JPS6176545A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は、樹脂組成物、とくにパイプ用樹脂組成物、さ
らには温水循環法によるセントラルヒーティング、就中
、フロア−ヒーティング設備に用いられて、耐久性に優
れ外部酸素の浸透による温水中の溶存酸素の増加を顕著
に抑制し、熱交換器、温水循環ポンプ等金属製部分の腐
蝕を顕著に防止し得る温水循環パイプ用樹脂組成物に関
する。

Ｂ、従来技術 従来フロア−ヒーティング用温水パイプとしては鉄製、
銅製などのパイプが主として用いられている、該パイプ
は、施工時にコンクリート内に埋め込まれる場合、床下
に設置される場合が多く、一応設置されるとその後の補
修が、多くの場合田舟であり、しかも通常、たとえば約
５０年の４口き艮期に亘る耐久性が要求される。

かかる敞しい条件から、継ぎ目なしパイプが容易に得ら
れ、従って継ぎ目からの濡洩の生ずる可能性がなく、ま
たよシ安価であること、鉄製、調和などの従来のパイプ
を使用する場合の如く浴接操作等に由来する施工費を要
することなく、しかもパイプ材質自体の腐蝕もないプラ
スチックパイプが、より好適であるとして、使用され始
めている。通常ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン等が用いられるが、かかるプラスチックパイプを温
水循環方式によるフロア−ヒーティングシステムに使用
するとき、熱交換器、ポンプ等の金属製の部分に顕著に
腐蝕が認められるという意外な事実、しかも該腐蝕は、
従ＭＪの鉄製、銅製のパイプ使用時には全く認められて
いなかった事実が認められるに至り、複合プラスチック
パイプへの指向が強まりつつあるっしかし完全に該腐蝕
防止の要求を尚たすものは、見出されていないのが実情
である。たとえば該腐蝕は、大気中の酸素がパイプ材質
を通じて温水中に浸透、溶解し、溶存酸素が増加するこ
とに起因するらしいとの想定に基づきアルミニウム（Ａ
Ａ）層を中間層とする複合ポリエチレンパイプが一部試
みられつつあるが、温度変化に起因するとみられるもの
の詳しくは、明らかでないが、ＡＩＮｊに亀裂が生じる
などの欠陥が認められ前記要求を満足するに至っていな
い。

また従来ポリエチレン、ポリプロピレンは、耐熱性が不
十分でありζまた他のポリオレフィンについてもさらに
耐熱性の向上を目的として通常放射線架橋が施こされて
用いられる。この場合架橋度が高いこと、生産性を溜め
るため、架橋速度を大きく選定して行うなどのため、〕
Ｉ！１常厳しい条件、たとえば１２〜２ＱＭｒａｄの強
度の放射線（電子線）の照射が採用されている。

エチレン−酢酸ビニール共重合体けん化物（以下ＥＶＯ
Ｈと記すことがある）は、かような強度の照射には耐え
難く、主鎖の切断、劣化が避けられず、ＥＶ’Ｏｆ（層
を中間層に用いたとしても該複層パイプを放射線架橋し
て実用的に満足な酸素遮断性を有する該パイプとはな）
得ない。また特開昭５５−９ｈ＋１−号および特開昭５
６−９３５４２号には水架橋ポリオレフィンにＥ　Ｖ　
ＯＨを漬層したフィルム、シート、タンクについて記載
されているが、ＥＶＯＨと水架橋性ポリオレフィンとの
ブレンド物、さらにはこれらに不飽和カルボン酸または
その無水物で変性したポリオンフィンをブレンドしたも
のについて、またこれらをパイプ用とくに温水循環パイ
プ月相ｄ組成物として用いることについて記載されてい
ないし、またここに記載されているような最内層をＢＶ
ＯＨ層とする水架橋ポリオレフィンとＥＶＯＨの２層構
造の債Ｎｇ体を温水循環パイプとして使用しても、：１
１ｉ土熱水性が充分でないばかりでなく、温水中の溶存
酸素の増加の顕著な抑制効果も期待できないために、艮
期間前記した腐蝕の問題を生じさせないようにすること
はできない。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 本発明者等は、ブレンド時、および成形１守においては
ゲル分率も低く、該操作が可能で、しかもブレンド物の
一成分であるＢＶＯＨの劣化を惹起することなく、しか
も成形後特定の架ｍｙを該ブレンド物の他の一成分であ
るポリオレフィン系樹脂に付与せしめ得て、前記耐熱性
、１…久性をも満足しうる架橋ブレンド樹脂を用いて該
腐蝕もなく、しかも耐久性にも問題のない継ぎ目なしの
パイプ、とくに温水循環バイブ、就中、フロア−ヒーテ
ィングパイプ用樹脂組成物を得んとするものである。

Ｄ０問題点を解決するだめの手段 本発明は、エチレン含量２０〜６ｏモ／ｌ／％、けん化
度９５％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
［Ａ）、および水架橋性ポリオレフィン（５）（Ｂ）か
らなる樹脂組成物、およびこの組成物にさらに不飽和カ
ルボン酸または、その無水物で変性され、化学的に結合
された該変惟剤量が０．０　］〜１０重量％である変性
ポリオレフィン＋Ｃ＋を配合した樹脂組成物、とくにパ
イプ用、就中、温水循環パイプ用樹脂組成物である。

Ｅ１発明の効果 本発明によれば、後述する実施例からも明らかなように
、＋：究明の樹脂組成物より得たパイプ中に温水が循環
した場合でも、温水中の溶存酸累の増加速度は做々たる
ものであり、そのために温水が循環することによる熱交
換器などの金属部分の腐蝕を最小限に抑えることができ
るし、またパイプは耐熱性、耐久性に優れておシ、長期
間にわたって支障なく使用することができる。

Ｆ０発明のより詳７　な説明 本発明に用いる水架橋性ポリオレフイン（Ｂ）は、加水
分解可能な有機基を持っだシＩＪ　）し基を含む化合物
を共重合化、またはグラフト化したポリオレフィンでシ
ラノ−／’　縮合触媒の存在下に水の作用により架橋し
、架橋度が５５％以上となシ得るポリオレフィンである
。よシ具体的に記せばたとえばシラノ−Ｉし縮合の存在
下で水により架橋しうる一般式　Ｒ−８１（−ＯＲ’）
３（ＲはＨ２Ｃ（ｎ＝１〜５）、Ｒ′はＣＨ３−１Ｃｚ
）ｉｓ−またはＣＨｓ　−０−ＣＨ２−ＣＨ２−を表わ
す、）で示されるビニルシランで変性されたシラン変性
ポリオレフィンがある。未改質のポリオレフィンをブレ
ンド使用することも可能であるが、この場合においても
ブレンド物の架橋度は５５％以上でなければならない。

該架橋度が５５％以上でなければ炭素数２〜３のオレフ
ィンでは、たとえば６０〜９５８Ｃの温水使用時に要求
される耐熱性、坩久性において不満足なものとなる。ま
た該架橋度があまりにも高すぎると、可焼性が低下する
ので好ましくなく、該架橋度は９０％以下とすることが
好ましく、８５％以下とすることがよシ好迦である。

本発明にいう架橋度とは沸点下のキシレンで８時間抽出
を行ったときの不溶出重量分率（ゲル分率）をいう。た
だしＥＶＯＨは該処理前に溶解除去する。該架橋度が６
５％であることは耐熱性、耐クリープ性の向上の観点か
らより好ましい。前記加水分解可能な有機基を持つシリ
ル基を含む化合物としては具体的には、たとえばビニル
トリメトキシンラン、ビニルエトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシシラ
ン）等がある。かかる水架橋性ポリオレフィンを共重合
によシ得る方法としては特開昭５５−９６１１号公報に
開示されているが、該ビニルシランとエチレンとの共重
合は、たとえば舅８体的には圧力５００〜４０００ｋｇ
／ｃｍ２、好ましくは１０００〜４−０００　ｋｇ／ｃ
ｍ２、ＩＭＬ度１００〜４０００Ｃ１好ましくは１５０
〜２５０℃の条件でラジカル重合開始剤および必要なら
ば連鎖多動剤の存在下に種型または前型反応器、好まし
くは、種型反応器内で同時にあるいは、段階的に反応さ
せる。この場合＃酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸
およびそれらのエステル等の第３モノマーを耐熱性、耐
クリープ性、口討久性を害さない程度に共重合してもよ
い。

グラフト化によ）水架橋性を付与する方法としては、特
公昭４８−１７１１号公報に示されている方法などがあ
る。たとえばポリオレフィンに加水分解可能な前記シリ
ル基を含む化合物とラジカル発生剤とを押出機に供給し
、１８０〜２４０℃、好ましくは２００〜２２０’Ｃの
シリンダ一温度で押出すものである。この場合ラジカル
発生剤としてはジクミルパーオキサイド、ペンシイｌレ
バーオキサイド等の有機過酸化物が好適なものの一例と
して挙げられる。

共重合またはグラフト化したポリオレフィンのシラン化
合物含量は０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０
１〜５重量％より好ましくは０１〜２重量％でちる。

シラノ−／’Ｍ合触媒としてはジプチ）Ｖ錫うフレート
、ジプチル錫ジアセテート、ジオクチｌし錫ジアセテー
ト、ジオクチル錫ジラウレート、酢酸第１銅、無機酸、
脂肪酸類、エチルアミン、ジブチ／レアミンの如き、塩
基類等の各種がある。

このシラノ−Ｉ’ｍ合触ｉｈ、未改質のポリオレフィン
とのマスターバッチとして、ｇｌ前記水架橋性ポリオレ
フィンに予め配合して用いるのが好ましい。

前記の水架橋性をグラフト化によシ付与されるポリオレ
フィンとしては、たとえば炭素数２〜１２のａ−オレフ
ィンの単独重合体、α−オレフィン同志の共重合体（ラ
ンダム及びブロック共重合体を含む）及び酢酸ビニ〜、
アクリル酸等の第３成分を該７０アーヒーテイング用パ
イプとしての要求特性を損わない範囲でａ−オレフイン
と共重合した共重合体等がある。就中、重合度の大きい
高密度ポリエチレン、及びより耐熱度を向上させる場合
におけるポリブテンがより好適である一 本発明においてばＥＶＯＨと水架橋性ポリオレフィンに
さらに特定の接着性樹脂を配合するのが効果的である。

このような特定の接着性樹脂を特定量共存させることに
よって、パイプ用樹脂組成物、とくに温水循環用パイプ
用樹脂組成物としてより実用的に満足する物理的特性を
有するものとなる。

本発明に用いられる該接着性樹脂としては、不飽和カル
ボン酸またはその無水物で変性され、化学的に結合され
た該変性剤量が０．０１〜１０重量％である変性ポリオ
レフィンが好適に用いられる。該不飽和カルボン酸また
はその無水物トシては、アクリル酸、メタクリル酸、メ
チルメタクリル酸等の一塩基酸、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、シトラコン酸、ハイミック酸等の二塩
基酸またはこれらの無水物等があげられ、少くともこれ
らの１種が用いられるが、特に無水マレイン酸がより好
適である。該接着性樹脂に用いられるポリオレフィンと
しては炭素数２〜１２のα−オレフィンの重合体（ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなど）、エチレ
ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体であ
る直鎖状低密度ポリエチレン、炭素数２〜１２のα−オ
レフィンとこれと共重合しうるビニル単量体（脂肪酸ビ
ニルエステル（酢酸ビニルなト）、アクリル酸エステル
（アクリル酸エチルなど）など）との共重合体などがあ
げられる。就中、ポリブテンの無水マレイン酸変性物は
耐熱性がより大で一層好適に用いられる。該変性度は化
学的に結合した該変成剤が０．０１〜１０車蛍％、より
好ましくは０．０１〜５重量％の領域にあるのが好まし
い。

本発明に用いるＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）は、エチレン含量２
０〜６ｏモｔｖｑｆｒ、けん化度９５％以上ノＥｖＯＨ
である。エチレン含量が２０モル％未満の領域にあって
は、酸素バリヤー性に優れるものの成形加工性に劣るこ
と、エチレン含量の減少に起因する該オレフィンとの親
和性の減少と関連するものとみられるものの詳しくは明
かでないが、本発明の目的に充分耐え得る物理的特性を
もったブレンド物とはなり得ないａまた該含量が６０モ
／Ｉ／％６７２反えると前記欠点は自Ｌ７ないものの酸
素バリヤー性が次第に劣るものとなり、本発明の効果を
享受し得るブレンド物とはなり得ないので好ましくない
。該含量が２５〜５５モル％であることがより好ましい
。また該けん化度は９５％以上であることを要し、９５
％以下では、酸素バリヤー性に劣るものとなり、本発明
の効果を享受することができない、さらにエチレン含量
２０〜６０モ）Ｖ％の領域内から選ばれた異なるエチレ
ン含量をもつ２種または、それ以上のＥＶＯＨのブレン
ド物もまた使用することができ、この場合においても同
様に本発明の効果を享受することができる。

本発明のＥＶＯＨには酸素バリヤー性を損わない程度に
プロピレン等の炭素数３以上のオレフィン、（メタ）ア
クリル酸等の第３成分を共重合成分として有するＥＶＯ
Ｈ、ビニルメトキシシラン、ビニルエトキンシラン等の
ビニルシランをエチレン及び酢酸ビニルと共存せしめて
共重合し、得られた共重合体をけん化して得られるシラ
ン変性ＥＶＯＨ等が抱含される、 Ｅ　Ｖ　ＯＨｉＢ）の配合量は水架橋性ポリオレフィン
囚１００重量部に対して、１０〜５０重量部、好ましく
は１５〜４５重量部である。Ｅ　Ｖ　ＯＨｉＢ）の配合
量が１０重量部未満では、得られるパイプの酸素の浸透
、温水中の溶存酸素増加抑制効果は低下し、まだ５０重
量部を越えると、物理的特性が低下し、実用的に満足な
ものとはなシ難い。

また不飽和カルボン酸または無水物で変性したポリオレ
フィンｔｃ＋の配合量は水架橋性ポリオレフィン（Ａｌ
　１００重量部に対して５〜２０重量部、好ましくは５
〜１７重量部である。ｔｅｌの配合量が５重量部未満で
はポリオレフィン囚とＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ＋との相容性が
十分でなく、押出機によっては押出量の変動、分散性不
良により、品質の変動が生じやすい。２０重量部を越え
ると、物理的特性が低下し、実用的に満足なものとはな
り難い。

本発明の樹脂組成物中には、酸化防止剤を添加併用する
ことが好ましいが、酸素の浸透抑制効果と相俟って酸化
防止剤の作用効果が相対的に増大されるので、従来品と
同等の効果を発現させるための酸化防止剤の添加量は少
くてよい。

該酸化防止剤としては、たとえば３．５−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシトルエン、イルガノックス１０１０　　
、イルガノックス１０７６　などそれ自体公知の酸化防
止剤が好適に用いられる。

本発明の樹脂組成物を成形物、たとえばパイプに成形す
る場合においては水架橋性ポリオレフィンが未架橋であ
シ　まだゲル分率も低く該成形に支障はなく、成形後に
おいて該水架橋性ポリオレフィンに対する架橋を水で行
う。その場合における架橋方法としては該パイプを大気
中に長期に放置しておき、大気中の水分と反応させる方
法、あるいは該パイプを温湯、水中に浸す方法、さらに
スチームを該パイプにあてる方法等、要するに該シラン
変性ポリオレフィンに水分を接触させる方法が利用でき
る。、かようにして得られる架橋シラン変性ポリオレフ
ィンの架橋度は５５％以上、好ましくは６５％以上とす
ることができる。

本発明の樹脂組成物は成形物、とくにパイプ、就中温水
循環パイプ用樹脂組成物として有用であり、得られるパ
イプは顕著に酸素の透過を抑制する効果を有し、また施
工時の曲げ操作において、亀裂などの生ずる危険性が少
ない。該パイプの外怪は１０〜５０ｗ程度であり、パイ
プ厚は１〜１Ｏｒｒａｎ程度である。また循環する温水
温度は、たとえば６０〜９５°Ｃ１好ましくは６０〜９
００Ｃである。

本発明の樹脂組成物は前述したとおり、パイプ用、とく
に温水循環パイプ用樹脂組成物としてとくに著効を示す
ものであるが、その他のシート、フィルム、積層体用樹
脂組成物として使用することもできる。また各種液体、
ガス用パイプ、またパリソンを得、これをブロー成形し
てホトｌしを製造するためのパイプ用樹脂組成物として
も使用でさる。

以下実施例により本発明をさらに説明するが、これらの
実施例により本発明が限定されるもの実施例１ 密度０．９５２　ｆｌ／ｃｃ　、メルトインデックス０
．５Ｖ１０分の高密度ポリエチレン〔三菱油化ユカロン
ハードＢＸ−５０（商品名）　）　１００重量部、アセ
トンに溶解したビニルトリメトキシシッフ２重量部およ
びジクミルパーオキサイド０．２重量部を混合した後、
その混合物を径６５助、Ｌ／Ｄ　２４の押出機を用いて
、２３０℃で溶融、混練し、ストランド状に押出し、つ
いでそれを冷却してカッティングし、ビニルシランが１
．５重量％付加された変性ポリエチレンのベレット（ゲ
ル分率Ｏ％）を得た。

次にこのペレツ）　１００重量部に対しジプチル錫ラウ
レート２重量部を配合したＢＸ　−５０を５重量部配合
したもの１００重量部に対し、前記ポリエチレンを無水
マレイン酸変性した該変性度１．５重量％の変性ポリエ
チレン５重量部、およびエチレン含量３１モル％、けん
化度９９．３％、メルトインデックス１．２ｆ／１０分
（１９０℃、２１６０　ｆ荷重）のＥＶＯＨ３５重量部
をトライブレンドし、押出機に供給し、円形ダイを用い
て、２１０℃のダイ温度で厚さ２．１胴、外径２０ｗｎ
のパイプを得た。ついで得られたパイプ内に１１０℃の
スチームを吹込むとともに外表面をも該スチームに接し
めて架橋を生じせしめた。該架橋後、６０℃でｎ−プロ
パツール／水＝６／４（重量比）の混合溶剤でＥＶＯＨ
を抽出、溶解除去後、沸点下のキシレンで未架橋の該ポ
リエチレン及び変性ポリエチレンを溶解除去し、未溶解
分（ゲル分）を求めた。架橋度は７４％であった。なお
上記パイプを得るに際してはイルガノツクヌ１０１０を
０．５重量％をブレンド樹脂中に配合して用いた。

金属錫を充填した充填塔を用いて溶存酸素を除去した水
を上記パイプ５０ｍに循環し、温度７０°Ｃで該水中の
溶存酸素の増加速度を該パイプの入口及び出口部におい
て測定した。大気中の相対湿度は６５％（２０’Ｃ）で
あり、該溶存酸素の増加速、度は１０４μｆ／ｈｒであ
った。

比較のため厚さ２．１Ｂ、外径２０咽を前記水架橋性ポ
リエチレンのみを用いて得て、前記と同様にスチームで
架橋を生ぜしめた。架橋度は７５％であった。このパイ
プについて同様に該溶存酸素の増加速度を測定した。該
速度は３６００μｆ／ｂｒであった。

実施例２ 高密度ポリエチレン（メルトインデックス０．１１／１
０分、密度０．９５５　）　（三菱油化製ユカロンハー
ドＢＸ−７０（商品名）〕及びエチレン含量４０モル％
、けん化度９９．２％のメルトインデックス３．５ｙ／
１０分のＥＶＯＨを用いた以外は実施例１と同様に操作
した。得られたパイプのＥＶＯＨ除去後に求めた架橋度
は７５％であった。実施例１と同様江して測定した該溶
存酸素の増加速度は１４６μｆ／／ｈｒであった。

比較のため該水架橋性ポリエチレンのみを用いて厚さ２
．１ｗｎ、外径２０団のパイプを得て同様にスチームで
架橋を生ぜしめた。架橋度は７４％であった。該溶存酸
素の増加速度は３７００μｆ／ｈｒであった。

実施例３ 内容ｆｆ［１，５ｇの攪拌式オートクレーブにエチレン
、ビニルメトキシシラン及び連鎖移動剤として少量のプ
ロピレンを供給し重合開始剤として１−ブチルパーオキ
シイソグチレートを添加して、圧力２４００　ｋｇ／ｃ
ａ、温度２２０°Ｃの条件にてエチレン−ビニルメトキ
シシラン共重合体を連続的に得た。

エチレン、ビニルトリメトキシシラン、プロピレン及び
開始剤の各々の供給量は、それぞれ４３Ａ９／ｈｒ　、
　　９５９／ｂｒ　、　　４５０　ｆ／ｈｒ　、　　２
１／ｂｒであり、エチレンの転化率は１５％であった。

得られた共重合体のメルトインデックス（ＪＩＳ　Ｋ　
６７６０　Ｋよる）及びビニルシラン含有率はそれぞれ
１．０　ｙ／’１０分、０．７重量％であった。この共
重合体にジブチル錫ジラウレート１重量％配合したもの
を水架橋性ポリエチレンとして用いた以外は実施例１と
同様に実施したつ水架橋後の該架橋度は７２％であった
。

実施例１と同様にして測定した該溶存酸素の増加速度は
１１０μ！、７’ｈｒであった。

実施例４ 実施例３においてビニルトリメトキシシランの供給量を
１９０　ｆ／ｈｒとした以外は、実施例３と同様に共重
合を行った。エチレン転化率は１５％であシ、また得ら
れた共重合体のメルトインデックスおよびビニルシラン
含有率はそれぞれ１．．０９／ｌＯ分、１．８重量％で
あった。

実施例３と同様に操作し、水架橋ポリエチレン、ＥＶＯ
Ｈ、無水マレイン酸変性ポリエチレンのブレンド物から
なるパイプを得た。水架橋後の該架橋度は、７９％であ
った。実施例３と同様にして測定した溶存酸素増加速度
は１０２μｆ／ｂｒであった。

実施例５ 密度０．９５２９／ｃｃ、メルトインデックス０．５９
１ＬＯ分の高密度ポリエチレンの代りに該高密度ポリエ
チレンの無水マレイン酸変性物（変性度：０．５重量％
）を用いて行い、また実施例１で用いた変性度１．５重
ｉ％の無水マレイン酸変性ポリエチレンを使用しなかっ
た以外は実施例１と同様に行った。

得たパイプについて溶存酸素増加速度を実施例１と同様
に測定した。該速度は１２０μｆ／ｂｒであった。

実施例６ 実施例５において高密度ポリエチレンの無水マレイン酸
変性物の代９に、無水マレイン酸変性度１．８重量％の
ポリブテン−１を用いた以外は、実施例５と同様に行っ
た。ただし該無水マレイン酸変性ポリブテン−１１００
重量部当ｐ　ＥＶＯＨ４５重量部用いた。

得たパイプについて溶存酸素増加速度を実施例１と同様
に測定した。該速度は９２μｇ／ｈｒであった。

実施例７ 実施例６において無水マレイン酸変性ポリブテン−１の
代りに、該無水マレイン酸変性ポリブテン−１，５０重
量部と未変性ポリブテン−１，５０重量部のブレンド物
を用いた以外は実施例６と同様に行った。得たパイプに
ついて溶存酸素増加速度は９９μｆ／ｂｒであった。

実施例８ 実施例５においてビニルトリメトキシシラン変性によシ
水架橋性を付与された該高密度ポリエチレンの無水マレ
イン酸変性物の代シに該変性物３０重量％と実施例１に
おいて用いた水架橋性高密度ポリエチレン７０重量部を
使用した以外は実施例７と同様に行った。

得られたパイプについて溶存酸素増加速度を測定し１０
２μｆ／ｈｒの値を得た。

実施例９ 実施例１で用いたビニルシラン１．５重量％付加された
変性ポリエチレンベレット１００部に対してブチル錯ラ
ウレート２重量部付加したＢＸ−５０を５重量部配合し
たもの１００重量部に対しエチレン３１モル％、ケン化
度９９．３％、メルトインデックス１．２　ｆ／１０分
（１９０℃にて２１６０１荷重）のＥＶＯＨ３５％をト
ライブレンドし、二軸スクリュー押出機２３０℃にて溶
融混練し、ストランド状に押出した后、冷却、カッティ
ングしたベレットを得た。

このベレットを実施例１に示す方法でパイプ状成形及び
スチームによる水架橋を生じせしめた。

変性ポリオレフィンの架橋度は７５％であった。

実施例１と同様にして測定した該溶存酸素の増加速度は
１１０μｆ／ｈｒであった。

比較のため、二軸スクリュー押出機にて溶融混練、カッ
ティングによるベレット化操作をはふき、直接変性ポリ
オレフィン及びＥＶＯＨをトライブレンドして単軸ヌク
リューにてパイプ成形物を得、スチームによる水架橋を
した場合、実施例１と同様にして測定した溶存酸素の増
加速度は３２５〜１０５μ９／ｂｒと測定パイプによシ
大きく変動し、品質が一定しなかつたつ 実施例１Ｏ 高密度ポリエチレン（メルトインデックス０．１ｙＺｌ
Ｏ分　密度０．９５５　）　（三菱油化ユカロンハード
ＢＸ−７０（ｍ品名）及びエチレン４０モル％、ケン化
度９９．２　、メルトインデックス３．５　ｙ／１０　
分のＥＶＯＨ４５重量部を用いた以外は実施例９と同様
に操作した。得られたパイプのＥＶＯＨ除去後に求めた
架橋度は７２％であった。実施例１と同様にして測定し
た該溶存酸素の増加速度は１０２μｆ／ｂｒであった。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン含量２０〜６０モル％、けん化度９５％
   以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ａ）お
   よび水架橋性ポリオレフイン（Ｂ）からなる樹脂組成物
   。
2. （２）（Ｂ）１００重量部に対し（Ａ）が１０〜５０重
   量部含有する特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
3. （３）（Ｂ）が水架橋性ポリエチレンである特許請求の
   範囲第１項または第２項記載の樹脂組成物。
4. （４）エチレン含量２０〜６０モル％、けん化度９５％
   以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ａ）、
   水架橋性ポリオレフイン（Ｂ）および不飽和カルボン酸
   またはその無水物で変性され、化学的に結合された該変
   性剤量が０．０１〜１０重量％である変性ポリオレフイ
   ン（Ｃ）からなる樹脂組成物。
5. （５）（Ｂ）１００重量に対し（Ａ）が１０〜５０重量
   部、（Ｃ）が５〜２０重量部含有する特許請求の範囲第
   ４項記載の樹脂組成物。
6. （６）（Ｂ）が水架橋性ポリエチレンである特許請求の
   範囲第４項または第５項記載の樹脂組成物。
7. （７）（Ｃ）が無水マレイン酸で変性された変性ポリオ
   レフインである特許請求の範囲第４項、第５項または第
   ６項記載の樹脂組成物。