JPS6178819A - Production of hydrophilic polyurethane foam - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To produce the titled foam being excellent in hydrophilicity, water absorptivity and flexibility and having uniform open cells and a relatively high density, by foaming by reaction a urethane prepolymer in the presence of a large excess of water and an excess of a polyhydroxy compound. CONSTITUTION:A polyol [preferably, poly(oxypropylene)poly(oxyethylene)polyol of an ethylene oxide content <=20wt%] is reacted with a polyisocycanate (e.g., tolylene diisocyanate) to form a urethane prepolymer (NCO content of about 3-30wt%). To this urethane prepolymer at least five equivalents of water and at least one equivalent of a low-MW polyhydroxy compound (e.g., ethylene glcyol) per equivalent of the NCO groups, and additives (e.g., catalyst, foam stabilizer and filler) are added, and the mixture is foamed by reaction.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は親水性ポリウレタンフォームの製造方法に係り
、特に親水性に優れ、柔軟性に富み、かつ、比較的高雀
度で均一な開放孔を有する親水性ポリウレタンフォーム
の製造方法に関する。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing a hydrophilic polyurethane foam, which has particularly excellent hydrophilicity, high flexibility, relatively high densities, and uniform open pores. The present invention relates to a method for producing a hydrophilic polyurethane foam.

［従来の技術］ 親水性ポリウレタンフォームは、その優れた弾力性、多
孔質体である事による防水性、保水性。[Conventional technology] Hydrophilic polyurethane foam has excellent elasticity and is porous, making it waterproof and water-retaining.

更には外観や感触の良好なこと等から、従来より、粧材
１女性用生理用品、オムツ、インクロール、ワイパー、
二Ｉ用資材等として広く利用されている。Furthermore, due to its good appearance and feel, it has traditionally been used as a cosmetic material 1 feminine hygiene products, diapers, ink rolls, wipers, etc.
It is widely used as a material for 2I.

ウレタンフオームに親水性を付与する方法としては、次
の■〜・■の方法が公知である。As a method for imparting hydrophilicity to urethane foam, the following methods 1 to 2 are known.

・′１）　　原料ポリオールとして親水性ポリオール（
オキシエチレン基含有率の高いポリオール）を用いる方
法（特公昭５４−１７３８０）。・'1) Hydrophilic polyol (
A method using a polyol with a high oxyethylene group content (Japanese Patent Publication No. 54-17380).

・リ　澱粉又はセルロースのアクリル酸グラフト正合体
等のいわゆる高吸水性樹脂等の親水性の物質あるいは湿
潤剤（陰イオン系、陽イオン系、非イオン系湿潤剤）を
ポリウレタンフォームの発泡時に添加する方法。- Hydrophilic substances such as so-called super absorbent resins such as starch or acrylic acid grafted polymers of cellulose, or wetting agents (anionic, cationic, nonionic wetting agents) are added during foaming of polyurethane foam. Method.

・■　下記ａ、ｂ又はＣの方法により、既にできあがっ
たポリウレタンフォームを親木処理する方法（特公昭５
９−１０８０４０号）。・■ A method of treating already completed polyurethane foam with parent wood using methods a, b, or C below (Special Publications Act 1973)
No. 9-108040).

ａ、プラズマ処理によりポリウレタン フォームの樹脂表面を現水化する方 法。a. Polyurethane by plasma treatment Those who convert the resin surface of foam into water Law.

ｂ、エチレンオキサイドを付加処理する方法。b. A method of adding ethylene oxide.

Ｃ９親水性樹脂や湿潤剤をポリウレタンフォームマトリ
ックスに侵債コー ティングする方法。A method of bond coating a polyurethane foam matrix with a C9 hydrophilic resin or wetting agent.

［発明が解決しようとする問題点］ 前記（Ｄの方法で得られるフオームは、吸水時に膨潤し
、寸法の増大１強度の低下を招く、従って、１′法精度
及び強度を必要とする用途には適さないという欠点を有
している。[Problems to be Solved by the Invention] The foam obtained by the above method (D) swells upon absorption of water, resulting in an increase in size and a decrease in strength. has the disadvantage of being unsuitable.

また前記■の方法で得られるフオームは、吸水性が不十
分であり、広範囲の使用目的に対応し得ない、しかも　
吸水性を向とさせるために、親水性物質等の添加物の添
加量を増加させると、発泡反応が不安定となり、フオー
ム収縮、セル崩壊等が生起することとなり、再現性良く
親水性フオームを製造することは極めて困難となる。In addition, the foam obtained by method (①) has insufficient water absorption and cannot be used for a wide range of purposes.
If the amount of additives such as hydrophilic substances is increased in order to improve water absorption, the foaming reaction becomes unstable, resulting in foam shrinkage, cell collapse, etc. It would be extremely difficult to manufacture.

さらに前記■の方法は、加工コストが高く、コスト的に
不利であるばかりでなく、得られるフオームの吸水性も
不十分であり、広範囲の使用目的に対応し得ない、しか
も既存のポリウレタンフォームでは、密度や柔軟性、セ
ルの均−性等において満足のゆくものがなく、農業用資
材はともかく、製品に比較的高密度（０，１０〜０．３
ｇ／ＣｒＩＴ′程度）と柔軟性、セルの均一性を必要と
する粧材、インクロール、ワイパー等の用途に適する親
水性ポリウレタンフォームが得られないという問題点も
あった。Furthermore, method (2) is not only disadvantageous in terms of cost due to its high processing cost, but also the resulting foam has insufficient water absorbency and cannot be used for a wide range of purposes.Moreover, existing polyurethane foams , density, flexibility, cell uniformity, etc. are not satisfactory, and apart from agricultural materials, products with relatively high densities (0.10 to 0.3
There was also the problem that hydrophilic polyurethane foam suitable for applications such as decorative materials, ink rolls, wipers, etc., which require high flexibility and cell uniformity (about 100 g/CrIT'), could not be obtained.

ｃ問題点を解決するための手段］ 上記従来の問題点を解決するべく、本発明の親水性ポリ
ウレタンフォームの製造方法は、プレポリマーの化学自
警に対して大過剰の水と過剰のポリヒドロキシ化合物の
存在下でプレポリマーを反応発泡させるようにしたもの
であり。c. Means for Solving Problems] In order to solve the above-mentioned conventional problems, the method for producing a hydrophilic polyurethane foam of the present invention uses a large excess of water and an excess of polyhydroxy compound with respect to the chemical vigilante of the prepolymer. The prepolymer is reacted and foamed in the presence of.

ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなるウ
レタ／プレポリマーと、該プレポリマーのＮＣＯ基に対
し当量比で５倍以上の量の水と。A urethane/prepolymer made by reacting a polyol and a polyisocyanate, and water in an amount of 5 times or more in equivalent ratio to the NCO groups of the prepolymer.

該プレポリマーのＮＣＯ基に対し当量比で１倍以りの蟻
の低分子量ポリヒドロキシｌ化合物と、を反応発泡させ
ることを特徴とする親水性ポリウレタンフォームの製造
方法。A method for producing a hydrophilic polyurethane foam, which comprises reacting and foaming a low molecular weight polyhydroxyl compound having an equivalent ratio of at least one time to the NCO groups of the prepolymer.

を要旨とするものである。The main points are as follows.

一般に、ポリウレタンフォームの製造に、インシアネー
ト成分と水又はポリヒドロキシ化合物とを反応させるに
あたり、過剰量の水又はポリヒドロキン化合物を用いる
ことは知られている。しかして、水あるいはポリヒドロ
キシ化合物と反応するインシアネート成分の過不足の程
度を示す指標として　下記式で算出されるインシアネー
トインデックスが用いられている。It is generally known to use an excess amount of water or a polyhydroxy compound in the reaction of an incyanate component with water or a polyhydroxy compound in the production of polyurethane foams. Therefore, the incyanate index calculated by the following formula is used as an index indicating the degree of excess or deficiency of the incyanate component that reacts with water or a polyhydroxy compound.

イソシアネートインデックス このイソシアネートインデックスの範囲は通常７０〜１
３０．即ち、理論量の３０％増減、が発泡の安定性及び
得られるポリウレタンフォームの物性の面から限度とさ
れており、従来、本発明におけるほどの大過剰の水及び
ポリヒドロキシ化合物を同時に反応させることは全く試
みられていなかった。Isocyanate index This isocyanate index usually ranges from 70 to 1
30. That is, an increase or decrease of 30% from the theoretical amount is the limit from the viewpoint of foaming stability and the physical properties of the resulting polyurethane foam, and conventionally it has been difficult to simultaneously react water and a polyhydroxy compound in such large excess as in the present invention. had not been attempted at all.

なお、特公昭５４−３５１９及び特公昭５４−１９０４
０には、ポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキシエチレ
ン）ポリオール中、ポリ（オキ・ンエチレン）量の多い
親水性（水溶性）のポリオールとジイソシアネートとを
反応させて得られる末端がインシアネート基の親水性プ
レポリマーを用いて、多着の水で発泡させる方法が開示
されている０本発明にお°いては、プレポリマーを大過
剰量の水及びポリヒドロキシ化合物中で反応させるもの
であり、化学反応的には、インシアネート成分中のイン
シアネートｌと水との反応及びインシアネート基とポリ
ヒドロキシ化合物との反応を同時に行なわせる。従って
１本発明は、上記特公昭５４−３５１９及び特公昭５４
−１９０４０号公報に記載の方法とは全く異なるもので
ある。In addition, Special Publication No. 54-3519 and Special Publication No. 54-1904
0 is a poly(oxypropylene) poly(oxyethylene) polyol containing a hydrophilic inocyanate group at the end obtained by reacting a hydrophilic (water-soluble) polyol containing a large amount of poly(oxyethylene) with a diisocyanate. In the present invention, the prepolymer is reacted in a large excess amount of water and a polyhydroxy compound, and a chemical Reactingly, the reaction between incyanate 1 in the incyanate component and water and the reaction between the incyanate group and the polyhydroxy compound are carried out simultaneously. Therefore, the present invention is based on the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 54-3519 and Japanese Patent Publication No. 54
This method is completely different from the method described in JP-A-19040.

以下に本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

未発明においては、ポリオールとポリイソシアネートと
を反応させてなるウレタンプレポリマーと、大過剰の水
と、過剰の低分子量ポリヒドロキン化合物とを反応させ
る。In the uninvention, a urethane prepolymer obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate, a large excess of water, and an excess of a low molecular weight polyhydroquine compound are reacted.

水の樋は、ウレタンプレポリマーのＮＣ０１＆に対し、
当量比で５倍以上、好ましくは５〜５０倍とする。The water gutter is made of urethane prepolymer NC01&,
The equivalent ratio is 5 times or more, preferably 5 to 50 times.

また、低分子量ポリヒドロキシ化合物の量はインシアネ
ート基に対する反応性の違いによりその量が異なり５反
応活性の強いポリヒドロキシ化合物の場合は水量に対し
て少量で良く、反応活性の低い場合は比較的多量のヒド
ロキシ化合物を用いる。いずれの場合も、反応系はプレ
ポリマーのイソシアネート基と木、プレポリマーのイン
シアネート基とヒドロキシル基の競争反応となるが、最
終的には過剰の水とポリヒドロキシ化合物が未反応のま
ま残るようにする。従ってポリヒドロキシ化合物はウレ
タンプレポリマーのＮＣＯ基に対して、当量比で１倍以
上、好ましくは１〜５倍とする。In addition, the amount of low molecular weight polyhydroxy compound varies depending on the reactivity towards incyanate groups.5 In the case of a polyhydroxy compound with strong reaction activity, it is sufficient to use a small amount relative to the amount of water, and in the case of a polyhydroxy compound with strong reaction activity, a relatively small amount is required. A large amount of hydroxy compound is used. In either case, the reaction system is a competitive reaction between the isocyanate groups of the prepolymer and the wood, and the incyanate groups and hydroxyl groups of the prepolymer, but in the end, excess water and polyhydroxy compounds remain unreacted. Make it. Therefore, the equivalent ratio of the polyhydroxy compound to the NCO groups of the urethane prepolymer is 1 times or more, preferably 1 to 5 times.

本発明においてプレポリマーの製造に用いられるポリオ
ールとしては、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテ
ル系ポリオールが挙げられるが。Polyols used in the production of the prepolymer in the present invention include polyester polyols and polyether polyols.

ｆＩ＆潤時の加水分解性を考慮した場合ポリエーテル系
ポリオールが好ましい、ポリエーテル系ポリオールとし
てはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトールあるいはアミン自尊２個以上
の活性水素を含有する化合物の１種又は２種以とにプロ
ピレンオキサイド、エチレンオキサイドを単独付加した
ポリ（オキシプロピレン）ポリオール又は両者をブロッ
ク、ランダム付加したポリ（オキシプロピレン）ポリ（
オキシエチレン）ポリオールがある。これらのうち、得
られるポリウレタンフオームの吸水時の膨潤による寸法
変化を抑制するためにはポリ（オキシプロピレン）ポリ
オールが好ましいが。Polyether polyols are preferred in consideration of hydrolyzability during fI and moisture. Examples of polyether polyols include glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, or one type of compound containing two or more active hydrogen atoms. Or poly(oxypropylene) polyol with propylene oxide or ethylene oxide added alone to two or more types, or poly(oxypropylene) polyol with block or random addition of both.
oxyethylene) polyol. Among these, poly(oxypropylene) polyol is preferred in order to suppress dimensional changes due to swelling of the obtained polyurethane foam upon absorption of water.

エチレンオキサイドを２０重量％以下、好ましくは１４
重量％以下含むポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキシ
エチレン）ポリオールもまた吸水時の膨潤が少なく有利
に使用することが出来る。20% by weight or less of ethylene oxide, preferably 14% by weight
Poly(oxypropylene) poly(oxyethylene) polyol containing less than % by weight can also be advantageously used because it has little swelling upon absorption of water.

使用するポリオールの分子ｙ１８はそのポリオールの官
能基数と密接に関係し、最終的に得られるフオームの柔
軟性１弾力性に影響を及ぼすが、前述の粧材等の用途を
目的とした場合、分子量５００〜１００００で、平均官
姥基数が３〜４のポリオールが好ましい。The molecule y18 of the polyol used is closely related to the number of functional groups of the polyol and influences the flexibility and elasticity of the final foam, but when the purpose is to use the above-mentioned decorative materials, the molecular weight 500 to 10,000, and a polyol having an average number of functional groups of 3 to 4 is preferable.

プレポリマーの製造に用いられるポリイソシアネートと
しては、トリレンジイソシアネー）（ＴＤＩ）、　　ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、フェニレ／ジイソシアネート
、ナフタレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポ
リメチルポリフェニルイソシアネート、粗ＴＤＩ、粗Ｍ
ＤＩ変性ＭＤＩ等が挙げられる。Polyisocyanates used in the production of prepolymers include tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate, phenyle/diisocyanate, naphthalene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and polymethylpolyphenyl. Isocyanate, crude TDI, crude M
Examples include DI-modified MDI.

このようなポリオール及びポリインシアネートの反応に
より得られるプレポリマーは過剰のインシアネート分を
含むものであってもよい、プレポリマーのＮＣ０％は、
この過剰のインシアネート分をも含めた値で、３〜３０
重量％であるものが好ましい。The prepolymer obtained by the reaction of such polyol and polyinsyanate may contain an excess amount of incyanate, and the NC0% of the prepolymer is
The value including this excess incyanate is 3 to 30.
% by weight is preferred.

プレポリマーと反応する低分子量ポリヒドロキシ化合物
としては、エチレングリコール、プロピレングリコール
、１．４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトー
ル、トリメチロールエタン、ソルビトール、シュークロ
ーズ、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール。Low molecular weight polyhydroxy compounds that react with the prepolymer include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, glycerin, trimethylolpropane, hexanetriol, pentaerythritol, trimethylolethane, sorbitol, sucrose, 1.6 -Hexanediol, neopentyl glycol.

ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、あるいは
これらのアルキレンオキサイド付加量が挙げられるが、
実験的に確かめられた所ではアルキレンオキサイド付加
量は少ない程良い、またポリヒドロキシ化合物の分子量
は低分子量であることが好ましく、水酸基当りの分子量
が３０Ｑｔ−超えると得られるフオームの弾力性が失わ
れる傾向がある。Examples include jetanolamine, triethanolamine, or the amount of alkylene oxide added to these,
It has been experimentally confirmed that the smaller the amount of alkylene oxide added, the better; it is also preferable that the molecular weight of the polyhydroxy compound is low; if the molecular weight per hydroxyl group exceeds 30 Qt-, the resulting foam will lose its elasticity. Tend.

その他補助的な添加剤として必要に応じて触媒、整泡剤
、充填剤等を用いることができる。Other auxiliary additives such as catalysts, foam stabilizers, fillers, etc. can be used as necessary.

ＭＤＩとしてはトリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチルアミツ等の
アミン系触媒、ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸第
１錫、ナフテン酸鉛等の有機金属触媒、カルボン酸アル
カリ金属塩等のアルカリ触媒が用いられる。Examples of MDI include amine catalysts such as triethylenediamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, and triethylamide, organometallic catalysts such as dibutyltin dilaurate, stannous octoate, and lead naphthenate, and alkali metal carboxylates. alkaline catalysts are used.

整泡剤としてはポリオキシアルキレンシロキサン共重合
体等のシリコーン系整泡剤、又は、各種脂肪酸のプロピ
レンオキサイド、エチレンオキサイド付加物のスルホン
化物等の界面活性剤が用いられる。As the foam stabilizer, silicone foam stabilizers such as polyoxyalkylene siloxane copolymers, or surfactants such as sulfonated products of propylene oxide and ethylene oxide adducts of various fatty acids are used.

充填剤としては炭酸カルシウム、珪ソウ上等が用いられ
、その他、顔料、殺菌剤等も必要に応じて添加すること
ができる。Calcium carbonate, diatomaceous powder, etc. are used as fillers, and pigments, bactericidal agents, etc. can also be added as necessary.

〔作用］ 本発明の方法で得られるポリウレタンフォームが比較的
高缶度でありながら、柔軟性及び親水性に優れたフオー
ムとなる理由は以下のように推定される。[Function] The reason why the polyurethane foam obtained by the method of the present invention has a relatively high hardness and is excellent in flexibility and hydrophilicity is presumed as follows.

即ち、反応系に過剰に存在するポリヒドロキシ化合物が
一部プレポリマーのインシアネート基と下記式の如く反
応して末端にヒドロキシル基がぺ／ダント状についた分
子構造を与え、このペンダント状に反応したポリヒドロ
キシ化合物はインシアネート基が水と反応していわゆる
ハードセグメントとしての尿素結合を作ることを妨げ、
樹脂に柔軟性を与える。That is, the polyhydroxy compound present in excess in the reaction system partially reacts with the incyanate groups of the prepolymer as shown in the following formula to give a molecular structure with hydroxyl groups attached at the ends in a pedant shape, and the reaction occurs in the pendant shape. The polyhydroxy compound prevents the incyanate group from reacting with water to form a urea bond as a so-called hard segment.
Gives flexibility to the resin.

一方１反応系に残存する未反応のポリヒドロキシ化合物
はそのまま樹脂中に取り残される。この樹脂中に存在す
る親水性のヒドロキシル基が樹脂を親水性とする。On the other hand, unreacted polyhydroxy compounds remaining in one reaction system are left behind in the resin. The hydrophilic hydroxyl groups present in this resin make it hydrophilic.

本発明においては、水の夛に比較して極端にポリヒドロ
キシ化合物が多い場合には、上記ペンダント状に反応し
たポリヒドロキシ化合物が多くなり、樹脂は弾力性のな
い可塑性の樹脂となる。In the present invention, when the amount of polyhydroxy compounds is extremely large compared to the amount of water, the polyhydroxy compounds reacted in a pendant manner increase, and the resin becomes a plastic resin with no elasticity.

このようなことを防ぐために水量は理論量の５倍以上必
要であり、また親水性を得るために、ポリヒドロキシ化
合物はインシアネートと単独で反応すると仮定した場合
の理論量以上が必要である。To prevent this, the amount of water is required to be at least 5 times the theoretical amount, and in order to obtain hydrophilicity, the amount of water is required to be at least 5 times the theoretical amount, assuming that the polyhydroxy compound reacts alone with incyanate.

［実施例］ 以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明するが１本発明はその要旨を超えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。[Examples] The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples below, but the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist thereof.

実施例！ 分子Ｉ仕３０００、平均官能基数３のポリ（オキシプロ
ピレン）トリオール１００重Ｍ１．ＲにＴＤＩ８０（２
，４−トリレンジイソシアネート８０１ＶｆＵ５ＥＦｊ
Ｒ１２，６−トリレンジイソシアネート２０重量部デの
混合物）２５部を反応させ、Ｎ００％が６．３％・の疎
水性プレポリマーを製造した。Example! Molecule I type 3000, poly(oxypropylene) triol 100 weight M1. with average functional group number 3. TDI80 (2
,4-Tolylene diisocyanate 801VfU5EFj
20 parts by weight of R12,6-tolylene diisocyanate and 25 parts of a mixture of R12,6-tolylene diisocyanate were reacted to produce a hydrophobic prepolymer having an N00% of 6.3%.

次にこのプレポリマー１００＠Ｊ部に水２０重量部、エ
チレングリコール１２重量部、触媒としてＮ−メチルモ
ルホリン１．５ｆｉ１部、整泡剤としてシリコン系整泡
剤２重に部を混合し、反応発泡させた。なお、この場合
加えた水の量はプレポリマーの全インシアネート成分と
反応する水の理論量の約１０倍、エチレングリコールは
２倍縫に相当する。Next, 20 parts by weight of water, 12 parts by weight of ethylene glycol, 1 part of N-methylmorpholine (1.5 parts by weight) as a catalyst, and 2 parts of a silicone foam stabilizer as a foam stabilizer were mixed into 100@J parts of this prepolymer, and the mixture was reacted. Foamed. In this case, the amount of water added corresponds to about 10 times the theoretical amount of water that would react with all the incyanate components of the prepolymer, and the amount of ethylene glycol corresponds to twice the theoretical amount of water that would react with all the incyanate components of the prepolymer.

得られたポリウレタンフォームの諸特性を表１に示す。Table 1 shows various properties of the obtained polyurethane foam.

比較例１ 水の使用量を１．４ｉｉ部（プレポリマーの全インシア
ネート成分と反応する水の理論量）とし、エチレングリ
コールを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様に
して反応発泡させた。Comparative Example 1 Reaction foaming was carried out in the same manner as in Example 1, except that the amount of water used was 1.4ii parts (theoretical amount of water that reacts with all incyanate components of the prepolymer) and ethylene glycol was not added. I let it happen.

得られたポリウレタンフォームの諸特性を表１に示す。Table 1 shows various properties of the obtained polyurethane foam.

比較例２ エチレングリコールを添加しなかったこと以外は、実施
例１と同様にして反応発泡させた。Comparative Example 2 Reaction foaming was carried out in the same manner as in Example 1 except that ethylene glycol was not added.

得られたポリウレタンフォームの諸特性を表１に示す。Table 1 shows various properties of the obtained polyurethane foam.

比較例３ エチレングリコールの使用量を５重量部（プレポリマー
の全インシアネート成分と反応する理論量の約０．８倍
）としたこと以外は、実施例１と同様にして反応発泡さ
せた。Comparative Example 3 Reaction foaming was carried out in the same manner as in Example 1, except that the amount of ethylene glycol used was 5 parts by weight (approximately 0.8 times the theoretical amount to react with all the incyanate components of the prepolymer).

得られたポリウレタンフォームの諸特性を表１に示す。Table 1 shows various properties of the obtained polyurethane foam.

比較例４ 水の使用量を５重量部としたこと以外は実施例１と同様
にして反応発泡させた。Comparative Example 4 Reaction foaming was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of water used was 5 parts by weight.

得られたポリウレタンフォームの諸特性を表１に示す。Table 1 shows various properties of the obtained polyurethane foam.

比較例５ グリセリンを出発原料とし、エチレンオキサイド付加量
とプロピレンオキサイド付加量とが５０　：　５０で分
子［３０００のポリ（オキシプロピレン）ポリ（オキシ
エチレン）トリオールを製造し、このトリオールｉｏｏ
ｇＬ警部にＴＤＩ２５ａｔ部を反応させて、Ｎ００％が
６．３％の親水性プレポリマーを９１造した。得られた
プレポリマー１００！を置部に水２０重量部を添加し、
エチレングリコールを添力ｕＬ／なかつたこと以外は実
施例１と同様にして反応発泡させた。Comparative Example 5 Using glycerin as a starting material, a poly(oxypropylene)poly(oxyethylene) triol with a molecular weight of 3000 was produced with an ethylene oxide addition amount and a propylene oxide addition amount of 50:50, and this triol ioo
91 hydrophilic prepolymers with N00% of 6.3% were prepared by reacting 25at parts of TDI with gL Inspector. Obtained prepolymer 100! Add 20 parts by weight of water to the
Reaction foaming was carried out in the same manner as in Example 1 except that ethylene glycol was not added in uL/l.

得られたポリウレタンフォームの諸特性を表１に示す。Table 1 shows various properties of the obtained polyurethane foam.

表１より未発１１の方法によれば親水性に優れ。From Table 1, according to the method of No. 11, it has excellent hydrophilicity.

柔軟性に富み、しかも比較的高密度で均一なセルを有す
るポリウレタンフームが得られることが明らかである。It is clear that a polyurethane foam is obtained which is highly flexible and yet has relatively dense and uniform cells.

［効果］ 以ト詳述した通り１本発明の親水性ポリウレタンフォー
ムの製造方法は、ウレタンプレポリマーと大過剰の水及
び過剰の低分子量ポリヒドロキシ化合物とを反応発泡さ
せるものであり、親水性、吸水性に優れ、柔軟性に富み
、かつ比較的高密度で均一な開放孔を有するポリウレタ
ンフォームを容易に製造することができる。[Effects] As detailed below, the method for producing a hydrophilic polyurethane foam of the present invention involves reacting and foaming a urethane prepolymer with a large excess of water and an excess of a low molecular weight polyhydroxy compound. It is possible to easily produce a polyurethane foam that has excellent water absorption, high flexibility, relatively high density, and uniform open pores.

而して得られたポリウレタンフォームは、特に粧材１女
性用生理用品、オムツ、インクロール、ワイパー、農業
用資材等に適用するに好適であり、極めて有用性が高い
、無論、その他の、親水性ポリウレタンフォームが従来
から使用されてきた各種の用途にも供し得る。The polyurethane foam thus obtained is particularly suitable for use in cosmetic materials, feminine sanitary products, diapers, ink rolls, wipers, agricultural materials, etc., and is extremely useful. It can also be used in various applications for which polyurethane foams have traditionally been used.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて
なるウレタンプレポリマーと、該プレポリマーのＮＣＯ
基に対し当量比で５倍以上の量の水と、該プレポリマー
のＮＣＯ基に対し当量比で１倍以上の量の低分子量ポリ
ヒドロキシ化合物と、を反応発泡させることを特徴とす
る親水性ポリウレタンフォームの製造方法。(1) Urethane prepolymer made by reacting polyol and polyisocyanate, and NCO of the prepolymer
Hydrophilic property characterized by reacting and foaming water in an amount of 5 times or more in equivalent ratio to the NCO group of the prepolymer and a low molecular weight polyhydroxy compound in an amount of 1 time or more in equivalent ratio to the NCO group of the prepolymer. Method of manufacturing polyurethane foam. （２）ポリオールは、エチレンオキサイド含有量が２０
重量％以下のポリエーテルポリオールであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載の製造方法。(2) The polyol has an ethylene oxide content of 20
The manufacturing method according to claim 1, characterized in that the amount of polyether polyol is not more than % by weight.