JPS6180106A - Infrared absorption composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a composition capable of absorbing light in a range from a far infrared to a near infrared wavelength regions and having a good fastness against heat and light by incorporating a specific compd. to the composition. CONSTITUTION:The titled compd. contains the compd. shown by the formulas I-III (wherein [Cat1]-[Cat3] are a cation necessary to neutralizing a complex ion, M1-M3 are each Ni, Pd, or Pt, R<1> and R<2> are each a hydrogen atom, alkyl, aryl groups, R<3>-R<6> are each a hydrogenatom, a halogen atom, cyano, hydroxy groups and an alkyl and an aryl groups which may lie a bivalence binding radical between said group and the benzene nucleus R<3> and R<4>, R<4> and R<5>, and R<5> and R<6> are each non-metallic atom groups capable of forming a 5 or 6 membered ring by jointing with each other. A bonding agent usable for the titled composition may be either an inorg. or an org. compd. and is preferably used a transparent plastic film having a good mechanical property. The titled composition is the composition capable of absorbing the near infrared ray having >=about 900nm the absorption max. wavelength and is broadly used for an infrared absorption filter, an infrared shield filter for controlling a growth of plant and for shielding a heat ray, an infrared absorption paint and an infrared heat converter etc.

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、赤外線吸収性組成物に関する。さらに詳しく
は、【可視光の透過をほとんど損うことなく波長９００
ｎｍ以上の遠赤色光ないし近赤外光を吸収する光学フィ
ルター用としてイ１用な赤外線吸収性組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to an infrared absorbing composition. For more details, see [Wavelength 900 without almost impairing the transmission of visible light].
The present invention relates to an infrared absorbing composition that is useful as an optical filter that absorbs far-red light or near-infrared light of nm or more.

（従来の技術） ９００ｎｍの波長の遠赤色光ないし近赤外光を選択的に
吸収する組成物には各種の用途が考えられ、従前より強
く要望されていたが、今まで適当なものが得られなかっ
た。従来の赤外線吸収性組成物の主要な用途を１次に５
例挙げて説明する。(Prior Art) A composition that selectively absorbs far-red light or near-infrared light with a wavelength of 900 nm has been considered for various uses and has been strongly desired, but until now no suitable composition has been obtained. I couldn't. The main uses of conventional infrared absorbing compositions are
Let me explain with an example.

■赤外感光性の感光材料用セーフライトフィルター 近年ハロゲン化銀感光材料（以下ｒ感材」という）とし
て、波長７００ｎｍ以上の遠赤色光ないし近赤外光に感
光性を有するものが多数開発されて来ている。これには
白黒あるいはカラーを問わず、また通常型はもちろんイ
ンスタント型あるいは熱現像型のものも含めハロゲン化
銀感材に赤外感光性を具備せしめ、資源調査などに供す
る疑似カラー写真としたり、あるいはまた、赤外域に発
光するダイオードを使って露光しうるようにしたものが
ある。■Safelight filter for infrared-sensitive photosensitive materials In recent years, many silver halide photosensitive materials (hereinafter referred to as R-sensitive materials) that are sensitive to far-red or near-infrared light with a wavelength of 700 nm or more have been developed. It's coming. This includes providing infrared sensitivity to silver halide photosensitive materials, whether black-and-white or color, as well as regular types, instant types, or heat-developable types, to create pseudo-color photographs for use in resource surveys, etc. Alternatively, there are devices that can be exposed using diodes that emit light in the infrared region.

このような赤外感光性の感材に対しては従来パンクロ用
のセーフライトフィルターが用いられている。A panchromatic safelight filter has conventionally been used for such infrared-sensitive materials.

■植物の生育の制御 種子の発芽、茎の伸長、莱の展開、花芽や塊茎の形成な
ど、植物体の生長と分化に関するいわゆる形態形成が光
によって影響されることは古くから知られており、光形
態形成作用として研究されている。■ Control of plant growth It has been known for a long time that light affects the so-called morphogenesis of plant growth and differentiation, such as seed germination, stem elongation, development of buds, and formation of flower buds and tubers. It is being studied as a photomorphogenetic effect.

７００ｎｍ以上の波長の晃を選択的に吸収するプラスチ
ックフィルムが得られれば、例えば、特定の時期に作物
を近赤外線吸収フィルムで被覆し、波長７００ｎｍ以上
の光を遮断することによって出穂時期を遅らせたり、成
長を制御する効果が期待される（稲田勝芙「植物の化学
ｒＡＷＪ」第６８．第１号（１９７１年）参照）。If a plastic film that selectively absorbs light with a wavelength of 700 nm or more could be obtained, for example, crops could be coated with a near-infrared absorbing film at a specific time to block light with a wavelength of 700 nm or more, thereby delaying the time of heading. , is expected to have the effect of controlling growth (see Katsufu Inada, "Plant Chemistry rAWJ" No. 68, No. 1 (1971)).

■熱線の遮断 太陽ノ輻射エネルギーのうち波長３００ｎｍ以１−の近
赤外および赤外領域の光は物体に吸収されて熱エネルギ
ーに転化する。しかも。(2) Blocking of heat rays Of the solar radiant energy, light in the near-infrared and infrared regions with a wavelength of 300 nm or more is absorbed by objects and converted into thermal energy. Moreover.

そのエネルギー分布の大部分は波長８００〜２０００　
ｎｍの近赤外部に集中している。従って、近赤外線を選
択的に吸収するフィルムは太陽熱の遮断に極めて有効で
あり、可視光を十分にとり入れながら、室内の温度の上
昇を抑制することができる。これは、園芸用温室の他、
住宅、事務所２店舗、自動車あるいは航空機等の窓にも
応用できる。Most of the energy distribution is in the wavelength range of 800 to 2000
It is concentrated in the near-infrared region of nm. Therefore, a film that selectively absorbs near-infrared rays is extremely effective in blocking solar heat, and can suppress the rise in indoor temperature while allowing in sufficient visible light. In addition to horticultural greenhouses, this
It can also be applied to the windows of houses, offices, two stores, automobiles, aircraft, etc.

従来、熱線の遮断用としてはプラスチックフィルムの表
面にごく薄い金属層を蒸着したものあるいは、ガラス中
に無機化合物、たとえばＦｅＯを分散させたものが使用
されている。Conventionally, to block heat rays, a plastic film with a very thin metal layer deposited on the surface, or a glass with an inorganic compound such as FeO dispersed therein have been used.

■人間の目の組織に有害な赤外線カットフィルター 太陽光中に含まれる赤外線または溶接の際に放射される
光線中などに含まれる赤外線は、人間の目の組織に対し
て、有害な効果を有する。■ Infrared rays that are harmful to human eye tissue Infrared rays contained in sunlight and infrared rays emitted during welding have a harmful effect on human eye tissue. .

赤外線カットフィルターの主要な用途の一つは、このよ
うなイ１害な赤外線を含む光線から人間の０を保護する
眼鏡として用いることである。たとえば、サングラス、
溶接者用保護眼鏡などである。One of the major uses of infrared cut filters is as eyeglasses that protect humans from such harmful infrared rays. For example, sunglasses,
These include safety glasses for welders.

■半導体受光素子の赤外線カットフィルターカメラなど
の自！ＩＩ露出計に用いられている光検出装置の受光素
子としては、現在、主にシリコンフォトダイオード（以
下、ＳＰＤという）が使用されている。第４図に比視感
度曲線と、ＳＰＤの各波長に対する出力の相対値（分光
感度）のグラフを示す。■Semiconductor photodetector infrared cut filter cameras, etc.! Currently, a silicon photodiode (hereinafter referred to as SPD) is mainly used as a light receiving element of a photodetector used in a II exposure meter. FIG. 4 shows a graph of the relative luminous efficiency curve and the relative output value (spectral sensitivity) for each wavelength of the SPD.

露出計用としてＳＰＤを使用するためには人間の目には
感じない赤外領域の光をカットし、第４図に示したＳＰ
Ｄの分光感度曲線を比視感度曲線に相似させるようにす
る必要がある。特に波長７００〜１ｌ１００ｎの光に対
しては。In order to use the SPD as a light meter, it is necessary to cut out the infrared light that is invisible to the human eye.
It is necessary to make the spectral sensitivity curve of D similar to the specific luminous efficiency curve. Especially for light with a wavelength of 700 to 1l100n.

ＳＰＤの出力が大きく、かつこの領域の光は目に感じな
いので露出計の誤動作の一因となる。Since the output of the SPD is large and the light in this region is not perceptible to the human eye, it becomes a cause of malfunction of the exposure meter.

そのために可視部では吸収が少なく、７００〜１ｌ１０
０ｎの赤外部を全域にわたって吸収する赤外線吸収プラ
スチックフィル１１を用いることができれば、可視領域
の光透過率が大きく。Therefore, there is less absorption in the visible region, 700~1l10
If an infrared absorbing plastic film 11 that absorbs 0n infrared light over the entire region can be used, the light transmittance in the visible region will be high.

ＳＰＤの出力が大きくなり、従って露出計の性峰を著し
く向上し得ることが明らかである。It is clear that the output of the SPD can be increased and therefore the peak of the light meter can be significantly improved.

従来、この種の光検出装置としては、無機の赤外線吸収
剤を用いたガラスの赤外線カットフィルターがＳＰＤの
前面にとり付けられ、実用に供されていた。Conventionally, this type of photodetection device has been put into practical use by attaching a glass infrared cut filter using an inorganic infrared absorbing agent to the front of the SPD.

（発明が解決しようとする問題点） し、かし従来の一般的な有機染料系の赤外線吸収剤は耐
光性、耐熱性が小さく実用上満足すべきものはほとんど
なかった。(Problems to be Solved by the Invention) However, conventional general organic dye-based infrared absorbers have poor light resistance and heat resistance, and have hardly been practically satisfactory.

また上記の各用途に関し使用されるフィルター材も以下
のような欠点を有していた。Furthermore, the filter materials used for each of the above-mentioned applications also had the following drawbacks.

まず、前記の用途■の従来のパンクロ用のセーフライト
フィルターは視感度の高い緑色光を部分的に透過させる
のみならず、赤外光を多量に透過させるための光力プリ
を生じさせ、赤外感光性の感材に対するセーフライトと
しての目的を十分に連成することが〒きなかった。First of all, the conventional panchromatic safelight filter described in Application ① not only partially transmits green light, which has high visibility, but also creates a light power pre-filter that transmits a large amount of infrared light. It has not been possible to sufficiently couple the purpose as a safelight for externally photosensitive materials.

また前記用途（３）に用いられた金属層を蒸着したプラ
スチックフィルムまたはＦｅＯを分散させたガラスは赤
外部だけでなく、可視部の光も強く吸収するため、内部
の照度が低下し、特に農業用としては［１照を直の絶対
的不足を招くため不適当であった。In addition, the plastic film with a vapor-deposited metal layer or the glass with dispersed FeO used in the above application (3) strongly absorbs not only infrared light but also light in the visible region, reducing internal illuminance, especially in agricultural fields. It was inappropriate for practical use because it would lead to an absolute shortage of direct light.

さらに前記用途■に用いられた無機物質の赤外線吸収剤
を用いたガラスの赤列線カットフィルターは、熱と光に
対しては比較的堅牢であるが、可視領域の光通過率が低
（、そのためにＳＰＤの感度を上げることによって対処
されていた。Furthermore, the glass red line cut filter using an inorganic infrared absorber used in the above application (2) is relatively robust against heat and light, but has a low light transmission rate in the visible region ( This problem was dealt with by increasing the sensitivity of the SPD.

ＳＰＤの感度を上げることはリーク電流の増大につなが
り、光検出装置としての誤動作の原因となり、信頼性の
点から大きな園題となる。また赤外線カットフィルター
が無機物であるということは、光検出装置の製造面から
みて柔軟性に欠け、製造二［程の改善もむつかしいのが
実状である。さらに、無機物の赤外線カットフィルター
は製造コストが高く、光検出装置としてのコストを大幅
にあげてしまうという欠点がある。Increasing the sensitivity of the SPD leads to an increase in leakage current, which causes malfunction as a photodetector, and becomes a major issue from the viewpoint of reliability. Furthermore, since the infrared cut filter is an inorganic material, it lacks flexibility from the viewpoint of manufacturing a photodetecting device, and it is actually difficult to improve the manufacturing process to the extent possible. Furthermore, inorganic infrared cut filters are expensive to manufacture and have the disadvantage of significantly increasing the cost of the photodetector.

このように、従来の無機物のカットフィルターを用いた
光検出装置では、その分光感度は比視感度曲線に近いも
のの光検出装置としての動作性能の低下、！１造コスト
の上昇製造工程の改善という観点から著しい欠点を有し
ていた。In this way, in the conventional photodetection device using an inorganic cut filter, although its spectral sensitivity is close to the specific luminous efficiency curve, the operational performance as a photodetection device deteriorates. This method had significant drawbacks from the viewpoint of increasing manufacturing costs and improving the manufacturing process.

また錯体な赤外線吸収剤とする近赤外線吸収プラスチッ
クフィルムは、赤外線吸収剤の有機溶媒への溶解度が不
足し、これが薄層のプラスチックフィルムを作成する際
に大きな欠点となっていた。Furthermore, near-infrared absorbing plastic films using complex infrared absorbers have insufficient solubility of the infrared absorber in organic solvents, which has been a major drawback when producing thin plastic films.

すなわち、先に述べた如き用途は例えばＳＰＤ用フィル
ターとしては、極めて薄いフィルムで赤外線の吸収効率
の良いフィルムが望まれるが、そのためには、樹脂中に
多量の赤外線吸収剤が分散されねばならず、有機溶媒に
対する溶解度の小さい赤外線吸収剤はその目的を満足さ
せることができなかった。That is, for the above-mentioned applications, such as SPD filters, an extremely thin film with high infrared absorption efficiency is desired, but for this purpose a large amount of infrared absorber must be dispersed in the resin. However, infrared absorbers with low solubility in organic solvents could not satisfy the purpose.

ざらにまた、従来の金属錯体を赤外線吸収剤とする近赤
外線吸収プラスチックフィルムは、極大吸収波長が短く
、特に近年用途が拡大しつつぁる゛ｒ、導体レーデーの
受光素子への用途などには不適当であった。In addition, near-infrared absorbing plastic films that use conventional metal complexes as infrared absorbers have short maximum absorption wavelengths, and their applications have been expanding in recent years, such as in light-receiving elements of conductor radars. It was inappropriate.

したがって本発明の目的は第一に、長波長側に、特に波
長９００ｎｍ以りに吸収極大をもつ赤外線吸収剤を提供
することである。第二に、有機溶媒への溶解度が高くか
つ）、シム形成性バインダーとの相溶性のよい近赤外線
吸収剤を提供することである。Therefore, the first object of the present invention is to provide an infrared absorbent having an absorption maximum on the long wavelength side, particularly at a wavelength of 900 nm or more. The second object is to provide a near-infrared absorber that has high solubility in organic solvents and good compatibility with shim-forming binders.

本発明者らは、上記の目的を達成するため種々研究を重
ねた結果１本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted various studies to achieve the above object, and as a result, have completed the present invention.

（問題点を解決するための手段） １１１１記、１＾目的は、ド記一般式［Ｉ］〜［＋１］
　で表わされる金属錯体から選ばれた少なくともｌａを
含有することを特徴とする赤外線吸収性組成物によって
解決された。(Means for solving the problem) Article 1111, 1^ The purpose is to solve the general formula [I] ~ [+1]
The problem was solved by an infrared absorbing composition characterized by containing at least la selected from the metal complexes represented by:

（式中、［Ｃａｔ　　］　〜［Ｃａｔ３　］は錯体を中
性ならしめるために必要な陽イオンを示し１Ｍ１〜Ｍ、
はニッケル、パラジウムまたは白金を示す、Ｒ１および
Ｒ２は、水素原子、置換または無を換のアルキル基もし
くは！！検または無Ｗ１換の７リール基を示し、ｕｌと
Ｒ２は互いに同じであっても異っていてもよい　Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子　／％ロゲン原子、
シアノ基、水酸基、結合するベンゼン環との間に２価の
連結基が介在していてもよい、アルキル基、アリール基
、シクロアルキル基もしくは複素環基、またはＲ３とＲ
４，Ｒ４とＲ５，もしくはＲ５とＲ６がｈいに結合して
５（１もしくは６０環を形成する非金属原子群を示し、
Ｒ３−Ｒ６は互いに同じでも異なっていてもよい、） 本発明をさらにｉ１細に説明する。(In the formula, [Cat] to [Cat3] represent cations necessary to neutralize the complex, 1M1 to M,
represents nickel, palladium or platinum, R1 and R2 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or! ! ul and R2 may be the same or different from each other R3,
R4, R5 and R6 are hydrogen atoms/% rogen atoms,
A cyano group, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, or a heterocyclic group, in which a divalent linking group may be interposed between the bonded benzene ring, or R3 and R
4, R4 and R5, or R5 and R6 are bonded together to form a 5 (1 or 60 ring),
R3-R6 may be the same or different.) The present invention will be explained in further detail.

前記一般式［Ｉ］〜［ＩＩ［］で表わされる化合物にお
い−ｃ、［Ｃａｔ　　］　〜［Ｃａｔ３］で表わされる
陽イオンのうち無機陽イオンとしては、アルカリ金属（
たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、になど）、アルカリ土類金Ｈ（
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなど）もしくはＮＨ４”ｔ−あげるこ
とができる。Among the cations represented by -c and [Cat] to [Cat3] in the compounds represented by the general formulas [I] to [II[], inorganic cations include alkali metals (
For example, Li, Na, etc.), alkaline earth gold H (
(Mg, Ca, Ba, etc.) or NH4''t-.

また有機陽イオンとしては、第四級アンモニウムイオン
、イミニウムイオンまたは第四級ホスホニウムイオンを
あげることができる。Examples of organic cations include quaternary ammonium ions, iminium ions, and quaternary phosphonium ions.

上記の陽イオン［Ｃａ　ｔ　　］　〜［Ｃａ　ｔ　３］
の中で好ましいのは下記の一般式（ｒＶ−ａ）、　　（
Ｉ’ｌｌ　−ｂ）、　　（ｒｌＴ−ｃ）、　　（ｒＶ−
ｄ）もしくは（ｒｖ−ｅ）で表わされるものである。The above cations [Cat] ~ [Cat 3]
Among them, the following general formula (rV-a), (
I'll -b), (rlT-c), (rV-
d) or (rv-e).

（式中　Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲＩＯｌＲｌｌ、Ｒ１２゜
１３　　　　＋４　　　１５　　　１［ｉ　　　　１？
Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲＪＪよびＲ１８はそれぞれ炭素数１
ないし２０の置換もしくは無置換のアルキルノ＾、また
はＩＲＪ数６ないし１４の置換もしくは無２１換の７リ
ール基を表わし　ｚｌおよびＺ２は各式中の窒素または
リン原子と結合して５員または６１＋Ｌ環を形成する非
金属原子群を表わす。(In the formula R7, R8, R9, RIOlRll, R12゜13 +4 15 1 [i 1?
R, R, R, R, RJJ and R18 each have 1 carbon number
to 20 substituted or unsubstituted alkylno^, or a substituted or unsubstituted 7-aryl group having 6 to 14 IRJ numbers, and zl and Z2 are bonded to the nitrogen or phosphorus atom in each formula to form a 5-membered or 61+L ring. Represents a group of nonmetallic atoms that form .

この炭素数１ないし２０の置換もしくは無ｆｉ換のアル
キル基として、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基、１ｓｏ−７ミル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタ
デシル基などをあげることができる。炭素ａ６ないし１
４の７Ｊ）−ル基としては、たとえばフェニル基、トリ
ル基、α−ナフチル基などをあげることができる。Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-butyl group, 1so-7mil group, n-dodecyl group, n-octadecyl group, etc. . carbon a6 to 1
Examples of the 4-7J)-yl group include a phenyl group, a tolyl group, and an α-naphthyl group.

これらのフルキルノ人またはアリール基はシアツノＡ、
水酸基、炭素数１ないし２０のアルキル基（たとえばメ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基など
）１度Ｊ数６ないし１４の７リール基（たとえば、フェ
ニル基、トリル基、α−ナフチル基など）、１５Ｊａ２
ないし２０の７シルオキシ、ｌｌ１ｉ（たとえば７セト
キシ基、ベンゾイルオキシ基またはｐ−メトキシベンゾ
イルオキシ基ｔど）炭素数１ないし６のフェノキシ基（
たとえばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基など）°、アリーロキシ基（たとえば、フェノキ
シ基、トリロキシ基など）アラルキル基（たとえば、ベ
ンジル基、フェネチル基またはアニシル基など）、アル
コキシカルボニル基（たとえば、メトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基な
ど）、アリーロキシカルボニル基（たとえば、フェノキ
シカルボニル基、トリロキシカルポニル基など）、アシ
ル基、（たとえば、アセチル基、ベンゾイル基など）、
アシルアミノ基（たとえば、アセチルアミノ基、ヘンゾ
イルアミ７基など）、カルバモイル基（たとえば、Ｎ−
エチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基な
ど）、フルキルスルホニルアミノ基（たとえば、メチル
スルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基など
）スル７１士イル基（たとえ＋ｆ、Ｎ−エチルスルファ
モイル１．Ｎ−フェニルスルフＴモ・ｆル基など）、ス
ルホニル基（たとえば、メシル基、トシル基など）など
で置換されていてもよい。These furkyl groups or aryl groups are cyanoA,
Hydroxyl group, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, n-butyl group, n-octyl group, etc.), 7-aryl group having 6 to 14 carbon atoms (e.g., phenyl group, tolyl group, α -naphthyl group, etc.), 15Ja2
to 20 7-syloxy, ll1i (e.g. 7-cetoxy group, benzoyloxy group or p-methoxybenzoyloxy group, etc.) phenoxy group having 1 to 6 carbon atoms (
(e.g. methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy); aryloxy (e.g. phenoxy, triloxy); aralkyl (e.g. benzyl, phenethyl or anisyl); alkoxycarbonyl (e.g. methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (e.g., phenoxycarbonyl group, triloxycarbonyl group, etc.), acyl group (e.g., acetyl group, benzoyl group, etc.),
Acylamino group (e.g., acetylamino group, henzoylamino group, etc.), carbamoyl group (e.g., N-
ethylcarbamoyl group, N-phenylcarbamoyl group, etc.), furkylsulfonylamino group (for example, methylsulfonylamino group, phenylsulfonylamino group, etc.), sulfonyl group (for example, +f, N-ethylsulfamoyl 1.N- It may be substituted with a phenylsulfate (T mo, f group, etc.), a sulfonyl group (eg, mesyl group, tosyl group, etc.), or the like.

またｚｌおよびＺ２は前記のように５員環または６員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わす、これらの
５１１環もしくは６員環としては、ピリジン環、イミダ
ゾール環、ピロール環、２−ピロリン環、ピロリジン環
、ピペリジ二ノ環、ピラゾール環、ピラゾリン環、イミ
ダシリン環などをあげることができる。一般式（ｔｖ−
ｂ）で表わされるカチオンとしては、たとえばドデシル
ピリジニウム基、ヘキサデシルピリジニウム基、ドデシ
ルイミダゾリウム基などをあげることができる。In addition, zl and Z2 represent a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5-membered ring or a 6-membered ring as described above.These 511 rings or 6-membered rings include a pyridine ring, an imidazole ring, a pyrrole ring, Examples include a 2-pyrroline ring, a pyrrolidine ring, a piperidinino ring, a pyrazole ring, a pyrazoline ring, and an imidacilline ring. General formula (tv-
Examples of the cation represented by b) include dodecylpyridinium group, hexadecylpyridinium group, and dodecylimidazolium group.

一般式（ＩＶ−ｃ）で表わされるカチオンとしては、た
とえば、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルピペリジニウム
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルビテゾリジニウム基など
をあげることができる。Examples of the cation represented by general formula (IV-c) include N-ethyl-N-hexadecylpiperidinium group and N-ethyl-N-dodecylbitezolidinium group.

を記の一般式（ｆｆ−ａ）、　　（ｆｆ−ｂ）、　　（
ｆｆ　−Ｃ）、（ｆｆ−ｄ）および（ｆｆ−ｅ）で表わ
される陽イオ／の中で１本羅１光１１に特に好ましく用
いられるものは、製造原料の入手し易さ、５Ａ造コスト
の点で、（ｒＶ−ａ）、　　（ｒＶ−ｂ）、（ｒＶ−ｄ
）および（ｒＶ−ｅ）である。The general formulas (ff-a), (ff-b), (
Among the cations represented by ff -C), (ff-d) and (ff-e), those particularly preferably used for Ipponra Ikou 11 are easy to obtain manufacturing raw materials, 5A manufacturing cost (rV-a), (rV-b), (rV-d
) and (rV-e).

この陽イオ７　［Ｃａｔ　　］　−［Ｃａｔ３’］の種
類は、　１ｉｉｔ記一般式［１１〜［ｍｌで表わされる
化合物の有１１＃媒に対する溶解性に影響を及ぼす。The type of the cation 7[Cat]-[Cat3'] influences the solubility of the compound represented by the general formula [11-[ml] in the 11# medium.

一股に　第四級へテロ原子に結合する置換）＾がアルキ
ル基のとき、その鎖長が長くなるほど溶解度が高くなり
、特にテトラアルキル置換アンモニウムもしくはホスホ
ニウムの場合この傾向が著しく、７ノモニウムカチオン
の場合は炭素数の合計が１７以］二のカチオンが、また
ホスホニウムカチオンの場合は炭素数合計が４以上のカ
チオンが高い溶解性を与える。置換アルキル基やアラル
キル穴も高い溶解性を墜える０本発明に係る前記−・般
式［Ｉ］〜［ｍｌで表わされる化合物は組成物として結
合剤中に分散状態で含有されることが好ましく、塗設Ｍ
１成物または結合剤と相溶性の高いことが好ましい。When the substituent bonded to a quaternary heteroatom)^ is an alkyl group, the longer the chain length, the higher the solubility.This tendency is particularly remarkable in the case of tetraalkyl-substituted ammonium or phosphonium; In the case of a phosphonium cation, a cation with a total carbon number of 17 or more gives high solubility, and in the case of a phosphonium cation, a cation with a total carbon number of 4 or more gives high solubility. Substituted alkyl groups and aralkyl holes also impair high solubility.The compounds represented by the general formulas [I] to [ml according to the present invention are preferably contained in a dispersed state in a binder as a composition. , painting M
It is preferable that it has high compatibility with the first component or binder.

前記一般式［Ｉ］〜［ｍｌで表わされる化合物において
Ｍ１〜Ｍ３を好ましい順に挙げるとニッケル、パラジウ
ム、白金の順である。ニッケルの場合酸化状態はｒｆま
しくは２価より３価であり。In the compounds represented by the general formulas [I] to [ml, M1 to M3 are listed in order of preference: nickel, palladium, and platinum. In the case of nickel, the oxidation state is RF or trivalent rather than divalent.

中心金属が２価のニッケル錯体では強い赤外線吸収性を
示さない。A nickel complex with a divalent central metal does not exhibit strong infrared absorption.

前記一般式［Ｉ］〜［ｍｌの化合物は、中心金属の形式
的酸化数が２価と４価の錯体を等モルＩ４．有機溶媒（
たとえばアセトン）中で混合、還流することによって得
られる。The compounds of the general formulas [I] to [ml] contain complexes whose formal oxidation numbers of the central metal are divalent and tetravalent, in equal moles I4. Organic solvent (
For example, it can be obtained by mixing and refluxing in acetone).

１１１１記一般式［１１および【■］で表わされる化合
物のうち好ましいものを例示すれば次の通りであるが１
本発明はこれらの例示化合物に限定されるものではない
ことはもちろんである。Preferred examples of the compounds represented by the general formulas [11 and [■] of 1111 are as follows: 1
It goes without saying that the present invention is not limited to these exemplified compounds.

なお、ド記第１〜３表中（ｃａｔ＋］〜［ＣａＬ３］の
ａ−ｆは次の陽イオンを示す。In addition, in Tables 1 to 3, a to f in (cat+] to [CaL3] represent the following cations.

ａ：　　［（”Ｃ４Ｈ９）、Ｎ］ゝ ｂ　：　　［ＣＣ４Ｈ，）、Ｐ］　” ｃ：　　［”ＣＨ（ＣＨ３）３Ｎｌ” ｄ　：　　［”Ｃ，、Ｈ３３（”Ｃ，Ｈ３）　３Ｆ］　
”ｆ：［（（＠卜丁Ｐ）　２Ｎｌ　” 第１表 （第１表つづき） （第１表つづき） （第１表つづき） （第１表つづき） （第１表つづ！り 第２表 （第２表つづき） （第２表つづき） （第２表つづき） （第２表つづき） （第２表つづき） 、Ｔ’３−１表 （第３−和衷つづき） （第３−１表つづき） （第３−１表つづき） （第３−１表つづき） （第３−１表つづ！り 第　３−２　表 （第３−２につづき） （第３−２表つづき） （第３−２表つづき） （第３−２表つづき） （第３−２表つづき） 第３−３表 （第３−３表つづき） （第３−３表つづき） （第３−３表つづき） （第３−３表つづき） （第３−３表つづき） 上記の例示化合物を含む前記一般式［Ｉ］〜［ｍｌで表
わされる金属錯体は、後記の参考例に示す方法又はそれ
に準じる方法によって合成することができる。a: [("C4H9), N] b: [CC4H,), P]" c: ["CH(CH3)3Nl" d: ["C,, H33("C, H3) 3F]
”f: [((@卜丁P) 2Nl ” Table 1 (Continued from Table 1) (Continued from Table 1) (Continued from Table 1) (Continued from Table 1) (Continued from Table 1! Table 2 (Continued from Table 2) (Continued from Table 2) (Continued from Table 2) (Continued from Table 2) (Continued from Table 2) (Continued from Table 3-1) (Continued from Table 3-1) (Continued from Table 3-1) (Continued from Table 3-2) (Continued from Table 3-2) (Continued from Table 3-2) Table 3-2 continued) (Table 3-2 continued) (Table 3-2 continued) Table 3-3 (Table 3-3 continued) (Table 3-3 continued) (Table 3-3 continued) (Continued) (Continued from Table 3-3) (Continued from Table 3-3) The metal complexes represented by the general formulas [I] to [ml] containing the above-mentioned exemplified compounds can be prepared by the method shown in the reference examples below or similar thereto. It can be synthesized by a method.

本発明の赤外線吸収性組成物は前記一般式［Ｉ］〜［ｍ
ｌで表わされる化合物を、適宜に結合剤中に含有させて
なる組成物である。結合剤としては、特に制限はなく、
赤外線吸収性を発揮させるものであれば有機、無機の区
別なく用いることができる。そのような結合剤としては
、プラスチックスのような高分子材料、ガラスのような
無機材料などが挙げられる。The infrared absorbing composition of the present invention has the general formulas [I] to [m
This is a composition in which a compound represented by 1 is appropriately contained in a binder. There are no particular restrictions on the binder.
Any material can be used regardless of whether it is organic or inorganic as long as it exhibits infrared absorbing properties. Such binders include polymeric materials such as plastics, inorganic materials such as glass, and the like.

好ましくは、結合剤としては、透明性および機械的性質
の優れたフィルムを形成する結合剤が用いられる。この
ようなフィルム形成性結合剤の例としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートで代表されるポリエステル類、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートブチレートなどのセルロースエス
テル類、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フイン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレンなどのポリ
ビニル化合物、ポリメチルメタクリレートなどのアクリ
ル系付加重合体、ポリ炭酸エステルから成るポリカーボ
ネート、フェノール樹脂、ウレタン系樹脂またはゼラチ
ンなど親水性バインダーなど公知のフィルム形成性結合
剤を挙げることができる。Preferably, the binder used is one that forms a film with excellent transparency and mechanical properties. Examples of such film-forming binders include polyesters such as polyethylene terephthalate;
Cellulose diacetate, cellulose triacetate,
Cellulose esters such as cellulose acetate butyrate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl compounds such as polystyrene, and acrylic addition polymers such as polymethyl methacrylate. Examples include known film-forming binders such as hydrophilic binders such as polycarbonates, phenolic resins, urethane resins or gelatin.

上述のプラスチック材料に前記一般式［１］〜［ｍｌの
化合物を添加、保持させてフィルムを形成する方法とし
ては第一にフィルム作成時にプラスチックス中に配合す
る方法がある。すなわち、式［１］〜［ｍｌの化合物を
各種の添加剤と共にポリマー粉末もしくはペレットに混
合し、溶融してＴダイ法またはインフレーシ、ン法で押
出すか、あるいはカレンダー法でフィルム化すれば前記
化合物が均一に分散したフィルムが得られる。As a method for forming a film by adding and retaining compounds of the general formulas [1] to [ml] to the above-mentioned plastic material, there is a first method of blending them into the plastic at the time of film production. That is, if compounds of formulas [1] to [ml] are mixed with various additives into polymer powder or pellets, melted and extruded by a T-die method or an inflation method, or formed into a film by a calendar method, the above compounds can be obtained. A film with uniformly dispersed particles is obtained.

また流延法でポリイー溶液からフィルムを製造する場合
は該溶液中に前記一般式［１１〜［ｍｌの化合物を含有
させればよい。When a film is produced from a polyethylene solution by a casting method, a compound of the general formula [11 to [ml] may be contained in the solution.

第二には適当な方Ｖ、で製造された各種のプラスチック
フィルムまたはガラス板−ヒの表面に所１記一般式［Ｉ
］〜［ｍｌの化合物を含むポリマー溶液または分散液を
塗布することによって赤外線吸収層を形成する方法があ
る。塗布液に用いる／＜インダーポリマーとしては、一
般式［１１〜［ｍｌの化合物をできるだけよく溶解し、
しかも支持体となるプラスチックフィルムまたはガラス
板との接着性のすぐれたものが選ばれる。ポリメチルメ
タクリレート、セルロースアセテートブチレート、ポリ
カーボネートなどがこの目的に適している。Second, the surface of various plastic films or glass plates manufactured by a suitable method (V) is coated with the general formula [I
] to [ml] There is a method of forming an infrared absorbing layer by applying a polymer solution or dispersion containing the compound. The /<inner polymer used in the coating solution has the general formula [11 to [ml] dissolved as well as possible,
In addition, a material with excellent adhesion to the plastic film or glass plate serving as the support is selected. Polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polycarbonate, etc. are suitable for this purpose.

接着性を向上されるために支持体フィルムに適当な下塗
りをあらかじめ施してもよい。The support film may be previously coated with a suitable primer to improve adhesion.

第三の方法としては、赤外線をカットされるべき素子の
光入射窓枠中に一般式［Ｉ］〜［ｍｌの化合物と重合性
モノマーを混合し、適当な重合開始剤を加え、熱または
光を加えて重合させ、生成したポリマーで窓枠にフィル
ターを形成せしめる方法がある。この方法では、素子全
体をエチレン性不飽和型重合性モノマーまたはエポキシ
樹脂などの屯旧加性組成物から生成するプラスチックス
で包埋することもできる。The third method is to mix a compound of general formula [I] to [ml] with a polymerizable monomer in the light incident window frame of an element whose infrared rays are to be cut, add a suitable polymerization initiator, and heat or light. There is a method in which the polymer is added and polymerized, and the resulting polymer is used to form a filter on the window frame. In this method, the entire device can also be embedded in a plastic made from an ethylenically unsaturated polymerizable monomer or an additive composition such as an epoxy resin.

第四の方法は１本発明に係る化合物［Ｉ］〜［ｍｌを適
当な支持体上に蒸着する方法である。The fourth method is a method in which 1 to ml of the compound [I] according to the present invention is vapor-deposited onto a suitable support.

この方法ではさらに保護層として適当なフィルム形成性
結合剤層を支持体より遠い位置に設けてもよい。In this process, a suitable film-forming binder layer may also be provided as a protective layer at a position remote from the support.

本発明に係る近赤外線吸収剤をカラー固体撮像素子に利
用する方法を述べれば■複数の所定分光特性を有するス
トライプ状あるいはモザイク状の色分離フィルタ一層を
形覗後、該フィルタ一層上に設ける表面保護層に近赤外
線吸収剤を含有せしめたり、この吸収剤を蒸着したり、
■色分離フィルタ一層内に可視光吸収性の染料などと本
発明の近赤外線吸収剤を併用してもよく、あるいはまた
■多層構成の色分離フィルター内に設けられた透明な中
間層あるいは表面平滑層内にこの近赤外吸収剤を含有せ
しめる態様もまた可能である０本発明の赤外線吸収性組
成物より得られた光学フィルターは、特開昭５７−５８
１０７号、同５９−９３１７号および回５９−３０５０
９〜′ｊに記ＩＶＬされた如き色分離フィルターに組合
せて使用すると特に有効である。The method of using the near-infrared absorber according to the present invention in a color solid-state image sensor is as follows: 1. After forming a striped or mosaic color separation filter layer having a plurality of predetermined spectral characteristics, a surface is provided on the filter layer. Incorporating a near-infrared absorber into the protective layer, vapor-depositing this absorber,
■The near-infrared absorber of the present invention may be used in combination with visible light-absorbing dye etc. in one layer of the color separation filter, or ■Transparent intermediate layer or surface smoothness provided in a multilayer color separation filter. An embodiment in which this near-infrared absorber is contained in the layer is also possible.An optical filter obtained from the infrared absorbing composition of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 57-58.
No. 107, No. 59-9317 and No. 59-3050
It is particularly effective when used in combination with color separation filters such as IVL described in 9-'j.

本発明の赤外線吸収性組成物中には前記一般式［Ｉ］〜
［ｍｌで表わされる化合物を２種以上併用してもよい、
また有機もしくは金属錯体系の公知の近赤外線吸収剤と
併用することもできる。特に吸収極大の異なった吸収剤
と併用すると、吸収波長域を広げることができる。In the infrared absorbing composition of the present invention, the general formula [I] ~
[Two or more compounds expressed in ml may be used in combination,
It can also be used in combination with known near-infrared absorbers of organic or metal complex type. In particular, when used in combination with absorbers having different absorption maximums, the absorption wavelength range can be expanded.

本発明の赤外線吸収性組成物においては、耐光性をさら
に改良するため、紫外線吸収剤の添加が有効で、レゾル
シンモノベンゾエート、サリチル醜メチルなどの２１換
または無置換安息香酸エステル類、２−オキシ−３−メ
トキシケイ皮酸ブチルなどのケイ皮酸エステル類、２，
４−ジオキシベンゾフェノンナトのペンゾフエ／ン類、
ジベンザルアセトンなどのα、β−不飽和ケトン、５，
７−シオキシクマリンなどのクマリン類、１．４−ジメ
チル−７−オキシカルボスチリルなどのカルボスチリル
類、２−フェニルベンシイ゛ミダゾ−ル、２−（２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのアゾール
類などが使用される。In the infrared absorbing composition of the present invention, in order to further improve the light resistance, it is effective to add an ultraviolet absorber, such as 21- or unsubstituted benzoic acid esters such as resorcinol monobenzoate, salicyl-ugly methyl, 2-oxy -Cinnamate esters such as butyl 3-methoxycinnamate, 2,
4-dioxybenzophenone, penzophenols,
α, β-unsaturated ketones such as dibenzalacetone, 5,
Coumarins such as 7-cyoxycoumarin, carbostyrils such as 1,4-dimethyl-7-oxycarbostyryl, azoles such as 2-phenylbencyimidazole, 2-(2-hydroxyphenyl)benzotriazole, etc. etc. are used.

また本発明の赤外線吸収性組成物な用いてコーティング
法で作成したフィルムの場合は、コーティング層の保護
、流滴性の付与などの目的でコーティング層の表面に薄
いプラスチ−Ｉクフィルムを貼り合せたり塗設したりす
ることができる。In addition, in the case of a film made by a coating method using the infrared absorbing composition of the present invention, a thin plastic I film is pasted on the surface of the coating layer for the purpose of protecting the coating layer and imparting droplet properties. It can be painted or painted.

例えば０．０５ｍｍＮのポリ塩化ビニルフィルムを重ね
て１２０〜１４０℃に加熱圧着すると積層状のフィルム
が得られる。For example, by stacking polyvinyl chloride films of 0.05 mmN and heat-pressing them at 120 to 140°C, a laminated film can be obtained.

本発明の赤外線吸収性組成物において、前記一般式［Ｉ
］〜［ｍ］で表わされる化合物を結合剤１００部当り重
量で０．１〜５０部、好ましくは０．５〜１０部含有さ
せる０本発明の赤外線吸収性組成物より得られる光学フ
ィルターはその機能上遮断すべき波長域の透過率が所期
の目的を達成しうる程度に低ければよく、本発明の組成
物を用いるには、透過率の谷の波長９００ｎｍ以上にお
いて、ｌＯ％以下好ましくは２．０％以下、特に好まし
ｌは０．１％以下の透過率となるように、結合剤当りの
添加績およびフィルターの厚みを調節することが肝要で
ある。実用的な厚さは０．００２ｍｍないし０．５ｍｍ
であるが、用途に応じこの範囲外の厚さのフィルターに
も設計可能である。In the infrared absorbing composition of the present invention, the general formula [I
] to [m] The optical filter obtained from the infrared absorbing composition of the present invention contains 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, per 100 parts of the binder. It is sufficient that the transmittance in the wavelength range to be functionally blocked is low enough to achieve the intended purpose, and in order to use the composition of the present invention, the transmittance in the wavelength range of 900 nm or more at the valley of the transmittance is preferably 10% or less. It is important to adjust the amount added per binder and the thickness of the filter so that the transmittance is 2.0% or less, particularly preferably 0.1% or less. Practical thickness is 0.002mm to 0.5mm
However, depending on the application, it is possible to design a filter with a thickness outside this range.

（発明の効果） 本発明によれば、吸収極大波長が約９００ａｍ以上であ
る近赤外線吸収性組成物を得ることができる。(Effects of the Invention) According to the present invention, a near-infrared absorbing composition having a maximum absorption wavelength of about 900 am or more can be obtained.

また、熱および光に対する堅牢性の優れる光学フィルタ
ーを得ることができ、低コストの光学フィルターとする
ことができる。Further, an optical filter having excellent fastness to heat and light can be obtained, and a low-cost optical filter can be obtained.

さらに本発明の赤外線吸収性Ｊｇ鳴物においては、金属
錯体からなる赤外線吸収剤の錯イオンに対するカチオン
種を適宜選択し、組合わせることにより溶剤に対する溶
解性を調節できるので各種の結合剤を幅広く採用できる
という利点を有する。Furthermore, in the infrared absorbing Jg product of the present invention, the solubility in solvents can be adjusted by appropriately selecting and combining the cation species for the complex ion of the infrared absorber made of a metal complex, so that a wide variety of binders can be used. It has the advantage of

本発明の赤外線吸収性組成物より得られる光学フィルタ
ーは赤外線吸収材料として、前記の、赤外感光性の感材
用セーフライトフィルター、植物の生１′Ｙのａノ制御
、熱線の遮断、入間の［１の組織に４１害な赤外線カー
／　）フィルター、半導体受光素子カラー固体撮像素子
の赤外線カットフィルター用、電気と同時に光学的機能
をもった素子を一緒に同一基板上に組込んだオプトエレ
クトロニック集積回路での赤外光カットフィルター用の
外、各種の用途番ご用いることができる。The optical filter obtained from the infrared-absorbing composition of the present invention can be used as an infrared-absorbing material such as the above-mentioned safelight filter for infrared-sensitive photosensitive materials, a control of plant life 1'Y, heat ray blocking, and Iruma. [41 Infrared rays harmful to tissues/) filter, semiconductor photodetector, color solid-state image sensor infrared cut filter, optoelectronic device that incorporates elements with both electrical and optical functions on the same substrate. In addition to being used as an infrared light cut filter in integrated circuits, it can be used for a variety of other applications.

さら１ごまだ５本発明に係る組成物は、光学フィルター
以外にもその赤外線吸収特性に基づいた応用が和戦であ
る０例えば赤外線吸収性塗料に利用でき、また特開昭５
６−１２５５６８号に記載のインクジェットプリンター
用インクに添加すると、近赤外光による読取効率を向上
することができ、特開昭５７−１１０９０号に記載され
たレーザー光記録／読取媒体にも応用できる。また本発
明の組成物は吸収した近赤外光を熱に変換する性質を有
し、赤外線／熱交換剤としても利用できる。典型例を挙
げると、ｌ）特開昭５７−１４０９５３または回５７−
１４０９６号に記載されたようなレーザー感熱記録体に
添加して、赤外域レーザーを照射し発生する熱で、ひき
起こされる混合発色反応を高めることができる　２）レ
ーザー光に基づく熱の作用により溶解性が変化するよう
な、例えば特開昭５７−４０２５６号に記載したレジス
ト材料に含有させることができる　３）特開昭５６−１
４３２４２号に記載されたような、熱乾燥性または熱硬
化性の組成物に本発明の化合物を含有せしめると反応を
促進させることができる。Further, 1 Sesame seeds 5 The composition according to the present invention can be used not only for optical filters but also for applications based on its infrared absorbing properties, such as infrared absorbing paints.
When added to the inkjet printer ink described in No. 6-125568, it can improve the reading efficiency by near-infrared light, and it can also be applied to the laser beam recording/reading medium described in JP-A-57-11090. . Furthermore, the composition of the present invention has the property of converting absorbed near-infrared light into heat, and can also be used as an infrared/heat exchange agent. Typical examples include l) JP-A-57-140953 or JP-A-57-140953;
It can be added to a laser heat-sensitive recording material such as that described in No. 14096 to enhance the mixed color reaction caused by the heat generated by irradiation with an infrared laser.2) Dissolution due to the action of heat generated by laser light. It can be included in resist materials that change the properties, for example, as described in JP-A No. 57-40256. 3) JP-A-56-1
When the compound of the present invention is included in a heat-drying or thermosetting composition such as that described in No. 43242, the reaction can be accelerated.

本発明に係る化合物はさらにまた特開昭５８−２１４１
６２号に記載されたように、半導体レーザーを光源とし
た電子写真方式プリンターの電子写Ａ用感光皮膜にも利
用できる。また半導体レーザーによる書き込みと再生が
可能な光ディスク用皮１１ｇにも適用できる。The compound according to the present invention is further disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-2141.
As described in No. 62, it can also be used as a photosensitive film for electrophotography A of an electrophotographic printer using a semiconductor laser as a light source. It can also be applied to an optical disc cover 11g that can be written and reproduced using a semiconductor laser.

Ｌ記の記載は未発Ｉｌ＋に係る化合物の使用用途を制限
するものではないのはもちろんである。Of course, the description in Section L does not limit the uses of the compound related to undeveloped Il+.

（実に例） 次に本発明を実施例にノ、（づきさらに詳細に説明する
。(Examples) Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

参Ｊ１５例１く例小化合物（２７）の合成〉（１−１）
（ヘキサデシルトリメチルアンモニウム）ビス１．２−
ジシアノ−１１２−エチレンジチオラド）ニッケレート
（ｉｆ）の合成。Reference J15 Example 1 Synthesis of small compound (27)> (1-1)
(hexadecyltrimethylammonium)bis1.2-
Synthesis of dicyano-112-ethylenedithiorad) nickelate (if).

Ｑ、　８ｉｈｒ及びＧ、　５ｃｈｌｅｉｔｚｅｒ　（Ｆ
）方法（Ｃｈｅｗ。Q, 8ihr and G, 5chleitzer (F
) Method (Chew.

Ｂｅｒ、、　９０４３８（１９５７））によッテ調製し
たソディウムシアノジチオホルメート（３分子のジメチ
ルホルム７ミドを結晶溶媒として有する）ｌ１ｇを木３
６ｍＪ１に溶かして水浴−Ｆ２０分加熱する。析出した
硫黄をろ過し、ろ液を室温まで冷却後、これにエタノー
ル３０ｍ１を加えた。得られた溶液に、先ず、塩化ニッ
ケル（６水和物）１．７３ｇを水１１ｍＪＬに溶かした
溶液を加え、室温で５分攪拌する。これにヘキサデシル
トリメチルアンモニウムプロミド６．０８ｇをエタノー
ル１８ｍ１に溶かした溶液を加えると直ちに沈殿が生成
する。１０分間室温で攪拌後沈殿をろ過し、水洗して風
乾した。７セトンーｎ−ヘキサンから再結晶すると標記
ニッケル（ＩＩ）Ｍ体の赤色結晶６ｇが得られた。1 g of sodium cyanodithioformate (having 3 molecules of dimethylform 7mide as the crystallizing solvent) prepared by J. Ber., 90438 (1957)) was
Dissolve in 6mJ1 and heat in water bath-F for 20 minutes. The precipitated sulfur was filtered off, and after the filtrate was cooled to room temperature, 30 ml of ethanol was added thereto. First, a solution of 1.73 g of nickel chloride (hexahydrate) dissolved in 11 mJL of water is added to the obtained solution, and the mixture is stirred at room temperature for 5 minutes. When a solution of 6.08 g of hexadecyltrimethylammonium bromide dissolved in 18 ml of ethanol is added to this, a precipitate is immediately formed. After stirring at room temperature for 10 minutes, the precipitate was filtered, washed with water, and air-dried. 7 Recrystallization from setone-n-hexane gave 6 g of red crystals of the title nickel (II) M substance.

（１−２）ジチオ（ｐ−メトキシベンジル）ニッケル（
ｒＶ）錯体の合成。(1-2) dithio(p-methoxybenzyl)nickel (
rV) Synthesis of the complex.

アニソイン５０ｇと二酸化リン５０ｇをジオキサン３５
０ｍ１中で２時間還流した。放冷してろ過し、ろ液に塩
化ニッケル（６水和物）２５ｇを水１００ｍＪＬに溶解
した溶液を加えると直ちに沈殿が生成する。これを水浴
上１時間半加熱して放冷する０反応液をろ過すると黒色
の沈殿が得られた。この沈殿をろ過し水洗後風乾した０
次いでこれをソックスレー抽出器によりトルエンで抽出
すると標記ニッケル（ｒＶ）２ａ体の黒色結晶３６ｇが
１１多られた。50g of anisoin and 50g of phosphorus dioxide to 35g of dioxane
The mixture was refluxed in 0ml for 2 hours. After cooling and filtering, a solution of 25 g of nickel chloride (hexahydrate) dissolved in 100 mJL of water is added to the filtrate, and a precipitate immediately forms. This was heated on a water bath for 1.5 hours and allowed to cool. The reaction solution was filtered to obtain a black precipitate. This precipitate was filtered, washed with water, and air-dried.
Next, this was extracted with toluene using a Soxhlet extractor, and 36 g of black crystals of the title nickel (rV) 2a were obtained.

（Ｌ−３）例示化合物（２７）の合成。(L-3) Synthesis of exemplary compound (27).

（１−１）で？！）たニッケル（ＩＩ）錯体０．５５ｇ
と（１−２）で得たニッケル（ｒＶ）錯体０．４０ｇを
アセトン１５０ｍ１中で１２時間−流する。熱１１′？
ろ過して、ろ液を１縮し。(1-1)? ! ) nickel(II) complex 0.55g
0.40 g of the nickel (rV) complex obtained in (1-2) is poured into 150 ml of acetone for 12 hours. Fever 11'?
Filter and reduce the filtrate.

これに熟メタノールを加えて一夜放冷すると例示化合物
（２７）の暗橙色の結晶が析出した。収量０．５０ｇ、
融点２３１〜２３２℃（λｗａｘ：９２７ｎｔａ：　Ｅ
ｍａｗ：０．７２ＸＬＯ’（ＣＨＣ交３中）） 参考例２〈例示化合物（Ｌｌ、ｌ）の合成〉（２−１）
ビス（テトラブチルアンモニウム）ヒス（ｌ、３−ジチ
オール−２−チオン−４，５−ジチオラト）ニッケレー
トＣ１１）の合成。Mature methanol was added to this and the mixture was allowed to cool overnight, whereby dark orange crystals of Exemplified Compound (27) were precipitated. Yield 0.50g,
Melting point 231-232°C (λwax: 927nta: E
maw: 0.72XLO' (in CHC exchange 3)) Reference example 2 <Synthesis of exemplified compound (Ll, l)> (2-1)
Synthesis of bis(tetrabutylammonium)his(l,3-dithiol-2-thione-4,5-dithiolato)nickelate C11).

（２−１−１）ビス（テトラエチルアンモニウム）−ビ
ス（１，３−ジチオール−２−チオノ−４，５−ジチオ
ラト）亜鉛錯体の合成。(2-1-1) Synthesis of bis(tetraethylammonium)-bis(1,3-dithiol-2-thiono-4,5-dithiolato)zinc complex.

反応操作はすべてアルゴン雰囲気下で行った。All reaction operations were performed under an argon atmosphere.

ナトリウム２３ｇを小片に切り、二硫化炭層１８０ｍＱ
中に分散した後１．−れに攪拌しつつジメチルホルムア
ミド２００ｍＪｌをゆっくり滴下した。この時激しく発
熱しないように注意する。Cut 23g of sodium into small pieces and add 180mQ of carbon disulfide layer.
After being dispersed in 1. - 200 mJl of dimethylformamide was slowly added dropwise to the mixture while stirring. Be careful not to generate too much heat at this time.

ジメチルポルムアミドを滴下終了後、注意しながら、お
だやかに加熱して２４時間還流した０反応終γ後未反応
のナトリウムをろ別した０次いでろ液にエタノール５０
ｍ愛を加え、室温で２時間攪拌した。この溶液から二酸
化炭素を室温で減圧留去する０次いで水３００ｍ文をゆ
っくり滴ドして加えた後得られた溶液をろ過した。After dropping dimethylpolamide, the mixture was carefully heated gently and refluxed for 24 hours.After the reaction was completed, unreacted sodium was filtered off.Next, 50% of ethanol was added to the filtrate.
and stirred at room temperature for 2 hours. Carbon dioxide was distilled off from this solution under reduced pressure at room temperature. Then, 300 mL of water was slowly added dropwise, and the resulting solution was filtered.

次いで、あらかじめ塩化亜鉛２０ｇをメタ／−ル５００
ｍ１に溶かし、これに濃アンモニア水５００ｍ文を加え
た溶液を調製しておき、これをヒ記の反応溶液に加え（
室温）５分間攪拌した後１テＩ・ラエチルアンモニウム
ブロミド５３ｇを木２５０ｍ、ｌｌに溶かした水溶液を
加えると、直ちに赤色の沈殿が析出してくる。これをろ
過して風乾して亜鉛錯体を得た。Next, 20g of zinc chloride was added in advance to 500ml of methanol.
Prepare a solution by adding 500 m of concentrated ammonia water to this solution, and add this to the reaction solution described in (h).
After stirring for 5 minutes (at room temperature), an aqueous solution of 53 g of 1.I-laethylammonium bromide dissolved in 250 ml of wood is added, and a red precipitate immediately precipitates out. This was filtered and air-dried to obtain a zinc complex.

（２−１−２）４．５−ビス（ヘンソイルチオ）−１，
３〜ノ千オール−２−チオンの合成。(2-1-2)4.5-bis(hensoylthio)-1,
Synthesis of 3-1,000-2-thione.

（１−１）で得た亜鉛錯体２２ｇをア七トン５００ｍ見
に溶かしろ過する。ろ液を攪拌しつつ、これにＪＵ化ベ
ンンイル１５０ｍＭを加える。22 g of the zinc complex obtained in (1-1) is dissolved in a solution of 500 m thick and filtered. While stirring the filtrate, add 150 mM of benyl JU.

直ちに別色の沈殿が析出する。ろ過、水洗後風乾して標
記化合物１６ｇを得た。A precipitate of a different color immediately separates out. After filtration, washing with water, and air drying, 16 g of the title compound was obtained.

（２−１−３）ビス（テトラブチルアンモニウム）−ビ
ス（１，３−ジチオール−２−チオンー４．５−７チオ
ラト）二ンケレー）（ＩＩ）＆ｊ体の合成 （１−２）で得たビス（ベンツイルチオ）休９．２ｇを
メタノール５０ｍＪＬに溶かす、これにナトリウムメト
キサイドの２８％メタノール溶液６．３ｇを加えて、１
０分間攪拌する。この溶液に塩化ニッケル（六水和物）
２．４ｇをメタノール５０ｍｆｔに溶かした。溶液を加
え、室温で３０分間攪拌する。この溶液にテトラブチル
アンモニウムプロミド８．５ｇをメタノール１００ｍ１
に溶かした溶液を加えると、直ちに黒色の沈殿が析出す
る。さらに２０分間攪拌してろ過した。アセトンで洗っ
て風乾し、アセトン−イソプロピルアルコールから再結
晶させて標記化合物を得た。収量３．８ｇ （２−２）ビスジチオベンジルニッケル（ＩＶ）の錯体
の合成。(2-1-3)Bis(tetrabutylammonium)-bis(1,3-dithiol-2-thione-4.5-7thiolat)dinkeret)(II) &j compound obtained in synthesis (1-2) Dissolve 9.2 g of bis(benzylthio) in 50 mJL of methanol, add 6.3 g of a 28% methanol solution of sodium methoxide, and make 1
Stir for 0 minutes. Add nickel chloride (hexahydrate) to this solution.
2.4 g was dissolved in 50 mft of methanol. Add the solution and stir at room temperature for 30 minutes. Add 8.5 g of tetrabutylammonium bromide to this solution in 100 ml of methanol.
When a solution dissolved in is added, a black precipitate immediately precipitates out. The mixture was further stirred for 20 minutes and filtered. Washing with acetone, air drying, and recrystallization from acetone-isopropyl alcohol gave the title compound. Yield: 3.8 g (2-2) Synthesis of bisdithiobenzylnickel (IV) complex.

ベンゾイン５０ｇと五硫化リンフ５ｇをジオキサン３５
０　ｍ　ｇＬ中で２時間ｇ流する。放冷してろ過する。50g of benzoin and 5g of phosphorus pentasulfide to 35g of dioxane
Flow at 0 mg gL for 2 hours. Cool and filter.

ろ液に塩化ニッケル（６水和物）２５ｇを水１００ｍ愛
に溶解した溶液を加えると「Ｃらに沈殿が生成する。こ
れを水浴上１時間７Ｐ加熱して放ねする０反応液をろ過
すると黒色の沈殿が得られた。これをろ過、水洗後、風
乾した。ソックスレーｂｌ＋出器によりトルエンで抽出
すると標記化合物の黒色結晶４３ｇが得られた。When a solution of 25 g of nickel chloride (hexahydrate) dissolved in 100 m of water is added to the filtrate, a precipitate is formed. Heat this on a water bath for 1 hour at 7 P and let it stand. Filter the reaction solution. A black precipitate was obtained. This was filtered, washed with water, and air-dried. Extracted with toluene using a Soxhlet BL+ extractor to obtain 43 g of black crystals of the title compound.

（２−１）で得られたニッケル（■）錯体０．５７ｇと
（２−２）で得られたニッケル（ｒＶ）錯体０．３３ｇ
を７七トン１５０ｍＪｌ中に混合溶解し５時間還流して
、ろ過する。0.57 g of nickel (■) complex obtained in (2-1) and 0.33 g of nickel (rV) complex obtained in (2-2)
were mixed and dissolved in 77 tons of 150 mJl, refluxed for 5 hours, and filtered.

ろ液を濃縮して熱メタノールを加えて一２５℃に一夜放
置するとアズキ色の標記錯体の結晶０．３０ｇを得た。The filtrate was concentrated, hot methanol was added, and the mixture was allowed to stand at -25°C overnight to obtain 0.30 g of russet-colored crystals of the title complex.

融点２８０〜２８１”Ｃ。Melting point 280-281"C.

（λｗａｘ：１１０１５ｎ；εｓａｔ：１．３１Ｘ１０
’（ＣＨＣ見。中）） 参考例３（例示化合物（２０３）の合成〉（３−１）テ
トラブチルアンモニウムビス（キノキサリンジチオラト
）ニー２ケレー）（Ｈ）の合成。(λwax: 11015n; εsat: 1.31X10
(See CHC. Middle)) Reference Example 3 (Synthesis of Exemplified Compound (203)) Synthesis of (3-1) Tetrabutylammonium bis(quinoxaline dithiolate) 2-Keley) (H).

キノキサリッジチオール１４．４ｇをナトリウムメト午
シトの２８％溶液４８．４ｇをメタノール３００ｍＭで
希釈した溶液に加えて溶解する。これに塩化ニッケル（
６水和物）５．８ｇをメタノールｌｏｏｍｊＬに溶解し
た溶液を少しずつ添加する。加え終って３０分間室温で
攪拌する。これにテトラブチルアンモニウムプロミドＸ
７．２ｇをメタノール１００ｍＪＬに溶かした溶液を加
え、室温で３０分間攪拌する。これに水９００ｍ見を加
えて、不溶物をろ過する。得られた沈殿をよく水洗して
風乾する。これを少量の熱アセトンに溶かしエタノール
を加えて放冷する。14.4 g of quinoxaridge thiol is added to and dissolved in a solution prepared by diluting 48.4 g of a 28% solution of sodium methoxide with 300 mM methanol. This is combined with nickel chloride (
A solution of 5.8 g of hexahydrate dissolved in methanol roomjL is added little by little. Stir at room temperature for 30 minutes after addition. To this, tetrabutylammonium bromide
A solution of 7.2 g dissolved in 100 mJL of methanol is added, and the mixture is stirred at room temperature for 30 minutes. Add 900 m of water to this and filter out insoluble matter. The obtained precipitate is thoroughly washed with water and air-dried. Dissolve this in a small amount of hot acetone, add ethanol, and allow to cool.

析出した結晶をろ過して、標記化合物の黒色結晶８．６
ｇｔ−得た。The precipitated crystals were filtered to give 8.6 black crystals of the title compound.
gt-obtained.

（３−２）ヒスジチオヘンシルニッケル（ＩＶ）の合成
。(3-2) Synthesis of hisdithiohensylnickel (IV).

これは（２−２）で合成したものを用いた。This was the one synthesized in (2-2).

（３−３）例示化合物（２０３）の合成。(3-3) Synthesis of exemplary compound (203).

（３−１）で得たニッケル（１１）錯体０．５７ｇと（
２−２）で得たニッケル（■）錯体０．３３ｇをアセｌ
−ｙ１５０ｍＪＬ中で５時間還流し脇時ろ過し、ろ液を
濃縮し、これに熱エタノールを加えて放冷した。暗赤紫
色の標記化合物の結晶０．４３ｇを１１１た。融点２６
３〜２６４℃（λｓａｇ：９７２ｎ諧：εｍａｔ：１．
１５Ｘ１０’ＣＣＨＣ見３中）） 実施例１ 参考例１で合成した例示化合物（２７）を用い赤外線吸
収性組成物を２ｇＩ製し光学フィルターを作成した。す
なわち、ドにｊｕｔ部で示した組成で各成分を混合しよ
く撹拌してから、ろ６後、金属の支持体上に流延法によ
り塗布して製膜後剥離し、目的とする光学フィルターを
得た。乾燥膜厚を０．０２ないし０．３ｍｍの間で変化
させた数種の光学フィルターをｌｉた。このようにして
得られた光学フィルター（厚さ９５ミクロン）の光学濃
度を第１図に示した。0.57 g of the nickel (11) complex obtained in (3-1) and (
0.33 g of the nickel (■) complex obtained in 2-2) was
The mixture was refluxed for 5 hours in -y150mJL and then filtered, the filtrate was concentrated, hot ethanol was added thereto, and the mixture was allowed to cool. 0.43 g of dark reddish-purple crystals of the title compound were obtained. Melting point 26
3 to 264°C (λsag: 972n scale: εmat: 1.
Example 1 Using the exemplary compound (27) synthesized in Reference Example 1, 2 g of an infrared absorbing composition was prepared to prepare an optical filter. That is, after mixing each component with the composition shown in the jut part and stirring well, after filtering, it is coated on a metal support by a casting method, and after film formation, it is peeled off, and the desired optical filter is obtained. I got it. Several types of optical filters with dry film thicknesses varying between 0.02 and 0.3 mm were used. The optical density of the optical filter thus obtained (thickness: 95 microns) is shown in FIG.

組成例 ＴＡＣ（−耐酸セルロース）１７０部 ＴＰＰ　（）リフェニルホスフエイト）１０部メチレン
クロリド　　　　　　　　　８００部メタノール　　　
　　　　　　　　　１６０部例示化合物（２７）　　　
　　　　　　　　２部実施例２ 参考例２で合成した例示化合物（１１１）を用Ｊ）赤外
線吸収性組成物を調製し光学フィルターを作成した。す
なわち、下に重量部で示した組成で各成分を混合しよく
撹拌してから、ろ６後、金属の支ｊ、１体上に流延法に
より塗布して製膜後剥離し、目的とする光学フィルター
を得た。乾燥膜厚を０，０２ないし０．３ｍｍの間で変
化させた数種の光学フィルターを得た。このようにして
得られた光学フィルター（厚さ６０ミクロン）の光学濃
度を第２図に示した。Composition example TAC (-acid-resistant cellulose) 170 parts TPP () liphenyl phosphate) 10 parts methylene chloride 800 parts methanol
160 parts Exemplary compound (27)
Part 2 Example 2 Using the exemplary compound (111) synthesized in Reference Example 2, an infrared absorbing composition was prepared and an optical filter was made. That is, each component is mixed with the composition shown below in parts by weight, stirred well, and after filtering, it is applied onto a metal support by a casting method, and after the film is formed, it is peeled off. We obtained an optical filter that Several types of optical filters were obtained with dry film thicknesses varying between 0.02 and 0.3 mm. The optical density of the optical filter thus obtained (thickness: 60 microns) is shown in FIG.

組成例 ＴＡＣ（正Ｓ酸セルロース）１７０部 ＴＰＰ（トリフェニルホスフェイト）　　ｔｏｅメチレ
ンクロリド　　　　　　　　　　８００部メタノール　
　　　　　　　　　　　１６０部例示化合物（ｌ　ｌ　
１）　　　　　　　　　　２部実施例３ 参考例３で合成した例示化合物（２０３）を用い赤外線
吸収性組成物を調製し光学フィルターを作成した。すな
わち、下に重量部で示した組成で各成分を混合しよく攪
拌してから、ろ過後、金属の支持体上に流延法によりＩ
Ｆ５布して製膜後剥離し、目的とする光学フィルターを
得た。乾燥膜厚を０．０２ないし０．３ｍｍの間で変化
させた数社の光学フィルターを得た。このようにして得
られた光学フィルター（厚さ６０ミクロン）の光学Ｍｌ
組成 例ＡＣ（”ＥＰ＃、酸セルロース）１７０部ＴＰＰ　（
トリフェニルホスフェイト）　　１０部メチレンクロリ
ド　　　　　　　　　　ａＯＯ部メタノール　　　　　
　　　　　　　１８０部例示化合物（２０３）　　　　
　　　　　　２部実施例４ 実施例１と同様にして、紫外線吸収剤を含有する厚さ０
．１９ｍｍの光学フィルターを作成した。流延組成物の
組成は下記に示した。Composition example TAC (orthosulfate cellulose) 170 parts TPP (triphenyl phosphate) toe methylene chloride 800 parts methanol
160 parts exemplified compound (l l
1) Two-part Example 3 An infrared absorbing composition was prepared using the exemplary compound (203) synthesized in Reference Example 3, and an optical filter was created. That is, each component is mixed with the composition shown below in parts by weight, stirred thoroughly, and then filtered and cast onto a metal support by a casting method.
After forming a film using F5 cloth, it was peeled off to obtain the desired optical filter. Optical filters from several companies were obtained with dry film thicknesses varying between 0.02 and 0.3 mm. The optical Ml of the optical filter (thickness 60 microns) thus obtained
Composition example AC ("EP#, acid cellulose) 170 parts TPP (
triphenyl phosphate) 10 parts methylene chloride aOO parts methanol
180 parts Exemplary compound (203)
2 Parts Example 4 Same as Example 1, 0 thickness containing ultraviolet absorber.
．． A 19 mm optical filter was created. The composition of the casting composition is shown below.

ＴＡＣ（三酢酸セルロース）１７０部 ＴＰＰ　（トリフェニルホスフェイト）　　ｉｏｎメチ
レンクロリド　　　　　　　　　８００部メタノール　
　　　　　　　　　　　１８０部例示化合物（２７）　
　　　　　　　　　　２部２−（５−ターシャリ−ブチ
ル−２ −ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア ゾール　　　　　　　　　　　　　　０．２都心Ｉ１１
例１ 実施例１で製造した光学フィルター（厚さ０．０５ｍｍ
）近赤外線カットフィルターとしてシリコンフォトダイ
オードにとりつけたところ光検出器の動作性能が大幅に
向上した。さらに５０′Ｃにおける強制経時試験も動作
信頼性は全く変化を示さなかった。TAC (cellulose triacetate) 170 parts TPP (triphenyl phosphate) ion methylene chloride 800 parts methanol
180 parts Exemplary compound (27)
Part 2 2-(5-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole 0.2 City Center I11
Example 1 Optical filter manufactured in Example 1 (thickness 0.05 mm
) When attached to a silicon photodiode as a near-infrared cut filter, the operating performance of the photodetector was significantly improved. Further, a forced aging test at 50'C also showed no change in operational reliability.

本発明に係る金属錯体に紫外線吸収剤を併用すると、フ
ィルターの耐光性が著しく向上する。When a UV absorber is used in combination with the metal complex according to the present invention, the light resistance of the filter is significantly improved.

このようなフィルターの耐光性を、例示化合物（２７）
と紫外線吸収剤２−（５４−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアツール（化合物（Ｕ））とを重駿
比で１０：ｌの比率で併用した場合のフィルターの光照
射下の光学濃度の経時変化で下記の表に示した。The light resistance of such a filter was determined by the example compound (27)
and the ultraviolet absorber 2-(54-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole (compound (U)) at a ratio of 10:l. The changes over time are shown in the table below.

上記表より分かるように、本発明に係る化合物と紫外線
吸収剤を併用すると光学フィルター材の両光堅牢性を飛
躍的に改良することができた。As can be seen from the above table, when the compound according to the present invention and an ultraviolet absorber were used in combination, the optical fastness of the optical filter material could be dramatically improved.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１〜３図は本発明の赤外線吸収性組成物より得られる
光学フィルターの光学濃度を示すグラフ、第４図は光の
波長に対する人の目の相対感度およびＳＰＤの相対感度
を示すグラフである。 第１〜３図は実施例１〜３で得られたそれぞれ例示化合
物（２７）、（ｉｌｌ）、（２０３）を用いた光学フィ
ルターの光学濃度曲線である。 第１図 第２図 一叉表（ｎｍ）Figures 1 to 3 are graphs showing the optical density of an optical filter obtained from the infrared absorbing composition of the present invention, and Figure 4 is a graph showing the relative sensitivity of the human eye and the relative sensitivity of SPD to the wavelength of light. . 1 to 3 are optical density curves of optical filters using exemplified compounds (27), (ill), and (203) obtained in Examples 1 to 3, respectively. Figure 1 Figure 2 One-pronged table (nm)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕、〔II〕および〔III〕で表わされる
化合物から選ばれた少なくとも１種を含有することを特
徴とする赤外線吸収性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、［Ｃａｔ＿１］〜［Ｃａｔ＿３］は錯体を中性
ならしめるために必要な陽イオンを示し、Ｍ＿１〜Ｍ＿
３はニッケル、パラジウムまたは白金を示す。Ｒ＾１お
よびＲ＾２は、水素原子、置換または無置換のアルキル
基もしくは置換または無置換のアリール基を示し、Ｒ＾
１とＲ＾２は互いに同じであっても異っていてもよい。 Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、水酸基、結合するベンゼン環と
の間に２価の連結基が介在していてもよい、アルキル基
、アリール基、シクロアルキル基もしくは複素環基、ま
たはＲ＾３とＲ＾４、Ｒ＾４とＲ＾５、もしくはＲ＾５
とＲ＾６が互いに結合して５員もしくは６員環を形成す
る非金属原子群を示し、Ｒ＾３〜Ｒ＾６は互いに同じで
も異なっていてもよい。）[Scope of Claims] An infrared absorbing composition characterized by containing at least one compound selected from the following general formulas [I], [II] and [III]. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼[I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼[II] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼[III] (In the formula, [Cat_1] to [Cat_3] indicates the cation necessary to make the complex neutral, and M_1 to M_
3 indicates nickel, palladium or platinum. R^1 and R^2 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and R^
1 and R^2 may be the same or different. R^3, R^4, R^5 and R^6 are a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a hydroxyl group, or an alkyl group in which a divalent linking group may be interposed between the benzene ring and the benzene ring. group, aryl group, cycloalkyl group or heterocyclic group, or R^3 and R^4, R^4 and R^5, or R^5
and R^6 represent a group of nonmetallic atoms that combine with each other to form a 5- or 6-membered ring, and R^3 to R^6 may be the same or different from each other. )