カリウムｔ−ブチレート１．４８　？で処理し、この混
合物を室温で更に６０分間撹拌した。その後、この混合
物を０℃にて５分間以内にｔ−ブチルメチルエーテル２
５ｍｅ中の［トランス−４−（ｐ−シアノフェニル）シ
クロヘキシル〕アセトアルデヒド２．０２の溶液で処理
し、生じた混合物を室温で更に４５分間撹拌した。次に
反応混合物を水１００ｍ中に注ぎ、ソエチルエーテル各
１００ｍＺで６回抽出した。有機相を水各１００−で２
回洗浄し、Ｑ酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮し
た。残渣を酢酸エチル２０ゴに溶解し、溶液を石油エー
テル２５０ｒｎｔで処理した。

−２０℃で１０分間放置した後、沈殿したトリフェニル
ホスフィンオキシトを戸別し、Ｆ液を濃縮乾固させ友、
帯黄色の油状残渣（ｓ、ｓｓｔ＞をシリカゲル上で、酢
酸エチル／石油エーテル（３：９７容量比）を用いて、
低圧クロマトグラフィー（α５パール）にかけ、ｐ−Ｃ
ト’ｙンスー２−（２ｚ−ペンテニル）シクロヘキシル
〕ぺ／ジニトリル９１フチ及びｐ−Ｃ）；ｙンスー４−
（２Ｅ−ペンテニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル
＆６％を含む無色の油としてｐ−Ｃ）ランス−４−（２
−ヘンテニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル２．１
Ｆを得た。この物質を更に精製せずに反応させた。しか
しながら、必要に応じて、異性体のこの混合物を硝酸銀
で被覆したシリカゲル（節ｄに説明した）上でクロマト
グラフィーによって分離することができ友。

ｂ）塩化メチレン６０ｍ１中の９０％ｍ−クロロ過安息
香酸１．５９　ｔの溶液を粉砕した炭酸カリウム４．０
？で処理した。得られ７？：懸濁液全塩化メチレン２〇
−中のｐ−〔トランス−４−（２−ペンテニル）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル（２ｚ−異性体９２．７％及
び２Ｅ−異性体６，６％含有）２．１Ｆの溶液で０℃に
て５分間以内に滴下処理し４次に混合物を室温で更に５
時間攪拌し、ここで１時間後及び２時間後に、更にｍ−
クロロ過安息香酸ｃＬ８ｔを加えた１次に反応混合物を
１０％チオ硫酸ナトリウム溶液１５０ｄ中に注ぎ、塩化
メチレン各１００−で５回抽出した。有機相ｔ−１０％
チオ硫酸ナトリウム溶液１００ｔｎｔ及び飽和炭酸ナト
リウム溶液１００ｒｎｔで洗浄し、硫酸マグネシウム上
で乾燥し、そして深縮し友、無色の結晶としてｐ−〔ト
ランス−４−（２，５−エポキシペンチル）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル２．２２（９９％）を得た；Ｒｆ
値（酢酸エチル／石油エーテル、１０：９０容量比）α
１５にの物質を更に精製せずに処理した。

Ｃ）塩化メチン１５０ゴ中のトリフェニルホスフィン２
．６ｔの溶液を０℃にて、やや黄色が持続するまで、塩
化メチレン２〇−中の臭素α５１９ゴの溶液で滴下処理
し友。得られ７’（黄色懸濁液を回転蒸発機で注意して
濃縮乾固させ、帯黄色の結晶性残渣を高真空下（α５Ｔ
ｏｒｒ）にて室温で１時間乾燥した。得られたトリフェ
ニルホスフィン−臭素をトルエン５０ｒｎｔＫ懸濁させ
、懸濁液を回転蒸発機で濃縮乾固させた。その後、残渣
をトルエン５〇−中に懸濁させ、この懸濁液をトルエン
１０ｒｎｔ中のｐ−〔トランス−４−（２１ｓ−エポキ
シペンチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル２．２２
の溶液で処理し、この混合物を浴温８０℃で２時間攪拌
した。冷却しだ反応混合物をシリカゲル上でトルエンを
用いて低圧クロマトグラフィー（ｃＬＳバール）にかけ
、帯黄白油としてｐ−〔トランス−４−（２，５−ヅプ
ロモペンチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル（エリ
スロ型６＆６チ及びスレオ型５２．８％含有）２．８５
Ｐ（８４％）を得た；Ｒ７値（酢酸エチル／石油エーテ
ル、１０：９０容量比）α５６．この物質を更に精製せ
ずに処理した。

ｄ）氷酢酸５０ｍｔ中のｐ−〔トランス−４−（２，３
−ソプロモペンチル）シクロヘキフル〕ベンゾニトリル
（エリメロ／スレオ６＆６二５２、Ｂ）１．９８ｆの溶
液を室温にてアルゴン通気しながら亜鉛末２．０２で処
理し、この感濁液を室温で１時間攪拌した１次に反応混
合物を水１００ゴ中に注ぎ、石油エーテル各１００＋＋
＋ｔで６回抽出した。有機相を水各１００ｒｎｔで２回
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮した
。帯黄色残渣を硝酸銀−被覆したシリカゲル上で、ヘキ
キン／ソエチルエーテル（９０：１０容量比）を用いて
、低圧クロマトグラフィー（［１５パール）にかけ、無
色の油としてｐ−Ｃト２／スー４−（２Ｅ−ペンテニル
）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル５８６り（４８％）
及びｐ−〔トランス−４−（２Ｚ−ペンテニル）ンクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル１７１り（１４％）を得た。

２Ｅ−異性体はＬ？、６℃及び１６．１℃の融点（２変
態）並びに実際の透明点−６７℃を有し；２ｚ−異性体
は一７７℃の融点及び実際の透明点−５４℃を有してい
た。

硝酸銀によるシリカゲル上たは薄層プレートのコーティ
ングは次の如くして行った： 硝酸銀５４１をアセトニトリル１０００ゴに溶解した。

この硝酸銀溶液中に薄層プレートを１回短時間浸漬し、
その後、真空下（１２Ｔｏｒｒ）にて８０℃で２時間乾
燥した１次に残っている硝酸銀溶液にシリカゲル５００
ｆを加え、十分に混合し、回転蒸発機で注意して濃縮乾
固させ、Ｕ９下（ＣＬ５Ｔｏｒｒ）にて室温で２時間乾
燥した。

実施例　１１ −）メトキシメチルートリフェニルホスホニクムクロラ
ド１４９を及びｔ−ブチルメチルエーテル８６０−を攪
拌し且つ窒素通気しながら室温でスルホン化用フラスコ
中に入れ、この懸濁液を一１０℃に冷却し、１０分間以
内にカリウム１−ブチレー）　５１．６９で処理し友。

懸濁液を一１０℃〜０℃で更に５０分間攪拌し、次に０
℃にて４５分間以内に、テトラヒドロフラン７２〇−中
の４．４−エチレンジオキシンクロへキサノン４７、５
　ｔの溶液で滴下処理した。橙色懸濁液を室温で更に２
時間攪拌し、次にヘキサン５を中に注ぎ、１０分間攪拌
し、そして吸引濾過した。Ｐ液を真空下で濃縮し、得ら
れた黄−帯褐色油（１０４，１ｆ　）をヘキサン５００
ゴで処理し、そして吸引濾過した。Ｐ液を真空下で濃縮
し、これによって、黄−帯褐色油６１．７　ｔが得られ
た。この粗製の生成物をシリカゲル上で、塩化メチレン
／アセトン（９Ｂ二２及び９５：５容量比）を用いて、
クロマトグラフ的に分離し、最終的に、無色の油として
１゜１−エチレンジオキシ−４−（メトキシメチレン）
シクロヘキサン５五５２を得た。

ｂ）１．１−エチレンジオキシ−４−（メトキシメチレ
ン）シクロヘキサン２ａ２ｆ１氷酢酸７７０ｍ及び水３
８５ゴの混合物を丸底フラスコ中にて窒素通気しながら
１時間還流下で加熱した。

その後、帯黄色の透明な溶液を室温に冷却し、水８００
−で希釈し、塩化メチレン各７００＠ｉ！で３回抽出し
た。有機相を１０多（重量／容量）炭酸ナトリウム溶液
各ｓｏａｍｔで２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し
、濾過し、そして濃縮した。

得られた帯褐色の液体（１ａ５ｒ）をシリカケ゛ル上で
、溶離剤として塩化メチレンを用いて、クロマトグラフ
的に分離し、最終的に、帯褐色の液体トシて４−ホルミ
ルシクロへキサノン１＆７Ｆを得ン１ヒニ。

ｃ）ｐ−シアノベンジル−トリフェニルホスホニウムク
ロライドｂ五５ｔ、カリウムｔニブチレ−）　１７．２
　？　及（ｆｉｘチレングリコールソメチルエーテル１
９５ゴを攪拌し且つ窒素通気しながらスルホン化用フラ
スコ中に入れ、これによって、内部温度が４４℃に上昇
した。この褐色懸濁液を０℃に冷却し、２分間以内に、
エチレングリコールツメチルエーテル１００ｄ中の４−
ホルミルシクロへキサノン１６．７７の俗ｌ友で処理し
た。その後、冷幻浴を除去し、反応混合物を室温で更に
５５時間攪拌した１次にこの懸濁液を水５００ゴ中に注
ぎ、塩化メチレン各６００ｒｎｔで５回抽出し友。有機
相を１０％（重量／容量）塩化す）　ＩＪウム溶液各５
００ｒｔで２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾
過し、そして濃縮し、かくして、帯褐色の４−ス）７６
．５Ｍが後に残った。この粗製の生成物をシリカケ゛ル
上で、溶離剤として塩化メチジ／を用いてクロマトグラ
フ的に分離し、黄−帯褐電油トシて４−１：２−（ｐ−
シアノフェニル）ビニルコシクロへキサノン５五〇Ｆを
得た。

ｄ）磁気撹拌機を備えた丸底フラスコ中に室温で４−［
２−（ｐ−シアノフェニル）ビコル〕ンクロへキサノン
５五〇？、トルエンＳＺＯ＊、エタノール２６〇−及び
５％パラジウム／炭素五２？の混合物を入れ、この混合
物を水素の吸収が終了するまで水素添加しｆｃ、次に黒
色懸濁液を吸引濾過しくトルエンですすぎ）、Ｆ液を真
空下で濃縮した。得られたやや濁った油（５４，１？　
）をシリカゲル上でクロマトグラフィーによって分離し
友、塩化メチレン／ヘキサ／（１：　１容量比）、塩化
メチレン／ヘキサン（８：２容量比）及び塩化メチレン
によって帯黄電油２５．６Ｆが溶離され、このものを−
一プチルメチルエーテルから結晶させた。かくしで、融
点６２．５〜６４．３℃を有する無色の結晶として４（
２−（ｐ−シアノフェニル）エチル〕シクロヘキ丈ノン
２’１−６ｔが得うした。

ｅ）実施例５及び８と同様の方法において、４−［２−
（ｐ−シアノフェニル）エチルコシクロヘキサノ／を次
の化合物に転化した： ｐ−［２−（）ランス−４−（ＩＫ−グロペニル）シク
ロヘキシル）エチル〕ベンゾニトリル；融点（Ｃ−Ｉ）
６１５℃、透明点（Ｎ−Ｉ）５４．２℃、 ｐ−［２−（トランス−４、−（Ｉ　Ｅ−ブテニル）シ
クロヘキシル）エチル］ベンゾニトリル；融点（Ｃ−１
）４２．６℃、透明点（Ｎ−Ｉ）５９．７℃、ｐ−（ｚ
−（トランス−４−（１ｇ−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）エチル〕ベンゾニトリル：融点（Ｃ−Ｎ　）　２５
．１℃、透明点（Ｎ−Ｉ　）４７、５℃、 ｐ−（２−（）ランス−４−（１ｇ−へキセニル）シク
ロヘキシル）エチル〕ベンゾニトリル；融点（Ｃ−Ｎ）
１６．６℃及び１９４７℃、（２変態）透明点（Ｎ−Ｉ
）５４．／、℃、 ｐ−Ｃ２−Ｃトランス−４−（ＩＥ−へブテニル）シク
ロヘキシル）エチル〕ベンゾニトリル；融点（、Ｃ−Ｎ
）、５１．６℃、透明点（Ｎ−Ｉ）４＆６℃。

実施例　１２ ｐ−〔トランス−４−（ＩＦＪ−ペンテニル）シクロヘ
キシル〕ベンゾニトリル１．１　ｆ　ｆｉｒ、’）Ｚｆ
レンゲリコール中の水酸化カリウムの１０チ溶液１７．
５ｍｔ中で、アルボ通気しながら１８０℃で１６時間沸
騰させた。室温に冷却した後、暗褐色の反応混合物を水
２０ｍ１で希釈し、２５チ塩酸で酸性にし、塩化メチレ
ン各１ｏｏｒ！１ｔで４回抽出した。有機相を水各８０
−で２回洗浄し、硫酸マグネシウム及び活性炭上で乾燥
し、そして濃縮した。

灰色の結晶としてｐ−〔トランス−４−（ＩＥ−ペンテ
ニル）シクロヘキシル〕安息香ａ　１．１６　ｙ（９８
％）が得られた；Ｒｆ値（トルエン／酢酸エチル、６：
１容量比）α４５゜ 同様の方法にνいて、次の化合物管製造したニドランス
−４−（５−２テニル）シクロヘキサンカルヴン鹸。

ト、ランス−４−（５Ｐ、−ペンテニル）シクロヘキサ
ンカルボン酸。

ｐ−〔トランス−４−（ＩＫ−へキセニル）シクロヘキ
シル〕安息香酸。

ｐ−〔トランス−４−（Ｓ−ブテニル）シクロヘキシル
〕安息香−０ ｐ−〔トランス−４−（５Ｅ−ペンテニル）シクロヘキ
シル〕安息香酸。

実施ｆＩｌｉ５ ａ）ソエテルエーテル中のメチルマグネシウムアイオダ
イドのＣＬ４６２ＭＩＳ液２０ｒｎｔを、アルゴン通気
しながら４０℃にて、トルエン２ＧｒＩｒｔ中のｐ−〔
トランス−４−（エリスロー１．２−ジブロモペンチル
）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル１．７２の溶液で５
分間以内に処理した。その後、十分な量のソエテルエー
テルをアルゴンのはげしい気流下で加温して留去し、か
くして、内部温度が５０℃に上昇し、次に還流冷却器を
用いて、混合物をこの温度で更に１５時間攪拌した１次
に反応混合物を氷水１００ｍ１に注ぎ、ソエチルエーテ
ル各１００−で５回抽出した。有機相を水各１００−で
２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮
した。帯黄色の結晶性残置（１，７ｓｒンをシリカゲル
上で、酢酸エチル／石旧エーテル（１０：９Ｇ容量比）
ｔ−用いて、低圧クロマトグラフィー（［Ｌ５バール）
にかけ、無色の結晶としてｐ−〔トランス−４−（エリ
スロー１，２−ジブロモペンチル）シクロヘキシル〕ア
セトフェノン１．５１　Ｆ　（７４％）が得られ、この
ものを更に精製せずに反応させた；Ｒｆ値（酢酸エチル
／石油エーテル、１０：９０容量比）α２６゜ｂ）塩化
メチレン４０−中のｐ−ｃトランス−４−（エリスロー
１．２−ジブロモペンチル）シクロヘキシル〕アセトフ
ェノン８１７ｍ９の溶液を室温にてアルゴン通気しなが
ら、炭酸水素ナトリウム２５５１！９及び９０％ｍ−ク
ロロ過安息香酸５９２■で処理し、この混合物を攪拌し
、２．５時間の間隔で各々更に炭酸水素ナトリウム２３
５η及び９０％ｍ−クロロ過安息香酸３９２■を加えた
。攪拌し且つ合計７０時間の添加を行った後、反応混合
物を１０％チオ硫酸ナトリウム済液８０ゴに注ぎ、塩化
メチレン各６０−で５回抽出した。

有機相を１０％チオ硫酸ナトリウム溶液各６０１ｎｔで
２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮
した。帯黄色結晶性残渣（α９８２）をシリカゲル上で
、酢酸エチル／石油エーテル（５：９５容量比）を用い
て、低圧クロマトグラフィー（α５パール）にかけ、帯
黄色結晶としてｐ−〔トランス−４−（エリスロー１．
２−ノブロモペンチル）シクロヘキシル〕フェニルアセ
テートα７１ｆ（８４％）が得られ、このものを追加精
製せずに更に反応させた；Ｒｆ値（酢酸エチル／石油エ
ーテル、１０：９０容量比）α２８゜Ｃ）氷酢酸４０ゴ
中のｐ−〔トランス−４−（エリスロー１．２−ノグロ
モベンチル）シクロヘキシル〕フェニルアセテート７１
０Ｒｙの溶液を室温にてアルゴン通気しながら、亜鉛末
６７６１１９で処理した。灰色の懸濁液を室温で２時間
攪拌し、次に水１００−に注ぎ、石油エーテル各８０ば
で５回抽出した。有機相を水各８（ｌｒｎｔで２回洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮した。

無色の結晶としてｐ−〔トランス−４−（１ｇ−ペンテ
ニル）シクロヘキシル〕フェニルアセテート５８５■（
８５％）が得られた。Ｒｆ値（酢酸エチル／石油エーテ
ル、１０：９０容量比）１α５５゜ ｄ）ｐ−［）ランス−４−（ＩＥ−ペンテニル）シクロ
ヘキシル〕フェニルアセテート５８５■をアルゴン通気
しながら、メタノール中の水酸化カリウムの１Ｎ溶液１
００−に溶解し、この混合物を室温で５０分間攪拌した
１次に反応混合物を１Ｎ塩酸８０ｒｎｔ中に注ぎ、ソエ
チルエーテル各６０ゴで５回抽出した。有機相を水各６
０ｒｎｔで２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
そして濃縮した。無色の結晶としてｐ−Ｃトランス−４
−（ＩＥ−ペンテニル）シクロヘキシル〕フェノール５
２８ｍ９（１００％）が得られ７’（ＳＲｆ値（酢酸エ
チル／石油エーテル、１０：９０容量比）１１７゜ 同様の方法において、次の化合物を製造しｆｃ：ｐ−〔
トランス−４−（ＩＫ−プロペニル）シクロヘキシル］
フェノール、 ｐ−［：２−（））ンスー４−（ＩＫ−ペンテニル）シ
クロヘキシル）エチル〕フェノール。

実施例　１４ ａ）ジエチルエーテル中のメチルマグネシウムアイオダ
イドの溶液（ジエチルエーテル５０ｒｎｔ中でマグネシ
ウム細片５８４■及びヨウ化メチル１９８４−から製造
したもの）を室温にてｐ−〔トランス−４−（ＩＥ−ペ
ンテニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル２．Ｏｆの
溶液で滴下処理しｆＣｌこの混合物を還流下で１５分間
加熱し友。

次に゛反応混合物にトルエン５０ｙｔを加え、ソエチル
エーテルを留去し、混合物を還流下で更に１．５時間加
熱した。その後、反応混合物を０℃にて注意して飽和塩
化アンモニウム溶液で処理し、ジエチルエーテル／水に
５回分散させた。有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。黄色結
晶性残渣（２，６ｆ）をシリカゲル上で、酢酸エチル／
石油エーテル（５：９５容量比）を用いて、クロマトグ
ラフ的に分離し、淡黄色結晶としてｐ−ｃトランス−４
−（ＩＥ−ぺ／テニル）シクロヘキシル〕アセトフェノ
ンｔ　Ｂ　ｓ　ｔ　（ａ　７％＞’を得几；融点５１．
２℃。

ｂ）塩化メチレン９０ｄ中のｐ−ｃトランス−４−（Ｉ
Ｋ−ペンテニル）シクロヘキシル〕アセトフェノン２−
６５１の溶液を０℃にてアルゴン通気しながら、順次ｍ
−クロロ過安息香酸７．４６　を及び２．６−ノーｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール１００■で処理し比ゆこの混合
物を室温で、光線を排除して、４０時間攪拌した１次に
反応混合物を塩化メチレン／１０％チオ硫酸ナトリウム
溶液間に分配させ、有機相を１０％チオ硫酸ナトリウム
で１回、そして炭酸水床ナトリウム溶液で２回洗浄した
。水相を塩化メチレンで２回逆抽出した。

合液した有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し
、そして蒸発させた。４−アセトキ７−１−（）ランス
−４−（１゜２−エポキンペンチルンシクロヘキシルコ
ベンゼンの黄色油状残１ｔ−ＩＮメタノール性水酸化カ
リウム溶液１００−に溶解し、生じた溶液を室温で１時
間攪拌した１次に混合物を１０チ塩酸１０−でｐＨ値約
８に調節し、ジエチルエーテル／水に分配させｆｃ、水
相をノエチルエーテルで３回抽出した。有機相を硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、濾過し、そして蒸発させた。

残った褐電油（２，９６ｔ　）をシリカゲル上で、酢酸
エチル／石油エーテル（１０：９０容量比）を用いて、
クロマトグラフ的に分離し、帯黄色の結晶としてｐ−〔
トランス−４−（１，２−二ポキンペンチル）シクロヘ
キシル〕フェノールＺ１６２を得た。

実施例　１５ トランス−４−（ＩＥ−ブテニル）シクロヘキサンカル
ボン酸２００■、ソ７クロヘキシルカルゴジイミド２７
２．４〜．４−（ツメチルアミノ）ビリソン１＆４〜、
トランス−４−（ＩＥ−ブテニル）シクロへキテノール
１６９．７〜及び塩化メチレン４ゴの混合物をアルゴン
通気しながら室温で２１時間攬件した１次にこの不均質
反応混合物をヘキサン１０ゴで希釈し、濾過した（ヘキ
サンですすいだ）、濃縮したＦ液をヘキサン６０ゴに採
り入れ、この溶液を各々１回づつ５％塩酸３゜ｄ１飽和
戻酸水素ナトＩＪウム溶液３０ゴ及び飽和塩化ナトリウ
ム溶液５０ｒｎｔで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、そして濃縮した。無色の油（４５０η）をシリカゲ
ル上で、酢酸エチル／石油エーテル（１：９９容量比）
を用いて、低圧クロマトグラフィー（１５バール）Ｋか
’ｒｊ、Ｗ色の結晶としてトランス−４−（ＩＥ−グチ
ニル）シクロヘキサンカルボンハトランス−４−（ＩＥ
−グチニル）シクロヘキシルエステル２８０！ｒｔｖ（
８０１％）を得た。メタノール１５ｄから一２０℃で再
結晶させ、融点（Ｃ−Ｎ、）４瓜５℃及び透明点（Ｎ−
１）５ゴ７℃を有する無色の針状晶としてエステル２２
３■を得た。

同様の方法において、次の化せ物金段造し７′Ｃニドラ
ンス−４−（ＩＥ−ブテニル）シクロヘキサンカルボン
ハトランス−４−（ＩＥ〜べグチニル）シクロヘキシル
エステル；ＭＡ（Ｃ−ｓ）２ゴ８℃、転位点Ｓ−Ｎ　　
６１．５℃、ｍＢＡ点（Ｎ−１）６７．５℃、 トランス−４−（ＩＥ−ペンテニル）シクロヘキサンカ
ルボンハトランス−４−（ＩＥ−ブテニル）シクロヘキ
シルエステル：融点（Ｃ−ｓ）５［Ｌ５℃、転位点Ｓ−
Ｎ　　５．５．２℃、透明点（Ｎ−Ｉ）６ａｏ℃、 トランス−４−（Ｉ　Ｅ−ペンテニル）シクロヘキサン
カルボンハトランス−４−（１，）ニーペンテニル）シ
クロヘキシルエステル１１点（Ｃ−８）６９．６℃、転
位点Ｓ−Ｎ　　７５．４℃、透明点（Ｎ−Ｉ）７７．１
℃、 トランス−４−（５−ブテニル）シクロヘキサンカルボ
ン酸トランス−４−（１Ｆ、−グチニル）シクロヘキシ
ルエステル：融点（ｃ−ｓ　）　２　ｈ４℃、転位点Ｓ
−Ｎ　　５ゴ７℃、透明点（Ｎ−Ｉ）４５５℃） トランス−５−（ｓＥ−Ａ！／テニルンシクロヘキサン
カルゴン酸トランス−４−（ＩＥ−グチニル）シクロヘ
キシルエステル；融点（Ｃ−８）２５．７℃、転位点５
−Ｎ３１．８℃、透明点（Ｎ−Ｉ）７００℃、 トランス−４−（５１−ペンテニル）シクロヘキサンカ
ルボン酸ｐ−〔トランス−４−（ＩＥ−ペンテニル）シ
クロヘキシル〕フェニルエステル；融点（Ｃ−３）５５
，０℃、転位点５−Ｎ１６＆５℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２
２１．５℃、 トランス−４−（４−ペンテニル）シクロヘキサンカル
＋ｔ＝’　７酸ｐ　−（４−ペンテニル）フェニルエス
テル、 トランス−４−ペンチル・ンクロー、キサンカルボ７Ｊ
ｐ″″アリルオキシフエニルエステル；融点（Ｃ−Ｎ）
ｓＡ７℃、透明点（Ｎ−Ｉ）７７．９℃、トランス−４
−（４−ペンテニル）シクロヘキサンカルボン酸ｐ−ア
リルオキシフェニルエステル；融点（Ｃ−Ｎ　）　５２
．２℃、透明点（Ｎ−Ｉ　）５１．８℃、 ｐ−〔トランス−４−（３Ｆ−ペンチルシクロヘキシル
３　安に香Ｍｐ−（５Ｅ−ペンテニル）フェニルエステ
ル；Ｍ点（Ｃ−８）９ｘｓ℃、転位点Ｓ−８９５℃、転
位点Ｓ−Ｎ　　１２５℃、透明点（Ｎ−Ｉ）２０５℃。

実施例　１６ ｐ−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノ
ール４００＋＋ｙ、粉砕した炭酸カリウムＢ５５ｑ、臭
化アリルα５Ｗｔ及びアセトン５０ｒ！Ｌｔの混合物を
アルゴン通気しながら室温で一夜攪拌した。次にこの不
均質反応混合物を濾過しくヘキサンですすぎ）、Ｐ液を
濃縮した。残渣をヘキサン５０７に採入れ、この溶液を
水苔５０Ｔｎｔで２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾
燥し、そして濃縮した。油状残渣（４９０キ）をシリカ
グル上で、ヘキサン／ジエチルエーテル（９０：１０容
量比）ヲ用いて、低圧クロマトグラフィー（α５パール
）にかけ、純度９５％において、無色の結晶として生成
物４６５η（９五５チ）を得た。メタノールから０℃で
再結晶させ１、純度９９．８％において、無色の結晶と
して４−アリルオキシ−１−（）７ンスー４−ペンチル
シクロヘキシル）ベンゼン１５５■を得た；融点（Ｃ−
Ｎ　）　ｓ　１．９℃、透明点（Ｎ−Ｉ）４１９℃。

同様の方法において、次の化合物を製造することができ
た： ４−（５−ブテニル）オキｚ−１−（）ランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）ベンゼン；融点（Ｃ−Ｉ）２９
．９℃、実際の透明点−５，０℃、４−（２に一ブテニ
ル）オキシ−１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ぺ／ゼン；融点（Ｃ−Ｎ）５２．０℃及び５五４
℃、透明点（Ｎ−Ｉ）６＆ａ℃、 ４−（２Ｅ−ブテニル）オキシ−１−（トランス−Ｔ４
−プロピルシクロヘキシル）べ／ゼン；融点（Ｃ−Ｎ）
４２．３℃、透明点（Ｎ−■）５６．５℃、 ４−（２Ｅ−ブテニル）オキシ−１−〔トランス−４−
（Ｉｇ−７’ロベニル）−ｙクロヘキシル］ベンゼン；
融点（Ｃ−Ｎ）５２．０℃、透明点（Ｎ−Ｉ）７２．８
℃、 ４−アリルオキシ−１−［２−（トランス−４−ベンチ
ルシルロヘキシル）エチル〕ベンゼン；融点（Ｃ−８Ｂ
）１５．７℃、転位点５Ｂ−Ｎ２五８℃、透明点（Ｎ−
Ｉ　）４α７℃、４−（２に一ブテニル）オキヅー１−
（２−）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル
〕ペンゼ／；融点（（：　−Ｎ　）　４４．６℃、透明
点（Ｎ−Ｉ　）５１５℃、 ４−（５−ブテニル）オキシ−１−（２−（）ランス−
４−プロピルシクロヘキシル）エチル〕ベンゼン；融点
（Ｃ−８）６．０℃、転位点５−Ｎ１＆６℃、透明点（
Ｎ−ｉｔｔｓ℃、 ４−（３−ブテニル）オキシ−１−［２−（）ランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）エチル〕ベンゼン；融点
（Ｃ−８Ｂ）１．６℃及び５．０℃（２変態）、透明点
（ＳＢ−１）５３℃、４−（４−ペンテニル）オキ７−
１−（２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
エテル〕ベンゼン；融点（Ｃ−１）５２．１℃、透明点
（Ｎ−Ｉ）２９．６℃、 ４−（４−ペンテニル）オキシ−１−［ｚ−（トランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル〕ベンゼン；融
点（Ｃ−Ｓ　Ｂ　）　２９．７℃、透明点（ＳＢ−Ｉ）
４２．５℃、 ４−アリルオキシ−２−フルオロ−１−（２−（トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル〕ベンゼン；
融点（Ｃ−Ｎ　）　１７．２℃、透明点（Ｎ−１）２α
２℃、 ４−（５−ブテニルオキシ）−２−フルオロ−１−［２
−（ト？ンスー４−ペンチルシクロヘキシル）エチル〕
ベンゼン；融点（Ｃ−ｒ）１Ｂ３℃、透明点（Ｎ−Ｉ）
４．７℃、 ４−（４−ペンテニル）オキシ−２−フルオロ−１−Ｃ
２−トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル〕
ペンゼ／；融点（Ｃ−Ｉ）２五２℃、透明点（Ｎ−Ｉ）
２α０℃、 ４−（５−へキセニル）オキシ−２−フルオロ−１−Ｃ
２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル
〕ベンゼン；Ｍ点（ｃ−Ｎ）１１．５℃、透明点（Ｎ−
Ｉ）１２．７℃、２−（＋）−アリルオキシフェニル）
−５−プチルビリミソン；融点（Ｃ−Ｉ）５６℃、２−
（ｐ−（，５−ブテニル）オキシフェニルツー５−プチ
ルピリミソン；融点ＣＣ−１）ｓ７．５℃、透明点（Ｎ
−Ｉ　）　１２．５℃、２−（：ｐ−（４−ペンテニル
）オキシフェニルツー５−ブチルピリミジン；融点（ｃ
−ｚ）５ｉｓ℃、透明点（Ｎ−Ｉ）５５．９℃。

実施例　１７ テトラヒドロフラン７５ｒｎｔ中の２−（ＩＥ−ペンテ
ニル）マロン酸ジエチル〔テトラヘトロンーレターズ（
Ｔａｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、）１９７９．８６
１　）　ｉ　＆１　ｔの溶液を、不活性ガス雰囲気下に
て攪拌しながら５℃で１時間以内に、乾燥テトラヒドロ
フラン２００１ｎｔ中の水素化リチウムアルミニウム５
．６Ｆの懸濁液に滴下した。この混合物を室温で更に５
５時間攪拌し、次にｊム次、アセトン１５ｗｔ１及び飽
和炭酸水素ナトリウム層液２０−で滴下処理した１反応
混合物を濾過し、Ｆ液を濃縮し、残渣（ａ２Ｆ）を球管
中にて１５０℃／約Ｉ　Ｔｏｒｒで蒸留した。かくして
、無色の油として２−（ＩＥ−ぺブテニル）−１，３−
プＣ７／ｅ　７ソオール＆５１が得られた口 同様の方法において、次の化合物を製造した：２−（Ｉ
Ｋ−プロペニル）　−１、、Ｓ−プロパンツオール、 ２−（ＩＥ−ブテニル）−１，５−プロパンジオール、 ２−（ＩＥ−へキセニル）−１，３−グＩ：ｌ／ンンジ
オール、 ２−（ＩＥ−ベプテニル）−１゜３−プロパぞンジオー
ル。

実施例　１８ ａ）エタノール１７５ｆｎｔ中のマロン酸ジエチル４９
ｆの溶液にナトリウムＺ０５？を溶解した。

未だ温溶液（ＳａＣ）を５−プロモー１−ペンテン４５
．６　ｔで１５分以内に滴下処理し、この混合物を２時
間加熱沸騰させた。冷却後、反応混合物をソエチルエー
テル５００ｒｎｔ及び半飽和塩化ナトリウム溶液３００
−に注いだ。水相を分離し、ソエテルエーテル各２００
−で逆抽出した。有機相を半飽和塩化ナトＩＪクム溶液
各１５０ｒｎｔで２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、濾過し、そして濃縮した。生じた黄色液体（５５，
２ｔ　）をシリカゲル上で、ヘキサ／／酢酸エチル（９
５：５容量比ンを用いて、クロマトグラフ的に分離し、
無色）液体トして（４−ペンテニル）マロン酸ソエチル
６五２２を得た。

ｂ）テトラヒドロフラン５００ｄ中の水素化リチウムア
ルミニウム１五８の懸濁液を、０〜５℃にて窒素下で１
時間以内に、テトラヒドロフラン１２５ｍ１．中の（４
−ペンテニル）マロ／ばジエチル５５２２の溶液で滴下
処理した、この混合物を室温で一夜攪拌し、次に５時間
加熱沸騰させた。

冷却後、注意してこの反応混合物にまずアセト７２５ｍ
１．充に飽和炭酸水素ナトリウム溶液２５ｒｎｔを滴下
し友。生じたスラリを吸引ＰＺし、吸引フィルター上の
残渣をテトラヒドロフランで４［ｇ１洗浄した。Ｐ液を
濃縮し、黄色液体として２−（４−ペンテニル）−１，
３−グロ、６ンソオール（純度８９チ）　１７．８　ｆ
を得た。

ｃ）２−（４−ペンテニル）−１，５−７’ｏパンジオ
ール五６？、ｐ−（５−ブテニル）オキシベンズアルデ
ヒド４．４Ｆ、）ルエン７５ｍ／及び１０チ硫酸５滴の
混合物を２−５時間加熱沸騰させ。

ここで湿つ７を溶媒約ｓｏ、ｚｌ留去し、新しいトルエ
ンを滴下することによって入れ換え友、ソの後・混合物
ヲトリエチルアミン４滴で中和し、冷却後。

５％炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄した。

有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そしてＧ　ｆｉ＋
ｉした。残渣をシリカゲル上で、ヘキサン／６１酸エチ
ルを用いてクロマトグラフ的に分離し、ヘキサンから再
結晶させ、融点（Ｃ−Ｉ　）　１７．８℃及び透明点（
Ｎ−Ｉ）７．５℃を有するトランス−２−（ｐ−（５−
ブテニル）オキシフェニル〕−５−（４−ペンテニル）
−ｍ−ジオキサンを得た。

同様の方法において、次の化合物を製造したニドランス
−２−（ｐ−アリルオキシフェニル）−５−ペンチル−
ｍ−ソオキサ／；融点（Ｃ−秒４１．６℃、透明点（Ｎ
−Ｉ）４２．５℃、トランス−２−（ｐ−（５−ブテニ
ル）オキシフニニル〕−５−ペンテルーｍ−ジオキサン
；融点（Ｃ−Ｎ　）　５１．４℃、透明点（Ｎ−Ｉ）６
５．２℃。

実施例　１９ ａ）／タノール／ソエチルエーテル（９二１容量比）２
０−中の水素化ホウ素ナトリウム８２９キの懸濁液を０
℃で５分間以内に、メタノール／ジエチルエーテル（９
：１容量比）５０ｄ中のトランス−４−シアノシクロヘ
キサ／カルボキシアルデヒド五〇？の溶液で滴下処理し
た１反応混合物を１０℃で更に２時間攪拌し、希塩酸１
０ゴで処理し、塩化メチレン／水に分配させた。水相を
塩化メチレンで５回抽出した。有機相を水で２回洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そして濃縮し
北。無色の油としてトランス−４−（ヒドロキシメチル
）シクロヘキサンカルボニトリル五０ｆ（９８％）が得
られ１こ。

ｂ）ピリジン１０ｒｎｔ中のト５７７、−４−（ヒ）’
ロキシメチル）シクロヘキサンカルボニトリル五〇ｔの
溶液を０℃にて５分間以内に、ピリジン１０ｇｇ中のｐ
−１ジルクロライド６．５１Ｐの溶液で滴下処理した０
反応混合物を室温で１５時間攪拌し、次に２５％塩酸５
０ｄで酸性（ｐＨ値約２）にし、クロロホルム／水に分
配させた。水相をクロロホルムで５回抽出し友、有り相
を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過
し、そして濃縮した。無色の結晶としてトランス−４−
（ｐ−）シルオキシメチル）シクロヘキサンカルボニト
リルｔｓｔ（ｑｑ％）が得られた。

Ｃ）アセトン８０ゴ中のトランス−４−（ｐ−トシルオ
キシメチル）シクロヘキサンカルがニトリル＆５２の溶
液をヨウ化ナトリウム５．８７　Ｆで処理し、この混合
物を攪拌しながら還流下で１５時間加熱した。その後、
白色懸濁液を卯過し、Ｐ液を濃縮した。残渣を水／クロ
ロホルムに分配させた。水相をクロロホルムで６回抽出
した。有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で
乾燥〔、濾過し、そして濃縮した。帯黄電油としてトラ
ンス−４−（ヨードメチル）シクロヘキサンカルボニト
リル４．８　ｙ　（ａ　９％）が得られた。

ｄ）テトラヒドロフラン９０ゴ中のヨウ化銅（Ｉ）９１
４２の懸濁液を、注射器を用いて、−７８℃にて５分間
以内に、テトラヒドロフラン甲のメチルリチウムの１．
５　Ｍ溶液２５７−で処理した。この懸濁液を一７８℃
で更に４５分間攪拌し、次に０℃に加温し、０℃で更に
５分間攪拌した。その後、懸濁液を再び一７８℃に冷却
し、スチール製カニユーレを用いて５分間以内に、テト
ラヒドロフラン６０ｍ１中で４−ブロモ−１−ブテン４
．５６ｄ及びマグネシウム１．１１から製造したグリニ
アール溶液で処理した。この懸濁液を一７８℃で更に２
０分間Ｖｆｔ拌し、次に放置して１５℃に加温し、１５
℃で更に５分間攪拌した。その後、この溶液を再び一７
８℃に冷却し、テトラヒドロフラン３０７！甲のトラン
ス−４−（ヨードメチル）シクロヘキサンカルボニトリ
ル４．８２の溶液で５分間以内に滴下処理した。その後
、反応混合物を放置して加温し、１６℃で更に３０分間
伎押し友１次に反応混合物を冷却浴中にて塩化アンそニ
ウム溶液約５０ｒｎｔで注意して処理し、塩化メチレン
／塩化アンモニウム溶液に分配させ１こ、水相を塩化メ
チレンで５回抽出しｆｃ、有機相を塩化アンモニウム溶
液で１回、水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、濾過し、そして濃縮した。黄色油状残渣（ｉ４ｆ）
をシリカグル上で、酢酸エチル／石油エーテル（５：９
５容量比）を用いて、クロマトグラフ的に分離し、淡黄
電油としてトランス−４−（４−ペンテニル）シクロヘ
キサンカルボニトリル２．９ｙ（８５チ）を得た。

ｅ）ジエチレングリコール８０ｍ中のトランス−４−（
４−ペンテニル）シクロヘキサンカルボニトリル２．９
ｔの溶液を水酸カリウムａ０２で処理し、この混合物を
浴已１８０℃で五５時間攪拌し友１次に反応混合物を水
で処理し、２５％塩酸２５ゴで酸性にし、塩化メチレン
／水に分配嘔せた。水相を塩化メチレンで５回抽出した
。有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、濾過し、そして濃縮した。褐色油状の残渣（Ａ５Ｆ
）’ｉシリカク゛ル上で、酢酸エチル／石油エーテル（
１０二９０容量比）を用いて、クロマトグラフ的に分離
し、帯黄色消としてトランス−４−（４−ペンテニル）
シクロヘキサンカルボン・酸Ｌ９ｔ（９０％）を得た。

実施例　２０ ａ）塩化メチレン２．６１ｎｔ中のｐ−（５−ヒドロキ
シプロピル）フェノール４００ａｊ及びトリエチルアミ
ンα４２１＋ｄの溶液を０℃にて塩化ｐ−トンｈ５５９
！Ｉｌで一部づつ処理し、この混合物を０℃で５分間、
そして−５℃で更に１５分間攪拌した１次に反応混合物
を水で希釈し、希塩酸でやや酸性にし、塩化メチレンで
５回抽出した。有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、溶媒を除去した。残った無色の油（８
７０■）をシリカゲル上で酢酸エチル／石油エーテルを
用いてクロマトグラフィーによってＮ袈し、かくして、
ミルク状の油としてｐ−（５−ヒドロキシプロピル）フ
ェニルｐ−トシレート６９５ｍ？（６５％）が得られた
。

ｂ）塩化メチレン６８０ｄ中の塩化オキザリル１２ゴの
溶液を一６０℃にて塩化メチレン５０〃ｌ中のソメチル
スルホケシド１９８ｄの溶液で滴下処理し、この混合物
を一６０℃で更に５分間撹拌し友１次に混合物を塩化メ
チレン１００−中のｐ−（５−ヒドロキシプロピル）フ
ェニルｐ−１シレー）５＆９Ｆの溶液で滴下処理し、生
じた混合物を一６０℃で更に２０分間攪拌し、次にトリ
エチルアミンＢａ５ｗｔで処理し几１反応混合物を一６
０℃で更に５分間ａ押し、次に徐々に室温に加泥し、２
４℃で更に５分間攪拌した。次に反応混合物を水で処理
した。有機相を水及び塩化ナトリウム溶液で洗浄しく塩
化メチレンで逆抽出）、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して蒸発させた。

残つ几褐−黄電油（５８？）をシリカゲル上で、酢酸エ
チル／石油エーテル（４０：６０容量比）を用いて、ク
ロマトグラフ的に分離し、淡黄色消として３−Ｃｐ−（
ｐ−トシルオキシ）フェニルグロビオンアルデヒド３五
８ｔを得た。

ｃ）ｔ−グチルメチルエーテル１５０ｄ中のメトキシメ
チル−トリフェニルホスホニウムクロライド１４．１３
７Ｆの）ピ濁液を一２０℃にてカリウムｔ−プチレー）
　５．２　Ｆで処理し、この混合物を冷却せずに更に１
．２時間攪拌した０次に混合物を一５℃にてテトラヒド
ロフラフ５０ｍｔ中の５−Ｃｐ−Ｃｐ−トシルオキシ）
フェニル〕グロビオンアルデヒドａ８Ｆの溶液で滴下処
理し友、冷却浴を除去し、混合物を室温で１０分間攪拌
した。

次に反応混合物を水で処理し、水／ジエチルエーテルに
２回分配させた。水相をジエチルエーテルで逆抽出した
。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして蒸発さ
せた。油状残渣を酢酸エチルに溶解し、この溶液を石油
エーテルで処理し、沈殿したトリフェニルホスフィンオ
キシトを戸別した。Ｆ液を蒸発させ、残渣をシリカゲル
上でクロマトグラフ的に分離した後、やや帯黄色消とし
てｐ−（４−メトキシ−３−ブテニル）フェニルｐ−ト
シレート４４Ｆ（４４％）が得られた。

ａ）ｐ−（４−メトキシ−３−ブテニル）フェニルｐ−
）シレート４．５ｔ、氷酢酸６０ｒｎｔ及び水３０−の
混合物を１１０℃で４０分間攪拌し、次に室温に冷却し
、水Ｚｏｏゴで希釈した。水相を塩化メチン／で４回抽
出した。有機相を希釈炭酸ナトリウム溶液で２回洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を除去した。帯黄
色消として４−ＣＰ−（Ｐ−）シルオキシ）フェニルコ
ブチルアルデヒド４．５５　Ｆが得うした。

・）１−ブチルメチルエーテル７０ゴ中のメチルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド７、５２　ｆの懸濁液を
一５℃にてカリウムｔ−ブチレート２．４５Ｆで処理し
、混合物を室温で更に４０分間攪拌し友。次に混合物を
０℃にてｔ−ブチルメチルエーテル３０ｍｔ中の４−［
ｐ−（ｐ−）シルオキシ）フェニルコブチルアルデヒド
４．３５　Ｆの溶液で徐々に処理しｆｃ、この反応混合
物ｆ！：ｏ℃で更に５分間、そして室温で５０分間攪拌
し、次に水で処理し、氷／ジエチルエーテルに２回分配
させた。水相をジエチルエーテルで逆抽出した。有機相
を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃縮した。残渣
を酢酸エチルに溶解し、この溶液を石油エーテルで処理
し、沈殿したトリフェニルホスフィンオキシトを戸別し
た。Ｐ液を濃縮し、残った黄電油（４，５ｙ）ｉシリカ
ゲル上でクロマトグラフ的に分離した後、無色の油とし
てｐ−（４−ペンテニル）フェニルルートシレー）？ｔ
５７ｆ（７８チ）が得られた。

ｆ）ｐ−（４−ペンテニル）フェニルｐ−）シレート五
５５ｆ及び１０チエタノール性水識化カリウム溶液５０
ゴの混合物を１００℃で１時間攪拌した。次にこの反応
混合物を室温に冷却し、希塩酸で酸性にしｆＣ，水相を
ジエチルエーテルで４回抽出した。有機相を水で洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濃Ｍした。残っ
た褐色前（ｔ　ｑ　２　ｔ　）をシリカゲル上で、酢酸
エチル／石油エーテル（８：９２容量比）を用いてクロ
マトグラフィーによって精製し、かくして、淡黄色油ト
Ｌテｐ　−（４−ヘンテニル）フェノール１．７０２（
９９％）が得られた。

実施例　２１ ａ）ｔ−ブチルメチルエーテル４５０ゴ中のエチルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド５２ｆの懸濁液を０℃
にてカリウムｔ−ブチレート１０ｆで徐々に処理し、こ
の混合物を冷却せずに更に１時間攪拌し友１次に混合物
を０℃にてテトラヒドロフラン５０ｍｊ中の５−［：ｐ
−（ｐ−トシルオキシ）フェニル〕プロピオンアルデヒ
ド１５２の溶液で徐々に処理し、次に生じた混合物を徐
々に室温に加温した。その後、反応混合物を水で処理し
、ジエチルエーテル／水に２回分配させた。水相をジエ
チルエーテルで逆抽出し几、有機相硫酸マグネシウム上
で乾燥し、そして濃縮した。得られた油から、酢酸エチ
ルに溶解し、石油エーテルで処理し、濾過し、そしてＦ
液を濃縮することをくす返し行って、トリフェニルホス
フィンオキシトを除去した。得られた黄色油状の粗製の
生成物（１１３Ｆ）をシリカゲル上で、石油エーテル及
び酢酸エチル／石油エーテルを用いて、クロマトグラフ
ィーによって精製した。無色の油としてｐ−（５−ペン
テニル）フェニルｐ−）シレート（シス／トランス混合
物）　７．１　ｆ　（４６％）が得られｆｃり ｂ）実施例ｓｂ）と同様の方法において、ｐ−（５−ペ
ンテニル）フェニルルートシレートラｍ−クロロ過安息
香酸でｐ−（３゜４−エポキシペンチル）フェニルｐ−
）シレートに酸（１、次に該エポキシドを実施例８ｃ）
と同様にして、トリフェニルホスフィン−臭素によって
Ｐ−（エリスロー３．４−ジブロモペンチル）フェニル
ｐ−トシレートに転化し、最後に、該ジプロマイトヲ実
施例８ｄ）と同様の方法で、氷酢酸中の亜鉛によつ１’
９−Ｃ３Ｅ−ペンテニル）フェニルｐ−トシレートに還
元した。

ｃ）ｐ−（５Ｅ−ぺ／テニル）フェニルｐ−トシレート
ｌ？２及び１０チエタノール性水酸化カリウム溶液１２
０ゴの混合物を還流下で４５分間加熱し、次に室温に冷
却し、塩酸で酸性にし、水／ジエチルエーテルに３回分
配てせた。水相をジエチルエーテルで逆抽出した。有機
相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして娘超し友。残
った油（４，１Ｆ）を硝酸釧−被覆し九／すカケ°ル上
で、ジエチルエーテルを用いて、クロマトグラフィーに
よって精製した。軽い帯温色のｔり体としてｐ−（５Ｅ
−ぺ／デニルンフエノール３．　＋　５９　（７７％）
が得られた。

実施例　２２ ａ）ｔ−ブチルメチルエーテル９〇−中の５．３−エチ
レンソオキシプロビルートリフェニルホスホニウムプロ
マイド１１．５　Ｆの懸濁液ヲ０℃にてカリウムｔ−ブ
チレート５．０２　Ｆで処理し、次にこの混合物を室温
で４０分間攪拌した。その後、混合物を５℃にてテトラ
ヒドロフランｓｏ、１゜中のｐ−シアノベンズアルデヒ
ド２．６１のｇ＝　Ｍで滴下処理し、生じた混合物を室
温で更に１時間攪拌した。次に反応混合物を水で処理し
１こ。相を分離し、水相をテトラヒドロフランで２回逆
抽出した。有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾燥し、そして濃縮し之。残渣を熱０１・酸エチル
に溶解し、この溶液を石油エーテルで処理し、沈殿シた
トリフェニルホスフィンオキシトを吸引戸別した。Ｆ液
を＃ｉ縮した後に得られた黄色前（４，５ｆ　）をシリ
カダル上で、石油エーテル及び石油エーテル／酢酸エチ
ルを用いて、クロマトグラフィーによってＮ製した。淡
い帯黄白油としてｐ−（４，４−エチレンジオキシ−１
−グテニルンペンゾニトリルＡ　７５　ｆ　（８９，２
％）が得られた。

ｂ）トルエンＳＬｄ中のｐ−（４，４−エチレンジオキ
シ−１−ブテニル）ベンゾニトリル五７ｔの溶液をパラ
ジウム／炭素（５％）５５０ηで処理し、この混合物を
２．５時間水素添加した（水素消費量３１３５ｍ）。次
に反応混合物を濾過しくジエチルエーテルですすぎ）、
Ｆ液を蒸発させた。無色の一部結晶化する油としてｐ−
（４，４−エチレンジオキシブチル）ベンゾニトリル３
０８■（８２％）が得られ友。

ｃ）ｐ−（４，４−エチレンジオキシブチル）ベンゾニ
トリルｚ、Ｂｙ、テト２ヒドロフラン５６−及び１０％
塩＃５６ｒｎｔの混合物を室温で６時間攪拌し、次に一
夜放置した。その後、反応混合物分水で希釈し、ジエチ
ルエーテルで５回抽出しｆｃｓ有機相を水で２回洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そして濃縮し
た。４−（Ｐ−シアノフェニルングテルアルデヒド２．
６１が得られ、このものを更にｒｔ製せずに処理した。

ｄ）ｔ−ブチルメチルエーテル５０ｄ中のメチＡ／　−
トＩＪフェニルホスホニクムグロＷイｒ６．５　ｔの懇
濁液を一５℃にてカリウムｔ−ブチレート２−１Ｆで処
理し、この混合物を富山で４０分間攪拌した９次に混合
物ｔ−０℃にてｔ−ブチルメチルエーテル５０ｄ中の４
−（ｐ−シアノフェール）ブチルアルデヒド２．６２の
溶液で処理し、生じた混合物を室温で１時間攪拌した。

その後、反応混”合物を水で処理し、ソエチ贋エーテル
で５回抽出し友、有機相を水で２回洗浄し、Ｖｉｌ酸マ
グネシウム上で乾録し、濾過し、そして濃縮しｌこ、結
晶性残渣全熱酢酸エチルに溶解し、この浴渣を石油エー
テルで処理し、沈殿し几トリフェニルホスフィンオキシ
トを戸別し７′ｃＳ　Ｆ液を濃縮した後に得られた油を
シリカダル上で、酢酸エチルフッ石油エーテル（５二９
５容量比）を用いて、りＱマドグラフィーによって精製
し、かくして、淡い帯黄色液体とｌ、Ｃｐ−（ａ−ペン
テニル）ベンゾニトリル１、９２　Ｆを単離した。

ｅ）ｐ−（４−ペンテニル）ベンゾニトリル１．９２及
びソエテレ／グリコール中の１０％水酸化カリウム溶液
の混合物を１８０℃で２時間沸騰させ次１次に反応混合
物を室温に冷却し、２３％塩酸でｐＨ値３に調節し、水
で希釈し、塩化メチレンで４回抽出した。有機相を水で
２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、そ
して濃縮し、かくして、褐色結晶としてｐ−（４−ペン
テニル）安息香酸２．１２Ｆを単離した。

実施例　２５ ａ）ジエチルエーテル中の５−ブテニルマグネシウムブ
ロマイドの溶液（ジエチルエーテル１〇−中でマグネシ
ウム砕片１７２ｍ９及び４−プロモー１−ブテンα６０
４Ｔｎｔから製造したもの）′ｆ、室温にてトルエン１
０ｒｎｔ中のｐ−（トランス−４−（４−にンテニル）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリル１．Ｏｆの溶液で滴下
処理し、この混合物を４５℃で１７時間攪拌した。その
後、反応混合物を０℃にて飽和塩化アンモニウム溶液で
注意して処理し、ジエチルエーテル／水に５回分配させ
た。

有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
、Ｆ遇し、そして蒸発させ７ｃゆ黄色結晶性残渣（、１
，２８ｆ　）を７リカｒル上で、酢酸エチル／石油エー
テル（３：９７容量比）を用いてクロマトグラフ的に分
離し、無色の油としてｐ−（）ランス−４−（４−ペン
テニル）シクロへキシル−４−ペンテノイルフェノン１
．１９９　（９７チ）を得尺。

ｂ）エタノール１０＋ｄ及びジエチレングリコール１０
１Ｒｔ中のｐ−〔トランス−４−（４−ペンテニル）シ
クロヘキシルツー４−ペンテノイルフェノン１．１９　
ｒの溶液をアルゴン通気しながらセトラノン水利物α５
７２ｒｎｔで処理し、次にこの混合物を攪拌しながら還
流下で（浴温１１０℃）２時間加熱した１次いで混合物
を固体水酸化カリウム４５９ηで処理し、浴温を２１０
℃に上昇させ、エタノールを留去した。２１０℃で２時
間後、反応を止め、混合物を水／石油エーテルに５回分
配させた。有機抽出液を水で２回洗浄し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、そして濃縮した。残渣（［Ｌａ４１’
にシリカグル上で、溶離剤としてヘキサンを用いて、ク
ロマトグラフ的に分離し１４−（４−ペンテニル）−１
−［）７ンスー４−（４−ペンテニル）シクロヘキシル
〕ベンゼンａ７ｚｓｐ（６４％）を得た１原管蒸留し、
１６５℃／ａ２５Ｔｏｒｒで、融点−５２，６℃を有す
る無色の油として生成物５３０ｑを得た。

同様の方法において、次の化合物を製造した＝４’−［
）ランス−４−（ＩＥ−ペンテニル）シクロヘキシル３
−４（４−ペンテノイル）ビフェニル；融点１３五７℃
、 ４’−（）ランス−４−（ＩＥ−ペンテニル）シクロヘ
キシル］−４（４−ペンテニル）ビフェニル；透明点（
Ｓ−Ｉ）１１３２．５℃、結晶化不可能。

実施例　２４ ａ〕塩化メチレン６５０ｍｇ中のクロロクロム鈑ピリソ
ニウム９１．　Ｏｆの懸濁液を、室温で攪拌しながら５
分間以内に、ヅエチルエーテル７０＃＋７！中の５−ヘ
キセン−１−オール２２−６ｔＩ７）溶液で滴下処理し
、この混合物を更に２時間撹拌した１次に混合物をジエ
チルエーテル４００ｒｎｔで処理し、更に１５分間攪拌
した。その後、分離した黒色樹脂から反応溶液をデカン
テーションし、そして濾過した。Ｆ液を常圧下で分留し
、１１０〜１２２℃で５−ヘキセナール１１．８８Ｆを
得た。

ｂ）ジエチルエーテル２５０ｒｎｔ中のメトキシメチル
−トリフェニルホスホニウムクロライド６２．２Ｆの懸
濁液を、窒素下で０℃にて、カリウムｔ−ブチレート２
１．４　？で処理した。得られた橙−赤色の懸濁液を、
５〜１０℃で１５分間以内に、ノエテルエーテル６５−
中の５−ヘキセナール１１．８８ｆの溶液で処理し、こ
の混合物を室温で更に６時間撹拌した。その後、反応混
合物を炭酸水素ナトリウム７、５　？及び水１２５−で
処理し、１０分間攪拌した。水相を分離し、ジエチルエ
ーテル３０−で逆抽出した。有機相を水各３０−で２回
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濾過し之。

Ｆ液から溶媒を常圧下にて浴湯６０℃で除去した。蒸留
残渣（黄色液体）ｔ−ペンタン４００ゴと共に、未溶解
残渣が固体になるまで振貼した。得られｆｃ懸濁液を一
２５℃に冷却し、そして濾過した。Ｆ液を常圧下で分留
し、１２０〜１４５℃で１−メトキシ−１，６−ヘプタ
ジエン１α４ｔを得７ＩＣ。

ｃ）ｏ−ギ酸トリメチル１＆２ゴを不活性ガス雰囲気下
にて５℃で三フッ化ホウ素ソエチルエーテレートα２２
−で処理した。次にこの混合物を攪拌しながら５分間以
内に、１−メトサシ−１゜６−ヘプタジエンＺ、５２ｔ
で処理した１反応混合物を水浴中に更に５時間放置し、
次にトリエタノールアミン１２２ｍ／で処理し、回転蒸
発機にて５０℃で濃縮した。残渣をヘキサン５０−に溶
解し、この溶液を飽和炭酸水素ナトリウム溶液５ｒｎｔ
及び水各５−で４回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し
、そして濃縮した。残渣（４，ｏｒ）を２２０℃／９Ｔ
ｏｒｒで原管蒸留し、無色の液体として（４−ペンテニ
ル）マロンアルデヒドテトラメチルアセタールＡ７４Ｆ
を得た。

ｄ）（４−にンテニル）マロンアルデヒドテトラメチル
アセタール５．７４Ｆ、水α２７−及びｐ−トルエンス
ルホン酸−水和物７５ＷＴ９の混合物を浴ｍ１１０℃で
２時間加熱し′ｆｃ１１その後、混合物ヲトリエチルア
ミン［Ｌ１２ｙｊで処理し、放冷し、そしてヘキサ７Ｂ
　ＱｒＩｔに注いだ、この反応混合物を飽和炭酸水素ナ
トリウム溶液各１５−で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、そして濾過した。Ｆ液を濃縮し、粗製の５−
メトキ７−２−（４−ペンテニル）アクロレイン２．ａ
ｔｔｍた。

実施例　２５ 塩化メチレン３０〇−中の５−ブチル−２−（ｐ−イン
グロボキシフェニル）ピリミソンｃソユールナール嗜フ
ユール・ゾラクテイシエ・ヘミ（Ｊ、　　ｐｚａｋｔ、
Ｃｈｅｍ、）　　５１７．　６１７（１９７５）におけ
る合成法２に従って製造したもの〕２１．２　ｔの溶液
を、０℃で攪拌しながら１時間以内に、塩化メチレン２
００ｒｄ中の四塩化チタン５７ゴの溶液で滴下処理した
。この反応混合物を０℃で５０分間、室温で３時間攪拌
し、次に氷水１ｔに注いだ、水相を塩化メチレン１．２
ｔで抽出した０合液した有機相を水で洗浄して中性にし
、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、そして濃縮した
。褐色固体のｒｆｉ製の生成物（１５，ｏｒ）をトルエ
ン／アセトン（９：１容量比）中のシリカｒルア５９の
カラムに導入し、同一溶媒混合物で溶離した。得られた
生成物（１２，８Ｆ　）をヘキサンと共に梯騰させ、か
くして、融点１８４．２〜１８４、６℃を有する５−ブ
チル−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ビリミヅン１２
．６ｆをｊＩＬ［Ｉ、次。

実五例　２６ ａ）四塩化炭素中の臭素の１Ｍ溶液２７５ｍを、１０〜
１５℃で攪拌しながら５時間にわたって、四塩化炭素３
００ｍｔ中の５−ブテニルベンゼン５＆４２の無色の溶
液に滴下した。この反応混合物を室温で一夜放置し、次
に真空下で溶媒を除去シ友、帯黄電油として（５，４−
ジブロモブチル）ベンゼン７９．９９が得られた。

ｂ）無水酢酸４８ｍｔ中の（５，４−ジブロモブチル）
ベンゼン４α０２の０℃に冷却しｆｃ浴溶液、ニトロ化
溶液（２Ｆ酢酸ａ２−及び無水酢酸ａ２ｄの攪拌された
混合物に５〜９℃で９６チ硝臥１＆５ｔを滴下して製造
したもの）を５〜４℃で５０分間にわ九って滴下した。

この帯黄色溶液を放置して４時間にわたって室温にし友
。−夜装置した後、混合物を水２５０を及び水１００ｙ
ｊの混合物に注ぎ、重炭酸ナトリウム（Ｎ＆ｌＣｏ５＄
　１．０　Ｈ！Ｏ）１五５ｔで処理し几、この混合物を
ジエチルエーテルで抽出し、エーテル性溶液を水、飽和
炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、そして真空下で濃縮し、Ｏ−ニトロ誘導体
５９．７チ及びｐ−ニトロ誘導体５＆７％を含有する褐
電油４７．５　ｆ　ｉ得た。ヘキサ／中のシリカグル上
でクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン／トルエンでｉ
ＨＫし、、１−Ｃｓ、ｉ＋−７グロモプチル）−２−二
トロベンゼン１４．２　Ｆ％　ｕ柱体混合物１エフｆ及
び１−（５，４−ジブロモブチル）−４−二トロベンゼ
ン１Ｆ１２ｔｆ得た。

Ｃ）ヨウ化ナトリウム５２．ＩＰ、アセトン５００ゴ及
び１−（５，４−ジブロモブチル）−４−二トロベンゼ
ン２Ｂ、６ｆの混合物を還流下で５５時間攪拌し之。冷
却後、褐色懸濁液から溶媒を真空下で除去し、褐色残渣
をジエチルエーテル及び水に採り入れた。分離したヨウ
素を固体チオ硫酸ナトリウムの添加によって還元しｆｃ
ａ無色のエーテル溶液を水で玩浄し、硫酸す１リワム上
で乾燥し、真空下で濃縮し友、残渣（１４，，９ｆ　）
ｔ−高真空下で蒸留し、かくして、はとんど無色の液体
・とじて１−（５−プテニ、ル）−４−二トロベンゼン
１五４２が得られｔ；沸点８６〜８９℃／（Ｌ２Ｔｏｒ
ｒ。

ｄ）メタノール８７５　ｍｌ、中の１−（５−プテニル
ンー４−二トロベンゼン１１．９　ｆのＨ液ｔ　撹拌し
且つ窒素通気しながらマグネシウム砕片６．５２で処理
し穴。４時間攪拌した後、黄色の濁った反応混合物から
メタノールを真空下で除去した。残渣を水２２〇−及び
１７％塩酸１１０ゴに溶解し、この溶液を塩化メチレン
で完全に抽出した。有機相を水で洗浄して中性にし、硫
酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を真空下で除去した。残
渣（１［Ｌ１２）を水１００ｔｎｌで処理し、水蒸気蒸
留しｆＣ，塩化メチレンと共に撮盪することによって、
留出物から出発物質五３ｔを回収することができた。蒸
留残渣を塩化メチレンで抽出し、褐色の液体ＺＯ２が得
られ、このものをヘキサンに溶解し、ヘキサン中の７リ
カグル２６０？上でクロマトグラフィーにかけ穴。ヘキ
サン／トルエンにより、出発？Ｊｉ及び４．４１−ソー
（６−ブテニル）アゾベンゼンの混合物２．０７４ｙ、
次に混成フラクショ／α５５５　ｆ、そして最後に、暗
黄色の後に晶出する液晶性物質として粗製のアゾキシ化
合物４、５５８　ｆが溶離でれた。ジエチルエーテル／
メタノールから再結晶させ、融点（Ｃ−Ｎ）５４．０℃
及び透明点（Ｎ−Ｉ）７５．５℃を有する純粋な４．４
ノーノー（５−ブテニル）アゾキシベンゼンが得られた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、ｎは数０または１を表わし；環Ａ＾１、Ａ＾２及
   びＡ＾３は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４
   −フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレ
   ンを表わすか、或いはまたこれらの環の１つは２，５−
   二置換されたピリミジン環またはトランス−２，５−二
   置換されたｍ−ジオキサン環を表わし；Ｘ＾１は単一共
   有結合、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   −、ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｐ−Ｃ
   ＿６Ｈ＿４−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、或いは環Ａ＾１及びＡ＾２が１
   、４−フェニレンを表わす限りにおいて、また−ＮＯＮ
   −を表わし；Ｒ＾２は１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−アルケ
   ニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニルまたはアルケ
   ニルオキシを表わし、ただし、アルケニルオキシにおけ
   る酸素原子は飽和した炭素原子と結合しているものとし
   ；そしてＲ＾１は１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−アルケニル
   、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル或いは、Ｒ＾２が
   アルケニルオキシを表わす限りにおいて、またアルキル
   を表わす、 の化合物。 ２、Ｒ＾２が１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−アルケニル、３
   Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、（２Ｅ−アルケニル
   ）オキシ、（３−アルケニル）オキシ、（４−アルケニ
   ル）オキシまたは（５−アルケニル）オキシを表わし、
   そしてＲ＾１が１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−アルケニル、
   ３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル或いは、Ｒ＾２がア
   ルケニルオキシ基を表わす限りにおいて、またアルキル
   を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、環Ａ＾１、Ａ＾２及びＡ＾３が１，４−フェニレン
   またはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表わすか
   、或いはまたこれらの環の１つが２，５−二置換された
   ピリミジン環またはトランス−２，５−二置換されたｍ
   −ジオキサン環を表わし；Ｒ＾２が１Ｅ−アルケニル、
   ２Ｚ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル
   、（２Ｅ−アルケニル）オキシまたは（３−アルケニル
   ）オキシを表わし；そしてＲ＾１は１Ｅ−アルケニル、
   ２Ｚ−アルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル
   或いは、Ｒ＾２が（２Ｅ−アルケニル）オキシまたは（
   ３−アルケニル）オキシを表わす限りにおいて、または
   アルキルを表わす特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４、Ｒ＾１及びＲ＾２が最大１２個の炭素原子、好まし
   くは最大７個の炭素原子を有する直鎖状残基を表わす特
   許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の化合物。 ５、Ｒ＾２が（２Ｅ−アルケニル）オキシを表わすか、
   或いは残基Ｒ＾１及びＲ＾２の１つが１Ｅ−アルケニル
   または３Ｅ−アルケニルを表わす特許請求の範囲第１〜
   ４項のいずれかに記載の化合物。 ６、Ｘ＾１が単一共有結合、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−またはｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−を表わ
   す特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の化合物
   。 ７、ｎが数０を表わす特許請求の範囲第１〜６項のいず
   れかに記載の化合物。 ８、ｎが数０を表わし、そして環Ａ＾２が１，４−フェ
   ニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは２
   ，４−二置換されたピリミジン環を表わす特許請求の範
   囲第７項記載の化合物。 ９、ｎが数０を表わし、環Ａ＾１がトランス−１，４−
   シクロヘキシレンを表わし、環Ａ＾２が１、４−フェニ
   レンを表わし、そしてＸ＾１が単一共有結合、−ＣＯＯ
   −、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−またはＰ−Ｃ＿６Ｈ＿４−を
   表わす特許請求の範囲第８項記載の化合物。 １０、環Ａ＾１が２，５−二置換されたピリミジン環ま
   たはトランス−２，５−二置換されたｍ−ジオキサン環
   を表わし、環Ａ＾２が１，４−フェニレンまたはトラン
   ス−１，４−シクロヘキシレンを表わし、そしてＸ＾１
   が単一共有結合を表わす特許請求の範囲第１〜８項のい
   ずれかに記載の化合物。 １１、ｎが数１を表わし、そして環Ａ＾２が１，４−フ
   ェニレンまたは２，５−二置換されたピリミジン環を表
   わす特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の化合
   物。 １２、少なくとも１種の成分が特許請求の範囲第１項に
   定義した式 I の化合物である少なくとも２成分を含有
   する液晶混合物。 １３、ａ）Ｘ＾１が−ＣＯＯ−または−ＯＯＣ−を表わ
   す式 I の化合物を製造するために、一般式▲数式、化
   学式、表等があります▼II の化合物またはその反応性誘導体を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼III 式中、基Ｚ＾１及びＺ＾２の一方は−ＣＯＯＨを表わし
   、そして他方は−ＯＨを表わし；そしてＲ＾１、Ｒ＾２
   、ｎ並びに環Ａ＾１、Ａ＾２及びＡ＾３は特許請求の範
   囲第１項記載の意味を有する、 の化合物またはその反応性誘導体でエステル化するか、 ｂ）環Ａ＾１、Ａ＾２及びＡ＾３の１つがトランス−２
   ，５−二置換されたｍ−ジオキサン環を表わし、そして
   Ｘ＾１が単一共有結合、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、ｐ−Ｃ
   ＿６Ｈ＿４−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４
   −または−ＣＨ＿２ＣＨ＿６−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−を表わす式 I の化合物を製造するため
   に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼IV の化合物を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ 式中、基Ｚ＾３及びＺ＾４の一方は−ＣＨ（ＣＨ＿２Ｏ
   Ｈ）＿２を表わし、そして他方は−ＣＨＯを表わし；Ｘ
   ＾２は単一共有結合、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、ｐ−Ｃ＿
   ６Ｈ＿４−、−ＣＨ＿４ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−
   または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２−を表わし；環Ａ＾４、Ａ＾５及びＡ＾６は
   １，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレ
   ンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表わし
   ；ｍ、ｎ、に及びｓは数０または１を表わし、これらの
   指数の和（ｍ＋ｎ＋ｒ＋ｓ）は１または２であり、これ
   によつて、ｒが数１を表わす場合、ｓは数１のみを表わ
   すことができ、ｒが数０を表わす場合、ｍは数１のみを
   表わすことができ；そしてＲ＾１及びＲ＾２は特許請求
   の範囲第１項記載の意味を有する、 の化合物と反応させるか、 ｃ）環Ａ＾１、Ａ＾２及びＡ＾３の１つが２，５−二置
   換されたピリミジン環を表わし、そしてＸ＾１が単一共
   有結合、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−、
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−または−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−
   を表わす式 I の化合物を製造するために、式IVの化合
   物を塩基の存在下において式Ｖの化合物と反応させ、こ
   こで、基Ｚ＾３及びＺ＾４の一方はＨ＿２Ｎ−Ｃ＝ＮＨ
   ・ＨＣｌを表わし、そして他方はＯＨＣ−Ｃ＝ＣＨＯＲ
   ＾３を表わし、Ｒ＾３はアルキルを表わし、そしてＸ＾
   ２、Ｒ＾１、Ｒ＾２、ｍ、ｎ、ｒ、ｓ並びに環Ａ＾４、
   Ａ＾５及びＡ＾６は上記の意味を有するか、 ｄ）Ｒ＾１がアルケニル基を表わし、Ｒ＾２がアルケニ
   ル基またはアルケニルオキシ基を表わし、そしてＸ＾１
   が単一共有結合、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、ｐ−Ｃ＿６Ｈ
   ＿４−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−また
   は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２−を表わす式 I の化合物を製造するために、一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VI 式中、Ｚ＾５はＯＨＣ（ＣＨ＿２）＿ｐを表わし、そし
   てＺ＾６は１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−アルケニル、３Ｅ
   −アルケニル、４−アルケニルまたはアルケニルオキシ
   を表わすか、Ｚ＾５は１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−アルケ
   ニル、３Ｅ−アルケニルまたは４−アルケニルを表わし
   、そしてＺ＾６は（ＣＨ＿２）＿ｑＣＨＯを表わすか、
   或いはＺ＾５はＯＨＣ（ＣＨ＿２）＿ｐを表わし、そし
   てＺ＾６は（ＣＨ＿２）＿ｑＣＨＯを表わし；ｐ及びｑ
   は数０、１、２または３を表わし；Ｘ＾２は単一共有結
   合、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−または−ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−を表わ
   し；そしてｎ並びに環Ａ＾１、Ａ＾２及びＡ＾３は特許
   請求の範囲第１項記載の意味を有する、 の化合物を塩基の存在下においてアルキルトリフェニル
   ホスホニウムハライドと反応させるか、 ｅ）Ｒ＾２がアルケニルオキシを表わす式 I の化合物
   を製造するために、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VII 式中、Ｒ＾１は１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−アルケニル、
   ３Ｅ−アルケニル、４−アルケ ニルまたはアルキルを表わし、そしてＸ＾１、ｎ並びに
   環Ａ＾１、Ａ＾２及びＡ＾３は特許請求の範囲第１項記
   載の意味を有する、 の化合物を一般式 Ｚ＾７−（ＣＨ＿２）−＿ｋＣＨ＝ＣＨ−ＲVIII式中、
   ｋは整数を表わし、そして少なくとも１であり、Ｒは水
   素またはアルキルを表わし、そしてＺ＾７はハロゲンを
   表わす、 の化合物でエーテル化するか、 ｆ）Ｘ＾１が−ＮＯＮ−を表わす式 I の化合物を製造
   するために、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼IX の化合物を還元剤の存在下において一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、ｎ及び環Ａ＾３は特許請求の範
   囲第１項記載の意味を有する、 の化合物と反応させるか、 ｇ）残基Ｒ＾１及びＲ＾２の一方が３Ｅ−アルケニルま
   たは４−アルケニルを表わし、そして他方が１Ｅ−アル
   ケニル、２Ｚ−アルケニル、３Ｅ−アルケニルまたは４
   −アルケニルを表わし、環Ａ＾１、Ａ＾２及びＡ＾３が
   １，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレ
   ンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表わし
   、そしてＸ＾１が単一共有結合、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−
   、ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿
   ６Ｈ＿４−または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿
   ４−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−を表わす式 I の化合物を製造
   するために、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＸＸIXａ 式中、ｎは数０または１を表わし；環Ａ＾４、Ａ＾５及
   びＡ＾６は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４
   −フェニレンまたはトラン ス−１，４−シクロヘキシレンを表わし； Ｘ＾２は単一共有結合、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、ｐ−Ｃ
   ＿６Ｈ＿４−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４
   −または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−を表わし；そして残基Ｚ＾８及びＺ＾９
   の一方は３Ｅ−アルケノイルまたは４−アルケノイルを
   表わし、そして他方は１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−アルケ
   ニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル、３Ｅ−アル
   ケノイルまたは４−アルケノイルを表わす、 の化合物を還元するか、或いは ｈ）残基Ｒ＾１及びＲ＾２の一方が３Ｅ−アルケニルま
   たは４−アルケニルを表わし、そして他が１Ｅ−アルケ
   ニル、２Ｚ−アルケニル、３Ｅ−アルケニルまたは４−
   アルケニルを表わし、そしてＸ＾１が単一共有結合、−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、Ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−、−ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２−Ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−または−ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−を表わす式
   I の化合物を製造するために、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＬＶ 式中、残基Ｚ＾１＾０及びＺ＾１＾１の一方はハロメチ
   ルを表わし、そして他方は１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−ア
   ルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニルまたはハ
   ロメチルを表わし Ｘ＾２は単一共有結合、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、ｐ−Ｃ
   ＿６Ｈ＿４−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４
   −または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−を表わし；そしてｎ並びに環Ａ＾１Ａ＾
   ２及びＡ＾３は特許請求の範囲第１項記載の意味を有す
   る、 の化合物をヨウ化銅（ I ）の存在下において（２Ｅ−
   アルケニル）マグネシウムハライドまたは（３−アルケ
   ニル）マグネシウムハライドと反応させることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に定義した式 I の化合物の
   製造方法。 １４、電子−光学目的のために特許請求の範囲第１項に
   定義した式 I の化合物の使用。 １５、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ＸＸＸIXａ 式中、ｎは数０または１を表わし：環Ａ＾４、Λ＾５及
   びＡ＾６は１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４
   −フェニレンまたはトラ ンス−１，４−シクロヘキシレンを表わし；Ｘ＾２は単
   一共有結合、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４
   −、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−または−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２−ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２−を表わし；残基Ｚ＾８及びＺ＾９の一方は３Ｅ−ア
   ルケノイルまたは４−アルケノイルを表わし、そして 他方は１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−アルケニル、３Ｅ−ア
   ルケニル、４−アルケニル、３Ｅ−アルケノイルまたは
   ４−アルケノイルを表わす、 の化合物。