JPS6181462A - ハロゲン含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は熱安定性の優れ之新規なノ・ロゲン含有樹脂組
成物に関するものであり、更に詳しくは炭酸基を有する
ハイドロタルサイト類化合物の一部を二塩基酸又は二塩
基酸及び水溶性−塩基酸の混＃ｌにより置換しｔ反応生
成向からなるハロゲン含有樹脂の熱安定剤に関するもの
である。

従来の技術 ／〜ａゲン含有樹脂、′＃にポリ塩化ビニル樹脂は１元
来熱的に不安定であり、或雫時の加熱や使用時の太陽光
線による表面温度上昇等によって１分子鎖内で脱ハロゲ
ン反厄に起因する分解反応を起こし、その結果１着色９
機械的強度の低下がみられる。このような欠点全防止す
るため安定剤が添加されている。

しかしながら、従来使用されている安定剤はカドミウム
、鉛等の重金属を含んでおり、毒性を有する欠点があっ
た。又、毒性の少ない安定剤として有機酸型鉛塩、有機
酸アルカリ土類金属塩、有機錫化合物、β−アミックａ
トン酸エステル等の含■素系非金属化合物、ポリオール
類等全組み合わせて用いられてき之。しかし。

これらの安定剤では成型加工時に着色をもたらすという
欠点があり、長期の熱安定性の改善が強く要望されてい
之。

近年、特公昭５８−４６１４６号公報に見られるような
、バイトロタフレサイト頌化合物のハロゲン含有樹脂へ
の添加によって長期の熱安定性を改丑するような試みが
提案されている。

しかしながら、これらの化合＊ば、・１０ゲン含肩樹脂
より分解によって発生する／Ｎ　Ｏゲンの安定化効果と
しての捕捉能が大である反面、樹脂中より積極的に・・
ロゲンを引抜く傾向がある之めポリエンの生成を助長さ
せ、それによる強い着色を起こすという欠点があり、こ
の欠点の為ｉ’（Ｆｓ、現品の外観に暦しい不利益をも
之らす事が多い。

本発明の要旨 本発明者は７％Ｏゲン含有樹脂に用い次場合のハイドロ
タルサイト類化合物がすぐれた長期熱安定性を保持する
にも拘らず、成型加工時に強い着色奮起こす欠点を解消
すべく鋭意検討を重ねた結果、炭酸基を有する７・イド
ロタルナイト類化合物と二塩基酸又は水溶性−塩基酸と
二塩基γ゛ 酸の混酸との反応生成物を／％Ｏズノ含有樹脂に添加す
る事により著しく着色を防止し、尚且つ長期の熱安定性
も保持し得る事を見出し本発明を完了するに至った。

本発明に使用される炭酸基を有する）−イドロタルサイ
ト化合物とは下記の一般式で示されるマグネシウムとア
ルミニウムの含水複塩化合物であ抄、天然品でも合成品
でも良い。

Ｍｆ（１−Ｘ）ＡｔＸ（ＯＨ）、Ｃｏ、８・ｍＨ，０Ｏ
（Ｘ≦１５．かつ田は正の数を表す。

本発明に使用される二塩基酸とは、しゆう酸。

マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸。

コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸。

す／ゴ酸、酒石酸、クエン酸、硫酸等の酸及び酸無水物
が上げられる。又、水溶性−塩基酸としては酢酸、プａ
ピオン酸、酪酸、安息香酸。

グリコール酸、乳酸、サリチル酸、過塩素酸。

塩酸、硝酸、ヒトａアクリル酸、とドロー＋７安息香酸
、グリシン、グリココール酸、グルタば／酸等があげら
れる。

本発明に使用される・・イドロタルナイト類化合物の反
応生成物は、該−・イドロタルナイト類化合物と二塩店
酸又は、水溶性−１−ａ基酸の混酸を例えば水中などで
加熱反応ぜしめ、該・・イトａタルサイド化合物の炭酸
基の部分含酸により置換し、これを乾燥することにより
得られる。

二塩基酸又は水溶性−塩基酸と二１亀基酸の混酸の反応
量は、ハイドロタルサイト類化合物１モルは１モルの炭
酸基をもつことから、この炭酸基α０１モル〜１．０モ
ルが置換される量である。

本発明に使用される／％Ｏゲ／含有樹脂とは。

例りば、ハロゲン化ビニル、）飄ロゲン化ビニリデン等
の重合により得られる単独及び共重合体並びにこれらの
共重合可能な化合物との共重合体１例えば塩化ビニール
−エチレン共重合体等。

ＪＪＫＨポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオフフ
ィン樹脂ヲ・・ロゲン化して得られた樹脂。

例えば塩素化ポリエチＶ７．塩素化ポリプロピ　。

レン等の塩素化ポリオレフィン樹脂等があげられる。更
に含ハロゲン樹脂と−・ａゲンを含まない樹脂１例えば
＾Ｂｄ、ＭＢもＫＶＡ、プタジエ／樹脂等とのポリマー
ブレンドの際にも本発明は用いることができる。

これら含ハロゲン樹脂１００重量部に対する本発明の反
応（混合）生成物の添加量は（１０１〜１０重量部であ
る。好ましくはｃＬ１〜１０重量部である。

応用分野 本発明組成物と通常安定剤成分として使用されている公
知の物質とｔ併用することは、なんら本発明の効果を減
するものではない。これら通常使用される安定剤とは、
金属有機酸塩類。

有機７オスフアイト化合物、有機錫化合物、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、金属酸化物、金属水酸化物、ポリオー
ル類、含窒素系非金属化合物。

エポキシ化合物等があげられる。この他に必要に応じて
可塑剤、顔料、充填剤１発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、
プレートアウト防止剤９表面処理剤、消削、難燃剤等を
配合に加えることに何等差し支えない。

次に本発明における反応生成物の調整例を示す。ハイド
ロタルサイト類化合物として協和化学工業株式会社製Ｄ
Ｆ（Ｔ−４Ａを使用しｑ、ＤＩ（Ｔ−４Ａを使用し７？
：場合、化学式では！ｉ４？４．５Ａ４（Ｏｆ（）、。

ＣＯ，・五５８．Ｏと表せ１モルは５　（１７，４Ｆと
なる。

これに対し二塩基酸又は二塩基酸と水溶性−塩基酸の混
酸をハイドロタルサイト化合物に含まれる炭酸基の（１
０１モルないし１モルを置換する量を水中に溶解しＤＦ
（Ｔ−４Ａを加えて加熱しながら十分に混合する事によ
って得られる。又必要に応じてＤｉ（Ｔ−４Ａの分散を
良くする為界面活性剤を少量使用しても良い。

次に本発明を実＃１例によって説明する。しかしながら
９本発明は以下の実施例によって限定されるものではな
い。

反応実施例Ａ） 水ｚｏｏｃｃｔｃｘ水−ｒＶイン酸９．８　ｆ　ｆ約７
ａ〜８０℃で加熱溶解し、ＤＨＴ−４Ａの５α７？を入
れ、界面活性剤（スバ／２０花王石鹸ｎ＞をｃＬ１ｆ加
え、約２時間加熱攪拌を続は友後取り出し、１００℃で
乾燥後粉砕し１反応生成物５４、８　ｆを得之。

反応実７１！１ｆｌＪＢ） ７０Ｘ過塩素酸水溶液７．１　を全人１５０Ｆに溶解し
、　　ＤＦ（Ｔ−４Ａｉ５　［１７を加え約７０　℃テ
加熱攪拌を行なっ之。約５０分後、アジピン酸１１ｆｔ
−加え更に約１時間５０分加熱攪拌ｔ−続けた後取り出
し１００℃で乾燥後粉砕し９反応生成物を約６１２得た
。

反応実施例Ａ、Ｂによる方法で得た反応生成物の効果を
みるために９次の配合に従って試料を十分混合し、６ｘ
１２インチの試験ロールテ１７５℃４分間品疎し、厚み
約（１５％のシートを作成し比ゆ次いでロール混練７−
トからそれぞれ２　ｃＩＩＲＸ　２３の試験片を切り出
し、１８０℃士２℃に設定したギアー・オーブン中に設
置し一定時間毎に各試験片を１部宛取り出し１着色の程
度を目視で観測し九。

配合組成 ｐｖｃ　　　ゼオ／１０ｊＥｉＰ　　　　　１００重量
部町塑剤　ＤＯＰ　　　　　　　　　５０　　＃エポキ
シ化大豆油　　　　　　１１ ステアリン酸亜鉛　　　　　　α５Ｉ ジペンタエリスリトール　　　　　　　　α２１本願の
反応生１ｔ＊　　　　　　　　ｒｈｙｚ反応生成物Ａ　
　ＤＨＴ−４Ａ　　１モルアジビン酸　１モル９　　　
　　　　　　　ｚ　　　無水マレイア＃Ｒ１モルＣＩ　
　　無水マレイ漕α５モル ０　　　　　　　　′　　しゆう酸　　　１モルｆ５　
　　　　　ｚ　　酒石酸　１モルｉＦ　　　　　　　　
ｚ　　　リンゴ酸　　　１モルＧ　　　　　　　　　ｌ
　　無水マレイ図狡α７５モル過塩素酸　　α５モル ビ　　　　　　　　Ｉ　　無水フレイ４陵α５モル過塩
素酸　　１モル Ｉ　　　　　　　　′　　アジピン’ＩＩ　　Ｃ１７５
モル過塩素ｄ　　　０．５モル 又１着色度の数値は次の対応による。

１　無色又は微黄色 ２淡黄色 ３黄色 ４黄褐色 ５赤褐色 ６黒色 特許出願人　８産７　工ｏ有機化学株式会社手続補正書 昭和５９年ｌ／月　８日 特許庁長官　　志賀　　学　殿　　　　　葡ｈ゛１、事
件の表示 昭和５９年特許願第２０４５６４号 Ｚ発明の名称 ハロゲン含有樹脂安定剤 工補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ＋ｙ−’ｙＴウクニホンパシホンｆ、つ住　所　１０３
東京都中央区日本橋本町１丁目２番地２号連絡先電話番
号　０５−２４５−０６６１（代）４、補正により増加
する発明の数　　な　し５、補正の対象 「願書の発明の名称の４ｆｉＪ並びに明細書の［発５４
１１　　　紙 ＆補正の内容 （１）　　願書の発明の名称の欄、「ノ・ロゲン含有樹
脂安定剤」を「／・ロゲン含有樹脂組成物」と補正する
。

（２）明細書１ページの３行目１発明の名称の欄の「ハ
ロゲン含有樹脂安定剤」ｔｒノ・ロゲン含有樹脂組成物
」と補正する。

（３）　　明細書１ページの特許請求の範囲を別紙のと
おシ補正する。

手跣補正卦（自発） ２、特許請求の範囲 （１）　ハロゲン含有樹脂１００重量部に炭酸基を有す
るハイドロタルサイトｒヒ合物の炭酸基の一部を二塩基
酸で置換した反応生成物をα０１重景部から１０重量部
を添加する事により含ハロゲン樹脂の熱安定性を改良す
ることを特徴とするハロゲン含有樹脂組成物。

（２）　　炭酸基を有するハイドロタルサイトｆヒ合物
の炭酸基の一部を置換する酸が二塩基酸と水溶性−塩基
酸の混酸であることを特徴とする。

放物。

１、事件の表示 昭和５９年特許願第２０４５６４号 ？、発明の名称 ハコゲン言有鋼＋１旨組成′吻 五　補正ケする者 事件との１．ｌｌ系　　特許出願人 住所　東ボ都中央区日本４本町１丁目２番地２！へ開先
電話番号　Ｑ　５−２４５−０６６１４、補正により増
加する発明の数　　　なし５、補正の対象 明細傅の・特許、Ｎ求の範囲の上田及び発明のｔλ 詳細な説明の榴。

へ補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり補正する
。

（２）明細、！ｆ１ページ２０行目から、２ペ一ジ１行
目までの、「又は二塩基酸及び水浴性−塩基酸の混酸」
を削除する。

（３）　　明細６３ペ一ジ２０行目から、４ペ一ジ１行
目までの、［又は水浴性−塩基酸と二塩基酸の混ｆｌＲ
Ｊを削除する。

（４）　　明細書４ペ一ジ１６行目から、５ペ一ジ１行
目までの、「又、水浴性−塩基酸としては咋壇、グロピ
オ／【−＆、８３改、安息香酸、グリコール酸、乳「梗
、ナリチル戚、過喝素駿、塩酸、硝酸、とドロアクリル
或、ヒドロキシ安息香峡、グリシン、グリココール酸、
グルタミン酸等がちげらする。」を削除する。

（５）明４ＦＡ＃５ページ４行目の「又は、水溶性−塩
基酸の混Ｉ！Ｉｉ！ｊを削除するう （６）　　明細膚５ページ８行目つ［又は水浴性−塩基
酸と二頃壱；賃の混（λ」を削１余する。

（７）　　明、旧４７ベージ７行目から、８行目までの
「又は二１基我と水浴１生−〕菟基鹸の混ｌ−λ」を削
除す名。

（８）　　明Ｒ；１８ベージ５「１から、１０行までの
［７０）１；　＋ｔＡ　Ｌ１２　ｇ　＋Ｒ水浴礪７．１
　ｆを水１５０１ｖｃ　ｇｓ　　い　　　ＤＨＴ−４Ａ
　　　ｆ　　５　　　：ｌ　　　７　　　ｆ　　１ＪＴ
Ｊｉ４リ　　７　０℃で加熱攪拌を行なった。、５５０
汁淡、ア゛ジビ７＃１１１’を／ＪＯえ更に約１時間５
０汁ノノロ熱攪拌？続けた後取り出し１００℃で乾偵イ
＆扮砕し９反応生成物ケ約６１２得た。」 を削除する。

（９）明細、昏８ページ１１行つ「反シいＩ列Ａ。

ＢＪを、「反応実施料Ａ」と補正する。

＋１（ｊ　　明細＄９ページの表中、（）、Ｈ，Ｉの三
行を削除し１次の表のように補正する。

＋Ｊη　明細ｄ１０ページ７行目から、１２行目までの 「Ｇ　　　　　　　　Ｉ　　無水マレイン酸　１７５モ
ル過塩：Ｒ酸　　　［１５モル ［（１ｇ　　　無水マレイン酸［Ｌ５　　モル過塩素酸
　　　１　　モル Ｉ　　　　　　　　　Ｉ　　　アジピン酸　　α７５モ
ルを削除する。

Ｌ・１ｔ〔− ２、特許請求の範囲 ／％　Ｃｌｌノン有樹脂１００重量部に炭ｌ基を有する
／・イド−タルサイト化合物の炭酸基の一部を二塩基酸
で置換した反応生成１勿ｔ−α０１直祉部から［］４ｉ
逢部を添刀口する事（（より含・・ロゲ／憫脂の熱安定
性を改良することを荷Ｉ改とす６・・ロゲン含有樹Ｂｉ
？徂放物。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン含有樹脂１００重量部に炭酸基を有する
   ハイドロタルサイト化合物の炭酸基の一部を二塩基酸で
   置換した反応生成物を０．０１重量部から１０重量部を
   添加する事により含ハロゲン樹脂の熱安定性を改良する
   ことを特徴とするハロゲン含有樹脂安定剤。
2. （２）炭酸基を有するハイドロタルサイト化合物の炭酸
   基の一部を置換する酸が二塩基酸と水溶性−塩基酸の混
   酸であることを特徴とする。 特許請求の範囲第１項のハロゲン含有樹脂安定剤。