JPS6173729A - 高分子量ポリエステル、その製造法及び使用 - Google Patents
高分子量ポリエステル、その製造法及び使用Info
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- JPS6173729A JPS6173729A JP60201935A JP20193585A JPS6173729A JP S6173729 A JPS6173729 A JP S6173729A JP 60201935 A JP60201935 A JP 60201935A JP 20193585 A JP20193585 A JP 20193585A JP S6173729 A JPS6173729 A JP S6173729A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/79—Interfacial processes, i.e. processes involving a reaction at the interface of two non-miscible liquids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２．２−ビス−（５，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル＞−フロパン（テトラメチルビスフェ
ノールＡ：ＴＭＢＰＡ）とテレフタル酸からの高分子量
ポリエステル、その相間移動触媒接触重縮合による製造
及びそのフィルム製造のための使用に関する。
ドロキシフェニル＞−フロパン（テトラメチルビスフェ
ノールＡ：ＴＭＢＰＡ）とテレフタル酸からの高分子量
ポリエステル、その相間移動触媒接触重縮合による製造
及びそのフィルム製造のための使用に関する。
相間移動触媒の存在下、ＴＭＢＰＡとテレフタル酸ジク
ロリドから２相反応によって熱可塑性ポリエステルを製
造することは、ドイツ国特許公告明細書（Ｇｅｒｍａｎ
Ｏｆｆｅｎｌｕｎｇｓｓｃｈｒｉｆｔ）第２，８０
２．９７８号に示されている。この方法で用いられる二
相は、ハロゲン化炭化水素とアルカリ水溶液から成る。
ロリドから２相反応によって熱可塑性ポリエステルを製
造することは、ドイツ国特許公告明細書（Ｇｅｒｍａｎ
Ｏｆｆｅｎｌｕｎｇｓｓｃｈｒｉｆｔ）第２，８０
２．９７８号に示されている。この方法で用いられる二
相は、ハロゲン化炭化水素とアルカリ水溶液から成る。
連鎖停止剤の存在下、等モル量のＴＭＢＰＡとテレフタ
ル酸ジクロリドから製造されたポリエステルは、１．１
８〜１．４２の相対粘相ηｒｅｌ（２５℃でＣＨ，ＣＩ
、５ｖ／１．溶液で測定）を有する。
ル酸ジクロリドから製造されたポリエステルは、１．１
８〜１．４２の相対粘相ηｒｅｌ（２５℃でＣＨ，ＣＩ
、５ｖ／１．溶液で測定）を有する。
この粘度及びそれに相当する分子量は、成る種の目的、
例えば耐熱性フィルム又はシートとして使用するために
は不充分である。
例えば耐熱性フィルム又はシートとして使用するために
は不充分である。
それ故、本発明の目的は、耐熱性を有するフィルムを得
ることのできるポリエステル全提供することにある。
ることのできるポリエステル全提供することにある。
今、この目的は、相対粘度η、。１（２５℃でＣＨ，Ｃ
Ｉ、 ５ ｔ／ｌ溶液を用いて測定）１．６〜４．５
ヲ有する、ＴＭＢＰＡのテレフタル酸からのポリエステ
ルを用いれば達成されることが発見された。
Ｉ、 ５ ｔ／ｌ溶液を用いて測定）１．６〜４．５
ヲ有する、ＴＭＢＰＡのテレフタル酸からのポリエステ
ルを用いれば達成されることが発見された。
かくして本発明は、少くとも９０重量％、好ましくは少
くとも９８重量％の、下式に相当する繰り返し構造単位
を有し、 １、１．〜４．５の相対粘度ηｒｅｌ（２５℃でＣ）（
、ＣＩ。
くとも９８重量％の、下式に相当する繰り返し構造単位
を有し、 １、１．〜４．５の相対粘度ηｒｅｌ（２５℃でＣ）（
、ＣＩ。
５ｔ／ｌ−溶液を用いて測定）によって特徴づけられる
ポリエステルに関する。
ポリエステルに関する。
本発明は又、随時１０重量％以下の他のビスフェノール
を含んでいても良いＴＭＢＰＡとテレフタル酸ジクロリ
ドとを、相間移動触媒の存在下、液状ハロゲン化炭化水
素とアルカリ水溶液との二相混合物中で、随時ＴＭＢＰ
Ａに対して１１〜３モルチの連鎖停止剤を含んでいても
良い系中で反応させる際に、ＴＭＢＰＡとテレフタル酸
ジクロリドのモル比を１．００００ ： １． ＯＯ２
５〜１、００００ ： １．０５００、又は若し等モル
量のＴＭＢＰＡとテレフタル酸ジクロ形ドを使用するな
らば、得られたポリエステルｉ、ＴＭＢＰＡに対してα
１〜２０モル−〇第３級脂肪族又は脂環族アミンの存在
に後縮合にかけるか、又はその両者の方法音用いること
を特徴とするこれらポリエステルの製造法に関する。
を含んでいても良いＴＭＢＰＡとテレフタル酸ジクロリ
ドとを、相間移動触媒の存在下、液状ハロゲン化炭化水
素とアルカリ水溶液との二相混合物中で、随時ＴＭＢＰ
Ａに対して１１〜３モルチの連鎖停止剤を含んでいても
良い系中で反応させる際に、ＴＭＢＰＡとテレフタル酸
ジクロリドのモル比を１．００００ ： １． ＯＯ２
５〜１、００００ ： １．０５００、又は若し等モル
量のＴＭＢＰＡとテレフタル酸ジクロ形ドを使用するな
らば、得られたポリエステルｉ、ＴＭＢＰＡに対してα
１〜２０モル−〇第３級脂肪族又は脂環族アミンの存在
に後縮合にかけるか、又はその両者の方法音用いること
を特徴とするこれらポリエステルの製造法に関する。
ポリエステルの１０重量％は下記一般式式中、
Ｒは下記式とは異方る芳香族基を表わす、即ちＲは異な
るジフェノールから誘導される基である、 に相当する単位から構成することができる。
るジフェノールから誘導される基である、 に相当する単位から構成することができる。
一般式： ＨＯ−Ｒ−ＯＨに相当するジフェノールとし
ては、例えば ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシビフェ
ニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−シク６一 ロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィ
ド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビヌー
（ヒドロキシフェニル）−１−）ン、α。α−ビス−（
ヒト１０キシフエニル）−ジイソゾロビルベンゼン及び
これらの核ハロゲン化又はアルキル化誘導体が挙げられ
る。
ては、例えば ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシビフェ
ニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−シク６一 ロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィ
ド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビヌー
（ヒドロキシフェニル）−１−）ン、α。α−ビス−（
ヒト１０キシフエニル）−ジイソゾロビルベンゼン及び
これらの核ハロゲン化又はアルキル化誘導体が挙げられ
る。
本発明のポリエステルは、優れた機械的及び電気的性質
を有しそして高い透明性を有する、就中高い耐熱性が特
徴のフィルムを製造するのに非常に適している。そのガ
ラス転移点は、粘度によって異なるものの２５０〜２７
０℃の範囲にある。
を有しそして高い透明性を有する、就中高い耐熱性が特
徴のフィルムを製造するのに非常に適している。そのガ
ラス転移点は、粘度によって異なるものの２５０〜２７
０℃の範囲にある。
得られるフィルムはその浴γ島度が２６０℃のハンダ浴
（８ｏｌｄｅｒｉｎｇ ｂａｔｈ） に耐える。
（８ｏｌｄｅｒｉｎｇ ｂａｔｈ） に耐える。
同フィルムは２〜２００μｍの厚さに製造され、引き続
いて２４０〜３４０℃で延伸しα５μｍの厚さにするこ
とができる。
いて２４０〜３４０℃で延伸しα５μｍの厚さにするこ
とができる。
本発明のポリエステルは更に、水及びアルカリ水溶液中
での加水分解に対して、他に類を見ない優れた抵抗性を
示［２、又一般に２０ｐｐｍ以下と、その鹸化性塩素は
非常に低い。
での加水分解に対して、他に類を見ない優れた抵抗性を
示［２、又一般に２０ｐｐｍ以下と、その鹸化性塩素は
非常に低い。
二相混合物で使用する液状ハロケ゛ン化炭化水素は、環
系化芳香族又は脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン
、ジクロロベンゼン、クロロトルエン、トリクロロエタ
ン、クロロホルム又は塩化メチレンである。脂肪族塩素
化炭化水素が好ましく、塩化メチレンが特に好ましい１
本発明ポリエステルの溶液は、実質的に限界の無い優れ
た安定性を有し、倹りは無く、グルは生成せず、結晶性
成分も沈析することは無い。
系化芳香族又は脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン
、ジクロロベンゼン、クロロトルエン、トリクロロエタ
ン、クロロホルム又は塩化メチレンである。脂肪族塩素
化炭化水素が好ましく、塩化メチレンが特に好ましい１
本発明ポリエステルの溶液は、実質的に限界の無い優れ
た安定性を有し、倹りは無く、グルは生成せず、結晶性
成分も沈析することは無い。
本発明の方法で使用する有機溶媒の水に対する割合は、
比較的広い範囲で変えることができる。
比較的広い範囲で変えることができる。
使用する有機溶媒の水に対する割合は、体積比で好まし
くｉｄｌ ： ｌ’ｌ〜１：５、よシ好ましくは１：α
８〜１：２、最も好ましくは１：１〜１：１．５である
。
くｉｄｌ ： ｌ’ｌ〜１：５、よシ好ましくは１：α
８〜１：２、最も好ましくは１：１〜１：１．５である
。
使用する溶媒の量は、縮合反応で得られるポリエステル
溶液が、ポリエステルに−４に１〜５０重量％、好丑し
くは２〜２０重量％、最も好ましくは３〜１０重量％含
む様に選ばれる。
溶液が、ポリエステルに−４に１〜５０重量％、好丑し
くは２〜２０重量％、最も好ましくは３〜１０重量％含
む様に選ばれる。
使用する相間移動触媒は、文献に記載されてい。
る様に、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩又は
クラウンエーテルから成ることができる。
クラウンエーテルから成ることができる。
四級アンモニウム塩が好ましく、そしてテトラ−ｎ−ブ
チルアンモニウムブロマイドが特に好ましい１重相間移
動触媒は、ＴＭＢＰＡに対して一般に０．０１〜１０モ
ルチ、好ましくはα０５〜５モルチ、最も好ましくは１
１〜２モルチ使用される。
チルアンモニウムブロマイドが特に好ましい１重相間移
動触媒は、ＴＭＢＰＡに対して一般に０．０１〜１０モ
ルチ、好ましくはα０５〜５モルチ、最も好ましくは１
１〜２モルチ使用される。
後縮合で使用する三級脂肪旅人び脂環族アミンとして例
えばニ トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎ−プロ
ピルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、トリインブチル
アミン、トリー２−エチルヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルイソプロピルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ソエチルイソグロビルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ−イソブチル
−ジー（２−エチルヘキシル）−アミン、Ｎ−メチル−
ジトリデシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン、１，４−ジメチルピペラジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−ナト２メチルーエチレンジアミン、Ｎ−メチル
モルリン、Ｎ−エチルピペリジン、ベルメチル−ジエチ
レントリアミン、４−メチルモルホリン及び１．２−ソ
アザビシクロ〔２，２，２〕−オクタン が挙げられる。
えばニ トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎ−プロ
ピルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、トリインブチル
アミン、トリー２−エチルヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルイソプロピルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ソエチルイソグロビルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−２−エチルヘキシルアミン、Ｎ−イソブチル
−ジー（２−エチルヘキシル）−アミン、Ｎ−メチル−
ジトリデシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシル
アミン、１，４−ジメチルピペラジン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−ナト２メチルーエチレンジアミン、Ｎ−メチル
モルリン、Ｎ−エチルピペリジン、ベルメチル−ジエチ
レントリアミン、４−メチルモルホリン及び１．２−ソ
アザビシクロ〔２，２，２〕−オクタン が挙げられる。
トリエチルアミン、トリーｎ−プロピルアミン、トリー
イソ−及びトリーｎ−ブチルアミン、及びＮ−エチルピ
ペリジンが好ましく、特に）・リエチルアミン及びＮ−
エチルぎベリジンが好ましい。
イソ−及びトリーｎ−ブチルアミン、及びＮ−エチルピ
ペリジンが好ましく、特に）・リエチルアミン及びＮ−
エチルぎベリジンが好ましい。
同アミンは好ましくは、ＴＭＢＰＡに対して０．，５〜
１２モルチが使用される。
１２モルチが使用される。
使用される連鎖停止剤は単官能性化合物、例えば二級ア
ミン、芳香族酸クロリド及びフェノール類である。好ま
しいフェノール類としては、フェノール、ｏ−ｌｍ−及
びｐ−クレゾール、２９６−シメチルフエノール、Ｐ”
’ｔ−ブチルフェノール、及ヒイソオクチルフェノール
である。使用量は、ＴＭＢＰＡに対して、好ましくは０
．２〜１．５モルチ最も好ましくは０．４〜１モルチで
ある。
ミン、芳香族酸クロリド及びフェノール類である。好ま
しいフェノール類としては、フェノール、ｏ−ｌｍ−及
びｐ−クレゾール、２９６−シメチルフエノール、Ｐ”
’ｔ−ブチルフェノール、及ヒイソオクチルフェノール
である。使用量は、ＴＭＢＰＡに対して、好ましくは０
．２〜１．５モルチ最も好ましくは０．４〜１モルチで
ある。
相対粘度η、。ｌは好ましくは１．７５〜６．０、最モ
好ましくは２．０〜Ｚ７である。ソフェノールのテレフ
タル酸ツクロリドに対するモル比は１、 ＯＯ００／
１．０５００〜ｔｏ ｏ ＯＯ／１．０５００である。
好ましくは２．０〜Ｚ７である。ソフェノールのテレフ
タル酸ツクロリドに対するモル比は１、 ＯＯ００／
１．０５００〜ｔｏ ｏ ＯＯ／１．０５００である。
上記反応成分に加えて更に添加する反応成分は、連鎖停
止剤となるので、その量は化学量論的に正確であるべき
であシ、例えばフェノール（単官能性）ｌ１６モルチ使
用する時は、テレフタル酸ツクロリド（二官能性）α３
モル％を加える様にしなければならない。
止剤となるので、その量は化学量論的に正確であるべき
であシ、例えばフェノール（単官能性）ｌ１６モルチ使
用する時は、テレフタル酸ツクロリド（二官能性）α３
モル％を加える様にしなければならない。
本発明のポリエステルから製造できるフィルムは、特に
電気絶縁フィルム、例えばコンデンサー及びストリップ
状導体の製造に適している。同フィルムは又料理用フィ
ルム、その他高い耐熱性、耐加水分解性、優れた機械的
性質、優れた電気的性質、低い腐蝕性が特に大切な多く
の用途に、有利に使用することができる。
電気絶縁フィルム、例えばコンデンサー及びストリップ
状導体の製造に適している。同フィルムは又料理用フィ
ルム、その他高い耐熱性、耐加水分解性、優れた機械的
性質、優れた電気的性質、低い腐蝕性が特に大切な多く
の用途に、有利に使用することができる。
フィルムは本発明ポリエステルのＣＨ，ＣＩ２溶液金流
延して得られる。同ポリエステルを製造した際にイ４す
られるＣＴ（、ＣＩ、溶液は、その水相を分離し、電解
質全水洗して除去し、ＯＨ，ＣＩ、全部分的に留去させ
て乾燥し、最後に蒸発によって望ましい濃度に調整すれ
ば、この目的に使用することができる。
延して得られる。同ポリエステルを製造した際にイ４す
られるＣＴ（、ＣＩ、溶液は、その水相を分離し、電解
質全水洗して除去し、ＯＨ，ＣＩ、全部分的に留去させ
て乾燥し、最後に蒸発によって望ましい濃度に調整すれ
ば、この目的に使用することができる。
フィルム製造には、２〜２０重量％、好ましくは５〜１
５重量％の溶液を使用することが特に好ましい。
５重量％の溶液を使用することが特に好ましい。
ポリエステルＣＨ，Ｃ１２溶液の流延は、その表面を艶
消又は艶出し仕上げし、一般にその温度を１０〜４０℃
に保った調温（ｔｅｍｐｅｒｅｄ） １′ラムローラ
ー上で実施する。ＣＨ，ＣＩ！の大部分はドラムローラ
ー上で蒸発するが、残留溶媒は更に調温されたローラー
上、湛風循環乾燥器中でその表面を加熱して、例えば赤
外線照射装置、又は他の加熱装置を用いて、随時高温で
、例えば８０〜１５０℃で除去する。更に微量に残存す
る溶媒は、随時はるかに高温で加熱を続けて、除去する
ことができる。フィルムの流延速度は色々と変えること
ができるが、直径１〜５ｍのドラムローラーを使用する
時は、一般に１０〜１，０００ｍ／時である。
消又は艶出し仕上げし、一般にその温度を１０〜４０℃
に保った調温（ｔｅｍｐｅｒｅｄ） １′ラムローラ
ー上で実施する。ＣＨ，ＣＩ！の大部分はドラムローラ
ー上で蒸発するが、残留溶媒は更に調温されたローラー
上、湛風循環乾燥器中でその表面を加熱して、例えば赤
外線照射装置、又は他の加熱装置を用いて、随時高温で
、例えば８０〜１５０℃で除去する。更に微量に残存す
る溶媒は、随時はるかに高温で加熱を続けて、除去する
ことができる。フィルムの流延速度は色々と変えること
ができるが、直径１〜５ｍのドラムローラーを使用する
時は、一般に１０〜１，０００ｍ／時である。
高い耐熱性に加えて、同フィルムはその低吸水性が優れ
ている１例えば２３℃１５０チ相対湿度中に２４時間貯
蔵後、その含水量はα２２重量％であり、同条件下９５
時間後ではα２５重量％の含水量である。このことは、
例えばフィルムをハンダ浴中で使用する時に非常に重要
で、若しフィルムが過剰に水分を含んでいると浴中で１
ふくれ”を起し易い１本発明のフィルムは、この目的に
使用する時は単に短時間乾燥するだけで充分である。
ている１例えば２３℃１５０チ相対湿度中に２４時間貯
蔵後、その含水量はα２２重量％であり、同条件下９５
時間後ではα２５重量％の含水量である。このことは、
例えばフィルムをハンダ浴中で使用する時に非常に重要
で、若しフィルムが過剰に水分を含んでいると浴中で１
ふくれ”を起し易い１本発明のフィルムは、この目的に
使用する時は単に短時間乾燥するだけで充分である。
本フィルムのもう一つの利点は、マイクロ波にさらされ
た際、そのエネルギー吸収が低いことである。更にその
機械的性質、例えば破断伸度、引張シ強度及びＥ−モジ
ュラスが優れている１例えば相対粘度僅かに１．７５の
ポリエステルから製造した厚さ１００μｍの乾燥フィル
ムは４０％の破断伸度を有する。ポリエステルの粘度が
高くなければ、・更に高い破断伸度が得られる。同フィ
ルムの高い透明性及び優れた電気的性質も又注目すべき
で、特に温度に関係なく本フィルムの優れた電気的性質
が変らずに維持され、かなシの範囲布振動数の影響を受
けないことは興味深い。
た際、そのエネルギー吸収が低いことである。更にその
機械的性質、例えば破断伸度、引張シ強度及びＥ−モジ
ュラスが優れている１例えば相対粘度僅かに１．７５の
ポリエステルから製造した厚さ１００μｍの乾燥フィル
ムは４０％の破断伸度を有する。ポリエステルの粘度が
高くなければ、・更に高い破断伸度が得られる。同フィ
ルムの高い透明性及び優れた電気的性質も又注目すべき
で、特に温度に関係なく本フィルムの優れた電気的性質
が変らずに維持され、かなシの範囲布振動数の影響を受
けないことは興味深い。
もう一つの利点はその高い亀裂抵抗及び脂肪抵抗性であ
る。多くの用途で使用するのにもう一つ重要な性質は、
フィルムが収縮工程後でも高い等方性を示し、これは例
えば流延方向及びそれに対して横方向に測定した膨張係
数にも示されている。
る。多くの用途で使用するのにもう一つ重要な性質は、
フィルムが収縮工程後でも高い等方性を示し、これは例
えば流延方向及びそれに対して横方向に測定した膨張係
数にも示されている。
本フィルムが溶媒及び接着剤を使用して接着し易いとと
も又重要である。
も又重要である。
実施例 １
８１［ｆの水及び１？５１の５０重量％水酸化ナトリウ
ム溶液とを反応容器番コ導入する。窒素を通しながら、
２ａ４．４ｙ（１モル）のＴＭＢＰＡ。
ム溶液とを反応容器番コ導入する。窒素を通しながら、
２ａ４．４ｙ（１モル）のＴＭＢＰＡ。
２０９のＣＨ，Ｃ１，及び＆２Ｆ（０，０１モル）のテ
トラブチルアンモニウムプロミド全添加する。
トラブチルアンモニウムプロミド全添加する。
ＴＭＢＰＡ及びテトラブチルアンモニウムプロミドが溶
解したら、窒素が表面だけを通る様にする。
解したら、窒素が表面だけを通る様にする。
６、７ ＫｆのＣｌ、ＣＩ、を加えてから、２０３．１
Ｆ（１，０１モル）のテレフタル酸ツクロリドの８１２
ｆｃＴ（、Ｃ１ｔ溶液ｆ：攪拌下に５分以内に一定速
度で添加する。以後１時間攪拌を続ける。有機相は分離
し、ＣＩＩ宜ＣＩ、 で稀釈し、稀Ｈ３Ｐ Ｏ。
Ｆ（１，０１モル）のテレフタル酸ツクロリドの８１２
ｆｃＴ（、Ｃ１ｔ溶液ｆ：攪拌下に５分以内に一定速
度で添加する。以後１時間攪拌を続ける。有機相は分離
し、ＣＩＩ宜ＣＩ、 で稀釈し、稀Ｈ３Ｐ Ｏ。
溶液で酸性化し、そして電解質を含まない水で洗条する
。得られた溶液は蒸発して濃縮し、得られたポリエステ
ルは乾燥する。乾燥ポリエステルは、濃度ｃ＝ ５ Ｗ
／ ７ ＣＨｌ Ｃ１２溶液として２５℃で測定し
て、２．６０７の相対粘度ηｒｅｌの有している。
。得られた溶液は蒸発して濃縮し、得られたポリエステ
ルは乾燥する。乾燥ポリエステルは、濃度ｃ＝ ５ Ｗ
／ ７ ＣＨｌ Ｃ１２溶液として２５℃で測定し
て、２．６０７の相対粘度ηｒｅｌの有している。
実施例 ２
実施例１と同じにして、唯１時間攪拌してから１．１Ｆ
（０．０１モル）のＮ−エチルピペリジンを加え、得ら
れた混合物は更に１時間攪拌する。
（０．０１モル）のＮ−エチルピペリジンを加え、得ら
れた混合物は更に１時間攪拌する。
八８０２の相対粘度η、。ｌを有するポリエステルが得
られる。
られる。
実施例 ３
実施例２と同じにして、唯ＴＭＢＰＡｋ添加しテカラ１
８０Ｆ（α００８５モル）のフェノールも添加し、そし
てテレフタル酸ツクロリドの量を２０５、９ ｔ （１
，０１４３モル）に増やした。相対粘度η、。１＝２．
５６１ｆ有するポリエステルが得られる。実験を４回縁
シ返すと、得られたポリエステルは、下記の相対粘度を
有していた：２．５６８：２．５４２：２，３６５；２
，５８５゜実施例 ４ 実施例２と同じにして、唯テレフタル酸ジクロリド２０
３． Ｏｆ （１，０モル）を使用する。得られたポリ
エステルは２，５５５の相対粘度η、。ｌ全有している
。
８０Ｆ（α００８５モル）のフェノールも添加し、そし
てテレフタル酸ツクロリドの量を２０５、９ ｔ （１
，０１４３モル）に増やした。相対粘度η、。１＝２．
５６１ｆ有するポリエステルが得られる。実験を４回縁
シ返すと、得られたポリエステルは、下記の相対粘度を
有していた：２．５６８：２．５４２：２，３６５；２
，５８５゜実施例 ４ 実施例２と同じにして、唯テレフタル酸ジクロリド２０
３． Ｏｆ （１，０モル）を使用する。得られたポリ
エステルは２，５５５の相対粘度η、。ｌ全有している
。
実施例 ５
実施例６に従って製造され、電解質及び水金除去したポ
リエステル溶液のＣＨ，ＣＩ、’）蒸発させて、ポリエ
ステル濃度を１Ｑ、５重量％に調整する。
リエステル溶液のＣＨ，ＣＩ、’）蒸発させて、ポリエ
ステル濃度を１Ｑ、５重量％に調整する。
攪拌容器中で、常圧下に蒸留して溶液中のＣＨｔｅ１２
ｉ、高粘度故に非常にゆっくりと約４８時間かけて除去
する。得られる透明溶液はダル粒子及び結晶性、ｌ？
ＩＪエステル成分を全く含んでいない。同溶液は２ケ月
間放置しても全く変化しない。
ｉ、高粘度故に非常にゆっくりと約４８時間かけて除去
する。得られる透明溶液はダル粒子及び結晶性、ｌ？
ＩＪエステル成分を全く含んでいない。同溶液は２ケ月
間放置しても全く変化しない。
この方法で得られｆＣ１ＬＩＬ５重量％のポリエステル
溶液を２ケ月放置してから、同溶液全スリットを通して
６５℃に温度調節した４ｍ直径のドラムローラー上に流
延してフィルムを形成し、引き続いて熱風循環乾燥機中
１６０℃で連続的に乾燥する。スリットの幅を適当に調
整することによって、厚さ１００μｍ及び６ノｔｍの二
種類のフィルムを製造することができる。得られたフィ
ルムはピンホールが無く、厚さは一様で透明である。
溶液を２ケ月放置してから、同溶液全スリットを通して
６５℃に温度調節した４ｍ直径のドラムローラー上に流
延してフィルムを形成し、引き続いて熱風循環乾燥機中
１６０℃で連続的に乾燥する。スリットの幅を適当に調
整することによって、厚さ１００μｍ及び６ノｔｍの二
種類のフィルムを製造することができる。得られたフィ
ルムはピンホールが無く、厚さは一様で透明である。
厚さ１００μｍのフィルムは下記の性質を有している：
２４時間後 α２２チ
９５時間＆ （１２５％線膨張係数
長さ方向 ６６Ｘ１０−’に一’横 方
向 ６９Ｘ１０−’に一’破断引張シ伸
度εＲ６８チ 引張シ強度δＲ７８ＭＰａ 誘電率εＲ 比体積抵抗ζＤ ２５℃ ｌＸ１０ｍ７ｍ１５０℃
４ Ｘ １０”ｃｍ ２６０℃熱処理後収縮率 ２３％ ６μｍ厚でのフィルムは、温度約６００℃の熱媒で加熱
したロー２−ミル上で１＝５の割合で延伸する。延伸後
フィルムの厚さは２μｍ１均一である、得られたフィル
ムは直ちに金属蒸着することができ、優れた性質を有す
るコンデンサーを製造するのに使用される。延伸フィル
ムがハンダ浴中で起す熱収縮はコンデンサーにとっては
望ましい程度であり、それによってフィルムはピンホー
ル生成とか類似の損傷は全く受けない。
向 ６９Ｘ１０−’に一’破断引張シ伸
度εＲ６８チ 引張シ強度δＲ７８ＭＰａ 誘電率εＲ 比体積抵抗ζＤ ２５℃ ｌＸ１０ｍ７ｍ１５０℃
４ Ｘ １０”ｃｍ ２６０℃熱処理後収縮率 ２３％ ６μｍ厚でのフィルムは、温度約６００℃の熱媒で加熱
したロー２−ミル上で１＝５の割合で延伸する。延伸後
フィルムの厚さは２μｍ１均一である、得られたフィル
ムは直ちに金属蒸着することができ、優れた性質を有す
るコンデンサーを製造するのに使用される。延伸フィル
ムがハンダ浴中で起す熱収縮はコンデンサーにとっては
望ましい程度であり、それによってフィルムはピンホー
ル生成とか類似の損傷は全く受けない。
実施例 ６
実施例２を、ドイツ国特許公告明細書（ＤＥ−ＯＳ）第
２．９２８．４６４号、実施例１に従って、９５重量％
純度の粗ＴＭＢＰＡを同量用いて繰り返した。得られた
ポリエステルの相対粘度ηｒｅｌは２，９５５でおる。
２．９２８．４６４号、実施例１に従って、９５重量％
純度の粗ＴＭＢＰＡを同量用いて繰り返した。得られた
ポリエステルの相対粘度ηｒｅｌは２，９５５でおる。
実施例 ７
実施例２を、ドイツ国特許公告明細書（ＤＥ−ＯＳ）第
２，９２８，４４５号の実施例１と同様にして９＆７重
Ｉチ純度の市販２．６−シメチルフエノールから製造し
た、４１重量％の未知成分とα１重量％以下の２．６−
ソメチルフエノール及びクレゾールを含む、純度９五８
重量−の粗ＴＭＢＰＡを同量用いて繰シ返した。
２，９２８，４４５号の実施例１と同様にして９＆７重
Ｉチ純度の市販２．６−シメチルフエノールから製造し
た、４１重量％の未知成分とα１重量％以下の２．６−
ソメチルフエノール及びクレゾールを含む、純度９五８
重量−の粗ＴＭＢＰＡを同量用いて繰シ返した。
得られたポリエステルの相対粘度ηｒｅｌは２．８８３
である。
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少くとも９０重量％の下記繰り返し構造単位から成
り、 ▲数式、化学式、表等があります▼ そして１．６〜４．５の相対粘度η＿ｒ＿ｅ＿ｌ（５ｇ
／ｌのＣＨ＿２Ｃｌ＿２溶液を用いて２５℃で測定）を
有することを特徴とするポリエステル。 ２、相対粘度が１．７５〜３．０であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のポリエステル。 ３、相対粘度が２．０〜２．７であることを特徴とする
特許請求の範囲第２項記載のポリエステル。 ４、少くとも９８重量％の該繰り返し構造単位を含むこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１〜第５項のいずれか
に記載のポリエステル。 ５、実質的に実施例中に特に記載されているものから成
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリエ
ステル。 ６、２，２−ビス−（５，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン（ＴＭＢＰＡ）及び随時１０重
量％以下の１種又はそれ以上の他のビスフェノール類と
を、テレフタル酸ジクロリドと、液状ハロゲン化炭化水
素及びアルカリ水溶液との２相混合物中、相間移動触媒
の存在下に、１．００００：１．００２５〜１．０００
０：１．０５００のモル比で反応させ、及び／又は等モ
ル量が使用される時は、ＴＭＢＰＡに対して０．１〜２
．０モル％の三級脂肪族又は脂環族アミンの存在下に得
られたポリエステルを後縮合させることを特徴とする、
特許請求の範囲第１項記載のポリエステルの製造法。 ７、ＴＭＢＰＡに対して０．１〜３モルの連鎖停止剤を
使用することを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の
製造法。 ８、モル比が１．００００：１．００５０〜１．０００
０：１．０３００である特許請求の範囲第６又は第７項
記載の製造法。 ９、実質的に実施例中に特に述べられている特許請求の
範囲第６項記載の製造法。 １０、特許請求の範囲第１項に実質的に述べられ、特に
実施例に記載されているポリエステルからのフィルム製
造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843433756 DE3433756A1 (de) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | Hochmolekulare polyester, ihre herstellung und verwendung |
| DE3433756.3 | 1984-09-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6173729A true JPS6173729A (ja) | 1986-04-15 |
Family
ID=6245387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60201935A Pending JPS6173729A (ja) | 1984-09-14 | 1985-09-13 | 高分子量ポリエステル、その製造法及び使用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4654411A (ja) |
| EP (1) | EP0175205B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6173729A (ja) |
| CA (1) | CA1248684A (ja) |
| DE (2) | DE3433756A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9316935B2 (en) | 2010-02-01 | 2016-04-19 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Toner for electrostatic latent image development, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3615764A1 (de) * | 1986-05-10 | 1987-11-12 | Bayer Ag | Folien aus polykondensaten |
| US5051490A (en) * | 1989-07-03 | 1991-09-24 | General Electric Company | Thermoplastic polyarylate compositions having improved oxygen barrier properties |
| US5064704A (en) * | 1989-09-29 | 1991-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Shaped structure of polyarylate copolymers having high tensile elongation at break |
| US5112935A (en) * | 1991-08-22 | 1992-05-12 | Eastman Kodak Company | Polyester useful in multiactive electrophotographic element |
| US5194522A (en) * | 1991-08-22 | 1993-03-16 | Eastman Kodak Company | Blend of a polyester and a polycarbonate |
| US5194520A (en) * | 1991-08-22 | 1993-03-16 | Eastman Kodak Company | Blend of a polyester and a polycarbonate |
| US5202392A (en) * | 1991-08-22 | 1993-04-13 | Eastman Kodak Company | Blend of a polyester and a polycarbonate |
| US5202393A (en) * | 1991-08-22 | 1993-04-13 | Eastman Kodak Company | Blend of a polyester and a polycarbonate |
| US5252680A (en) * | 1991-08-22 | 1993-10-12 | Eastman Kodak Company | Blend of a polyester and a polycarbonate |
| US5196488A (en) * | 1991-08-22 | 1993-03-23 | Eastman Kodak Company | Blend of a polyester and a polycarbonate |
| US5194521A (en) * | 1991-08-22 | 1993-03-16 | Eastman Kodak Company | Blend of a polyester and a polycarbonate |
| EP0530608A1 (en) * | 1991-08-22 | 1993-03-10 | EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) | Blend of a polyester and a polycarbonate |
| WO2004003062A1 (de) * | 2002-06-28 | 2004-01-08 | Lofo High Tech Film Gmbh | Membranen aus polyarylat-giessfolien |
| JP5096865B2 (ja) * | 2007-09-07 | 2012-12-12 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム、およびその製造方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB907647A (en) * | 1960-02-29 | 1962-10-10 | Ici Ltd | New aromatic polyesters |
| US3234167A (en) * | 1962-01-09 | 1966-02-08 | Du Pont | Light-stable aromatic polyesters |
| US3246067A (en) * | 1962-05-14 | 1966-04-12 | Du Pont | Wet-spinning of aromatic polyester filament of high opacity |
| DE2502551A1 (de) * | 1975-01-23 | 1976-07-29 | Bayer Ag | Faeden und fasern mit erhoehter anfaerbbarkeit |
| CH624689A5 (ja) * | 1976-10-07 | 1981-08-14 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2802978A1 (de) * | 1978-01-24 | 1979-07-26 | Bayer Ag | Verwendung von aromatischen polyestern fuer optische geraeteteile |
| US4229565A (en) * | 1979-05-14 | 1980-10-21 | Union Carbide Corporation | Preparation of polyarylates from dihydric phenols, aromatic dicarboxylic acid and a chlorinating agent |
| JPS5773021A (en) * | 1980-10-24 | 1982-05-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Heat-resistant aromatic polyester coplymer and its preparation |
| DE3208332A1 (de) * | 1982-03-09 | 1983-09-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hochmolekulare aromatishe polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern |
| JPS58180526A (ja) * | 1982-04-19 | 1983-10-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 芳香族ポリエステル及びそれからなるフイルム又はシ−ト |
| JPS5947255A (ja) * | 1982-09-10 | 1984-03-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 樹脂組成物 |
| US4438241A (en) * | 1982-12-27 | 1984-03-20 | General Electric Company | Heat resistant polyarylates |
| US4482694A (en) * | 1983-04-25 | 1984-11-13 | Bayer Aktiengesellschaft | High molecular weight aromatic polyesters and processes for their production |
| US4477647A (en) * | 1983-08-30 | 1984-10-16 | General Electric Company | Polyarylate resin of thiodiphenols and isophthalic acid or derivatives thereof |
-
1984
- 1984-09-14 DE DE19843433756 patent/DE3433756A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-09-03 DE DE8585111082T patent/DE3580432D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-03 EP EP85111082A patent/EP0175205B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-03 US US06/771,644 patent/US4654411A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-12 CA CA000490566A patent/CA1248684A/en not_active Expired
- 1985-09-13 JP JP60201935A patent/JPS6173729A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9316935B2 (en) | 2010-02-01 | 2016-04-19 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Toner for electrostatic latent image development, electrostatic latent image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0175205A3 (en) | 1988-04-06 |
| EP0175205A2 (de) | 1986-03-26 |
| DE3433756A1 (de) | 1986-03-27 |
| US4654411A (en) | 1987-03-31 |
| CA1248684A (en) | 1989-01-10 |
| EP0175205B1 (de) | 1990-11-07 |
| DE3580432D1 (de) | 1990-12-13 |
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