JPS6169069A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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JPS6169069A
JPS6169069A JP59192069A JP19206984A JPS6169069A JP S6169069 A JPS6169069 A JP S6169069A JP 59192069 A JP59192069 A JP 59192069A JP 19206984 A JP19206984 A JP 19206984A JP S6169069 A JPS6169069 A JP S6169069A
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formula
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尚弘 廣瀬
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潔 澤田
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木下 昭
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Abstract

PURPOSE:To improve sensitivity and to stabilize the characteristics during repetitive use by providing a photosensitive layer contg. the triphenylamine deriv. expressed by the specific formula on a substrate to form an electrophotographic sensitive body. CONSTITUTION:The photosensitive layer 4 consisting of the laminate of a carrier generating layer 2 consisting essentially of a carrier generating material and a carrier transfer layer 3 contg. the compd. expressed by the formula (R1, R2, R3 denote a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkoxy group, hydroxyl group, dialkylamino group, diarylamino group, cyano group, nitro group, R4, R5 denote a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, cyano group, arom. carbocyclic ring group, arom. heterocyclic group, W denotes the chain carbon atomic group forming the condensed ring without conjugation with a benzene ring by bonding with the two adjacent carbon atoms on the benzene ring bound by R1) is provided on the conductive substrate 1.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は電子写真感光体に関し、より詳しくは有機光導
電性化合物を主成分とする感光層を有する新規な電子写
真感光体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to a novel electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing an organic photoconductive compound as a main component.

(従来の技術) 従来、電子写真感光体(以下単に感光体と称する場合も
ある)としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド・ミウム
、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しかし、
これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必
ずしも満足し得るものではない0例えば、セレンは結晶
化すると感光体としての特性が劣化してしまうため、製
造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化し、
感光体としての性能が劣化してしまう、*た硫化カドミ
ツムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性等に問題
がある。
(Prior Art) Conventionally, electrophotographic photoreceptors (hereinafter sometimes simply referred to as photoreceptors) have a photosensitive layer mainly composed of inorganic photoconductive compounds such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, and silicon. Inorganic photoreceptors having the following have been widely used. but,
These materials are not necessarily satisfactory in terms of sensitivity, thermal stability, moisture resistance, durability, etc. For example, when selenium crystallizes, its properties as a photoreceptor deteriorate, making it difficult to manufacture, and Fingerprints, etc. cause crystallization,
Cadmitium sulfide has problems with moisture resistance and durability, and zinc oxide has problems with durability, etc., resulting in poor performance as a photoreceptor.

これらjll’l感光体の持つ欠点を克服する目的で様
々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する
有I/Ii感光体の開発・研究が近年盛んに社なわれて
いる0例えば特公昭50−10496号公報ニハd 1
7−N−ビニルカルバゾールと2.4.7−ドリニトロ
ー9−フルオレノンを含有する感光層を有する有機感光
体の記載がある。しかしこの感ff、IC+!、W/A
 * 7)、 (/ W A @ i: オb、−(!
f L & t#M、きるものではない、このような欠
点を改良するためにキャリア発生機能とキャリア輸送機
能とを異なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体
を開発する試みがなされている。このようないわゆる機
能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選
択することができ、任意の性能を有する感光体を比較的
容易に作成し得ることから多くの研究がなされてさた。
In order to overcome the drawbacks of these Jll'l photoconductors, research and development of I/Ii photoconductors having photosensitive layers mainly composed of various organic photoconductive compounds have been actively conducted in recent years. For example, Japanese Patent Publication No. 50-10496 Niha d 1
There is a description of an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing 7-N-vinylcarbazole and 2,4,7-dolinitro-9-fluorenone. But this feeling ff, IC+! , W/A
* 7), (/W A @i: Oh b, -(!
f L &t#M, in order to improve these inescapable drawbacks, attempts have been made to develop organic photoreceptors with higher performance by sharing the carrier generation function and the carrier transport function with different substances. There is. Many studies have been conducted on such so-called function-separated type photoreceptors because each material can be selected from a wide range and a photoreceptor with arbitrary performance can be produced relatively easily. .

その結果キャリア発生物質としては各種のアゾ化合物が
開発され実用に供されている。一方キャリア輸送物質に
ついても、例えば特開昭51−94829号、特開昭5
2−72231号、特開昭53−27033号、特開昭
55−52063号、特開昭58−65440号公報等
に開示されでいろ如く各種にわたろ物質が提案されてい
る。
As a result, various azo compounds have been developed and put into practical use as carrier-generating substances. On the other hand, regarding carrier transport substances, for example, JP-A-51-94829, JP-A-5
A wide variety of cotton wool substances have been proposed as disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 2-72231, Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-27033, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-52063, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-65440, etc.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

前記のtrlきキャ+77輸送物質を使用して作成した
電子写真感光体には比較的すぐれた電子写真的性能を示
すものもあるが、その光、或いは電気的負荷′に対する
酎−久住が弱(、繰返し使用時においで性能の不安定、
劣化等を生じるため実用上の要求を十分満足させるもの
ではなく、更にすぐれたキャリア輸送機能を有し且つ長
期間の使用に対して安定した性能を示すキャリア輸蓮物
質の開発が望まれていた。
Although some electrophotographic photoreceptors prepared using the above-mentioned trl carrier transport material exhibit relatively excellent electrophotographic performance, their resistance to light or electrical load is weak ( , unstable performance during repeated use,
It does not fully satisfy practical requirements due to deterioration, etc., and it has been desired to develop a carrier transport material that has even better carrier transport function and exhibits stable performance for long-term use. .

さらに近年感光体の光源としてA「レーザー、He−N
eレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはその特徴として時系
列でON/ OFFが可能であり、インテリジェントフ
ビ7をはじめとする画像処理amを有する複写機やコン
ビエータ−のアウトプット用のプリンターの光源として
特に有望視されている。中でも半導体レーザーはその性
質上音響工学素子等の電気信号/光信号の変換素子が不
要であることや小型・軽量化が可能であることなどから
注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レ
ーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長
(約780nm以上)であることから従来の感光体では
分光感度が短波長側により過ぎており、この*までは半
導体レーザーを光源とするろ機器への適用は困難であり
、キャリア輸送物質についても新たな改良が要求されて
いた。
Furthermore, in recent years, A laser, He-N
Gas lasers such as e-lasers and semiconductor lasers are beginning to be used. These lasers are characterized by their ability to be turned on and off in chronological order, making them particularly promising light sources for output printers such as copiers and combinators with image processing AM, such as Intelligent Fubi 7. . Among these, semiconductor lasers are attracting attention because their nature does not require electrical signal/optical signal conversion elements such as acoustic engineering elements, and they can be made smaller and lighter. However, this semiconductor laser has a low output compared to a gas laser, and the oscillation wavelength is also long (approximately 780 nm or more), so the spectral sensitivity of conventional photoreceptors is too high on the short wavelength side. It is difficult to apply this to filtration equipment that uses a semiconductor laser as a light source, and new improvements have been required for carrier transport materials.

本発明はこうした問題を解決し極めて耐久性の高い電子
写真感光体を提供すべく行なわれたものである。
The present invention has been carried out in order to solve these problems and provide an electrophotographic photoreceptor with extremely high durability.

〔問題、儂を解決するための手段〕[Problem, means to solve me]

前記の問題は導電性支持体に下記一般式CI)で表され
るトリ7二二ルアミン誘導体を含有することを特徴とす
る電子写真誘導体によって解決された。
The above-mentioned problem has been solved by an electrophotographic derivative characterized in that a conductive support contains a tri-7-2-2 diylamine derivative represented by the following general formula CI).

一般式[1F 式中Rl、Rz及びR2は水素原子、ハaデン原子、ア
ルキル基、フルコキシ基、水酸基、ノアルキル7ミノ基
、ノアリール7ミ7基、)7フルキル7ミノ基、シアノ
基、若(はニトロ基を表わす、好ましいアルキル基とし
ては炭素WLl乃至18のものであり、とくに好ましく
は炭素数1乃至8のものである。またアルコキシ基とし
ても炭素数1乃至18のものが好ましく、炭素数1乃至
8のものがとくに好ましい。
General formula [1F In the formula, Rl, Rz and R2 are a hydrogen atom, an adenoid atom, an alkyl group, a flukoxy group, a hydroxyl group, a noalkyl 7mino group, a noaryl 7mino group, a 7furkyl 7mino group, a cyano group, a (represents a nitro group, preferable alkyl groups have carbon atoms WL1 to 18, particularly preferably carbon atoms 1 to 8. Also, as alkoxy groups, those having 1 to 18 carbon atoms are preferable, and carbon atoms WL1 to 18 are preferable. Particularly preferred are numbers 1 to 8.

R1及びR1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
シアノ基、芳香族炭素環基、若くは芳香族複素環基を表
わす、アルキル基としては炭素数1乃至4のものが好ま
しく、また好ましい芳香族炭素環基としては例えばフェ
ニル基、ナフチル基等、好ましい芳香族複素環基として
は例えばチェニル基、フリル基、ピリノル基等が挙げら
れる。
R1 and R1 are hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups,
The alkyl group representing a cyano group, an aromatic carbocyclic group, or an aromatic heterocyclic group preferably has 1 to 4 carbon atoms, and preferable aromatic carbocyclic groups include, for example, a phenyl group, a naphthyl group, etc. Preferred aromatic heterocyclic groups include, for example, chenyl group, furyl group, and pyrinol group.

また式中Wは前記R3の結合するベンゼン環上の隣接す
る2個の炭素原子と結合して、該ベンゼン環と非共役の
縮合環を形成する置換若くは未置換の鎖状炭素原子団或
いは置換若(は未置換の鎖状複索原子団を表わす、Wで
表される鎖状炭素原子団、及び鎖状複索原子団における
置換基としてf    “t(r7に*kM・7“J−
7kll−141f“1゛・前記Aによって表される原
子団によって形成される縮合環の特に好ましいものとし
ては例えば下記のようなものが挙げられる。
In the formula, W is a substituted or unsubstituted chain carbon atom group that combines with two adjacent carbon atoms on the benzene ring to which R3 is bonded to form a non-conjugated condensed ring with the benzene ring; Substituted or unsubstituted chain carbon atomic group (W) represents an unsubstituted chain carbon atomic group, and as a substituent in the chain chain atomic group, f “t(r7 *kM・7”J −
Particularly preferable examples of the condensed ring formed by the atomic group represented by A above include the following.

ここでR1−R13はいずれも水素原子、置換・未置換
のフルキル基若くは置換・未置換の7リール基を表す。
Here, R1 to R13 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted furkyl group, or a substituted or unsubstituted 7-aryl group.

すなわち本発明においては、前記一般式(1)で示され
るトリフェニル7ミン誘導体を電子写真感光体の光導電
性物質としで眉いることにより、また本発明のトリフェ
ニルアミン誘導体の優れたキャリア輸送能のみを利用し
、これをキャリアの発生と輸送とをそれぞれ別個の物質
で什ういわゆる機能分離型電子写真感光体のキャリア輸
送物質として眉いることにより、被膜物性に優れ、!苗
保持力、感度、残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ
繰り返し使用に供したときにも疲労劣化が少ない上、熱
あるいは光に対しても安定した特性を発揮し得る電子写
真感光体を作成することができる。また本発明で用いら
れるトリフェニルアミン誘導体は前記一般式(1)で示
されるトリ7工二ルアミン誘導体の中から単独あるいは
2種類以上の岨み合わせで用いることができ、また他の
光導電性物質との組み合わせで使用してもよい。
That is, in the present invention, the triphenylamine derivative represented by the general formula (1) is used as a photoconductive substance for an electrophotographic photoreceptor, and the triphenylamine derivative of the present invention has excellent carrier transport. By utilizing only this function and using separate substances for carrier generation and transport, it can be used as a carrier transport material for so-called function-separated electrophotographic photoreceptors, which have excellent coating properties. We have created an electrophotographic photoreceptor that has excellent electrophotographic properties such as seedling retention, sensitivity, and residual potential, and that exhibits little fatigue deterioration even after repeated use, and that exhibits stable properties against heat and light. can be created. Further, the triphenylamine derivative used in the present invention can be used alone or in combination of two or more types from among the tri-sulfonylamine derivatives represented by the general formula (1), and can also be used in combination with other photoconductive compounds. May be used in combination with other substances.

前記一般式〔I〕で示される本発明に有効なトリ7工二
ルアミン誘導体の具体例としては、例えば次の構造式を
有するものが挙げられるが、これによって本発明の係る
トリフェニルアミン誘導体が限定されるものではない。
Specific examples of the tri-7dylamine derivatives represented by the above general formula [I] that are effective in the present invention include those having the following structural formula; It is not limited.

例示化合物 一般式(1)で示される化合物中一般式CI&)で示さ
れる化合物 (Im) 以下の表中R2及びRコの結合位置は各ベンゼン環のN
との結合位置から見てのO1霞、pをもって示す。
Exemplary Compounds Among the compounds represented by the general formula (1), the compound (Im) represented by the general formula CI&) In the table below, the bonding positions of R2 and R are the N of each benzene ring.
The O1 haze seen from the bonding position with p is indicated by p.

一般式CI)で示される化合物中一般式〔Ib〕で示石
れる化曾物 (ib ] −投式[”I]で示される化会物中一般式CIC:]一
般式CIIで示される化合物中一般式[:Idlで示さ
れる化會物。
Compounds represented by the general formula [Ib] in compounds represented by the general formula [Ib] - Compounds represented by the general formula CIC in the compounds represented by the formula [''I]] Compounds represented by the general formula CII A compound represented by the general formula [:Idl.

CId ] 一般式〔■〕で示される化合物中一般式CII!]  
  “で示される化合物。
CId ] General formula CII in the compound represented by the general formula [■]! ]
A compound indicated by “.

一般式〔I〕で示される化合物中一般式〔If〕で示さ
れる化合物。
A compound represented by the general formula [If] among the compounds represented by the general formula [I].

CIf ] 一般式〔I)で示される化合物中一般式[:Ir”1で
示さルる化合′$J。
CIf] Among the compounds represented by the general formula [I], the compound represented by the general formula [:Ir''1'$J.

一般式CI)で示される化合物中一般式(:Ih〕で示
される化合物。
A compound represented by the general formula (:Ih) among the compounds represented by the general formula CI).

示さルる化合物。The compound shown.

一般式〔I〕で示される化合物中一般式CIj)で示さ
れる化合物。
A compound represented by the general formula CIj) among the compounds represented by the general formula [I].

前記のような本発明のトリフェニルアミン誘導体はカル
ボニル化合物とホスホン酸エステルもしくは)リフェニ
ルホスホニウム塩とを塩基性触媒下で縮合させるという
従来からよく知られた方法によって容易に合成できる0
次に具体的な合成例を挙げる。
The triphenylamine derivative of the present invention as described above can be easily synthesized by a conventionally well-known method of condensing a carbonyl compound and a phosphonic acid ester or a triphenylphosphonium salt under a basic catalyst.
Next, a specific synthesis example will be given.

例示化合物A−71の合成 200 muコルベンに5−ヒドロキシ−1,2,3,
4−テトラヒドロナフタレン16.2g(0,1モル)
、トルエン20−、ビリノン7.9g(0,1モル)を
入れ、水冷下に塩下チオニル11.9g(0,1モル)
を滴下する。その後70〜80℃で10時間反応させる
0反応後は冷却して、食塩水洗浄、M g S O4乾
燥後、濃縮して蒸留し、5−りaロメチル−1,2,3
,4−テトラヒドロナフタレン13.3g(74g)を
得る。沸点100〜105℃/ 2 #@Hgここで得
られた5−りミロメチル−1,2,3,4−テトラヒド
ロナフタレン10.8g(0,06モル)と亜リン酸ト
リエチル1G、Og(0,08モル)f       
を混合し、190℃のbath中で3時間反応させた後
シリカゲルクロマトによって、純粋な! 、2.3.4
−テトラヒドロナフタレン−5−メチルホスホン酸ノエ
チル13.7g(81%)を得る。ライで300 ml
lフルペンに4−メトキシトリフェニルアミン−4′−
力ルパルデヒドロ、1g(0,02モル)、1.2,3
.4−テトラヒドロナフタレン−5−メチルホ入ホン酸
ノエチル5.6g(0,02モル)、N、N−ツメチル
ホルムアミド60tIilを加えて箒解し、10℃以下
に保ちつつナトリウムメチラートの28%メタノール溶
液7.7g(0,04モル)を滴下する。その後同温度
で1時間、さらに室温で4時間攪伸して、−夜装置する
Synthesis of Exemplified Compound A-71 5-hydroxy-1,2,3,
4-tetrahydronaphthalene 16.2g (0.1 mol)
, 20 toluene, and 7.9 g (0.1 mol) of birinone were added, and 11.9 g (0.1 mol) of thionyl salt was added under water cooling.
drip. After that, the reaction was carried out at 70 to 80°C for 10 hours. After the reaction, it was cooled, washed with brine, dried with MgSO4, concentrated and distilled, and 5-rialomethyl-1,2,3
, 13.3 g (74 g) of 4-tetrahydronaphthalene are obtained. Boiling point: 100-105°C / 2 #@Hg 10.8 g (0.06 mol) of 5-miromethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene obtained here and 1 G of triethyl phosphite, Og (0, 08 mol) f
were mixed, reacted for 3 hours in a 190°C bath, and then purified using silica gel chromatography. , 2.3.4
13.7 g (81%) of noethyl -tetrahydronaphthalene-5-methylphosphonate are obtained. 300 ml of rye
4-methoxytriphenylamine-4'- to lfulpene
Lupardehydro, 1 g (0.02 mol), 1.2,3
.. Add 5.6 g (0.02 mol) of noethyl 4-tetrahydronaphthalene-5-methylphophonate and 60 tIil of N,N-trimethylformamide, dissolve in a broom, and dissolve sodium methylate in 28% methanol while keeping the temperature below 10°C. 7.7 g (0.04 mol) of solution are added dropwise. Thereafter, the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour, further stirred at room temperature for 4 hours, and then incubated overnight.

水冷下に、メタノール60m(Iを加え、さらに氷水3
0+sQを加えて、析出物を濾取し、メタノール洗浄、
水洗浄、さらにメタ/−ル沈浄の後、ンリカデルクロマ
トによって精製し、さらにアセトニトリルから再結晶し
て例示化合物A −7L5.9g(68%)を前記のご
とき本発明の化合物はそれ自体としでは可視光に対して
ほとんど感光性を有しないがある種の増感方法を適用す
ることにより可視光に対する光導電性を付与し単独で感
光体を形成せしめることができる。その第一の方法は、
有機染料を添加し、分光増感(色素増感)を行う方法で
ある。
While cooling with water, add 60ml of methanol (I) and add 3ml of ice water.
Add 0+sQ, collect the precipitate by filtration, wash with methanol,
After washing with water and further precipitation with methanol, the compound of the present invention as described above was purified by chromatography, and then recrystallized from acetonitrile to obtain 5.9 g (68%) of Exemplified Compound A-7L. Although it has almost no photosensitivity to visible light, by applying a certain sensitization method, it can be imparted with photoconductivity to visible light and can be used alone to form a photoreceptor. The first method is
This is a method of adding an organic dye to perform spectral sensitization (dye sensitization).

第2の方法は電荷移動錯体を形成せしめで増感する方法
であろ1分光増感に用いられる色素としては下記のよう
なものが挙げられる。
The second method is to sensitize by forming a charge transfer complex. Examples of dyes used for one-minute sensitization include the following.

(1)メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、
マラカイトグリーンなどのトリフェニルメタン系色素 (2)エリスロシン、ローズベンガルなどのキサンチン
系色素 (3)メチルブルー、メチレングリーンなどのチアノン
系色素 (4)カブリブルー、メルトラブル−などのオキサジン
系色素 (5)チアシアニン、オキサシアニンなどのシアニン系
色素 (6) p′″′ツメチル7ミノスチリルキノリンなど
のスチリル系色素 (7)ピリリウム塩、チアビリリフム塩、ベンゾピリリ
ウム堰なとのビリ17 ’7ム塩糸色素(8) 3.3
’ −3J力ルバゾリルメタン系色素また本発明の化合
物と電荷移動錯体と形成し得る電子受容性物質としでは
、2,4.7−) +7=)ロフルオレ/ン、2.4.
5.7−チトラニトロフルオレ/ン、りaフニル、テト
テシ7ノキ7ノメタンなどのルイス酸が用いられる。
(1) Methyl violet, crystal violet,
Triphenylmethane dyes such as malachite green (2) Xanthine dyes such as erythrosine and rose bengal (3) Thianone dyes such as methyl blue and methylene green (4) Oxazine dyes such as Cabri Blue and Melt La- (5) ) Cyanine pigments such as thiacyanine and oxacyanine (6) Styryl pigments such as p''''tumethyl7-minostyrylquinoline (7) Pyrylium salt, thiavirylihum salt, and benzopyrylium weir salt yarn Pigment (8) 3.3
Examples of electron-accepting substances that can be formed with the compound of the present invention and a charge transfer complex include 2,4.7-) +7=)rofluorene, 2.4.
Lewis acids such as 5,7-titranitrofluorene, lyphenyl, and tetotecy7methane are used.

しかしながら本発明の化合物は、そのキャリア輸送能の
みを利用し、他の有機染料、顔料あるいはj!lfi光
導電体等のキヤI77発生能を有tろキャリア発生物質
と岨み合わせ、機能分離型感光体とした場合最も好まし
い効果が得られる。
However, the compounds of the present invention utilize only their carrier transport ability and can be used with other organic dyes, pigments or j! The most favorable effect can be obtained when the carrier I77 generating ability of an lfi photoconductor or the like is combined with a carrier generating substance of a type to form a functionally separated photoconductor.

キャー1フ発生物質としては前記(1)〜(8)に示し
た色素も有用であるが、その他人のような物が上げられ
る。
The pigments listed in (1) to (8) above are also useful as carf-generating substances, but other substances such as human pigments can also be used.

(1)モノフジ色素、ノスアゾ色素、トリスフジ色素な
どのアゾ系色素 (2)ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリ
レン系色素 (3)インジゴ、チオインノボ、などのインノボ系色素 (4)7ンスラキ/ン、ピレンキノンおよび7ラパンス
ロン類などの多環キノン類 (5)キナクリドン系色素 (6)ビスベンゾ“イミダゾール系色素(7)インダス
ロン系色素 (8)スクェアリリウム系色素 (9)金属7りロシアニン、無金属7タロシ7二ンなど
の7タロシ7二ン系顔料 (10)セレン、セレン合金 (11)Cds 、 CdSe、非晶質シリコンなどの
無機光導電体 (12)ビリリクム塩色素、チ7ビリリ9ム塩色素とポ
リカーボネートから形成される共晶錯体これら各種のキ
ャリア発生物質中、半導体レーr      ザープリ
ンタ用感光体としての特性を考慮して時に好ましいキャ
リア発生物質としては以下の一般式〔I〕[)乃至(X
M)に示すようなアゾ化合物が挙げられる。ただし一般
式(III)乃至CXVI)中Aは一般式(II)の基
を表している。
(1) Azo dyes such as monofuji dyes, nosazo dyes, and trisfuji dyes (2) perylene dyes such as perylenic anhydride and perylenic acid imide (3) innovo dyes such as indigo, thioinnovo, etc. (4) 7 nsuraki/ (5) Quinacridone dyes (6) Bisbenzoimidazole dyes (7) Indathrone dyes (8) Squarelylium dyes (9) Metallic 7-lycyanine, 7 Talosin 7 2 pigments such as metal 7 Talosin 7 2 (10) Selenium, selenium alloys (11) Inorganic photoconductors such as Cds, CdSe, amorphous silicon, etc. (12) Virilicum salt pigments, Ti 7 Biriri 9 A eutectic complex formed from a salt dye and a polycarbonate Among these various carrier-generating substances, the following general formula [I] is sometimes preferred as a carrier-generating substance in consideration of its properties as a photoreceptor for semiconductor laser printers. ) to (X
Examples include azo compounds as shown in M). However, in general formulas (III) to CXVI), A represents a group of general formula (II).

一般式(II) 式中Zは を衰し% Rs++Rsi+R53yRi4+Ris+
R@+1izyR,、?Rg41R□およびR,!は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルコキシ基、水
酸基、ニドa基、シアノ基、ジフルキルアミノ基、77
二二ルアミノ基、7ミド基、アシル基、カルボキシル基
、またはフルコキシ力ルボニル基を表わす。
General formula (II) In the formula, Z is % Rs++Rsi+R53yRi4+Ris+
R@+1izyR,,? Rg41R□ and R,! is hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, flukoxy group, hydroxyl group, nido a group, cyano group, diflukylamino group, 77
Represents a dinylamino group, a 7-mido group, an acyl group, a carboxyl group, or a flukoxycarbonyl group.

一般式〔rl) Qs       Qt 〔式中、Q、およりQ2は、水素原子、ハロゲン原子、
フルキル基またはフルコキシル基を表わす、〕一般式〔
■〕 〔式中、Q 3.Q 、およびQ、は、水素原子、ハロ
ゲン原子、フルキル基またはフルコキシル基を表わす、
〕 一般式(V) 〔式中、Q、およびQ、は、水素原子、ハロゲン原一般
式〔■〕 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式([) υ 一般式(X) 〔式中、Q、お上りQ、は、水素原子、ハロゲン原子、
フルキル基、水酸基またはアルコキシル基を表わす、〕 一般式(U) 〔式中、Q+。お上りQllは、水素原子、ハロゲンイ
       原子、フルキル基、水酸基またはアルコ
キシル基を表わす、〕 一般式CXI) 〔式中、Ql、およV Q + sは、水素原子、ハロ
ゲン原子、フルキル基、水酸基またはアルコキシル基を
表わす、〕 一般式(XI[[] 〔式中、Q +4およびQlは、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、水酸基土たはアルコキシル基を表わし
、 XlおよびX、はハロゲン原子(F、C立、Brまたは
I)を表わす、〕 一般式〔X■〕 〔式中、Q+sお上りQllは、水素原子、ハロゲン原
子、フルキル基、水酸基またはアルコキシル基を表わし
、 Q、は水素原子、シアノ基、アルキル基またはフェニル
基を表わし、 Q +e乃至Q 23は水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、アミ7基
、yフルキル7ミ7基、ジフェニル7ミ7基またはアシ
ル基を表わす、〕 一般式(XV) 〔式中、Ql4およびQzsは、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、水酸基、またはアルコキシル基を表わ
し、 Q、およV Q z tは水素原子、フルキル基、アル
コキシル基、置換基を有してもよいビニル基、アシル基
、フルコキシカルボニル基、ハロゲン原子またはシアノ
基を表わす6 〕 一般式〔X■〕 〔式中、Q2・およびQ 11は、水素原子、ハロゲン
原子、フルキル基またはアルコキシル基を表わし、Q、
。お上りQ fflは水素原子、シフ)基、ハロゲン原
子、アルキル基またはフェニル基を表わす、〕上記のキ
ャリア発生物質の具体例を示せば次の通りである。
General formula [rl] Qs Qt [In the formula, Q and Okara Q2 are hydrogen atoms, halogen atoms,
] General formula [representing a furkyl group or a flukoxyl group]
■] [In the formula, Q 3. Q and Q represent a hydrogen atom, a halogen atom, a furkyl group or a flukoxyl group,
] General formula (V) [In the formula, Q and Q are hydrogen atoms, halogen atoms General formula [■] General formula [■] General formula [■] General formula ([) υ General formula (X) [Formula Medium, Q, and upward Q are hydrogen atoms, halogen atoms,
represents a furkyl group, a hydroxyl group or an alkoxyl group] General formula (U) [wherein, Q+. Qll represents a hydrogen atom, a halogen atom, a furkyl group, a hydroxyl group, or an alkoxyl group] General formula CXI or represents an alkoxyl group] general formula (XI[[] [wherein, Q +4 and Ql represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group, or an alkoxyl group, and Xl and X represent a halogen atom ( General formula [X■] [In the formula, Q+s and Qll represent a hydrogen atom, a halogen atom, a furkyl group, a hydroxyl group, or an alkoxyl group, and Q represents a hydrogen atom , represents a cyano group, an alkyl group, or a phenyl group, and Q +e to Q 23 are a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, an alkoxyl group, a hydroxyl group, an amine group, a yfurkyl group, a diphenyl group, and a cyano group, an alkyl group, or a phenyl group. or acyl group] General formula (XV) [wherein Ql4 and Qzs represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group, or an alkoxyl group, and Q and VQzt are hydrogen atoms , a furkyl group, an alkoxyl group, a vinyl group which may have a substituent, an acyl group, a flukoxycarbonyl group, a halogen atom or a cyano group 6 ] General formula [X■] [wherein, Q2 and Q 11 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a furkyl group or an alkoxyl group, Q,
. The above-mentioned carrier-generating substance Qffl represents a hydrogen atom, a Schiff group, a halogen atom, an alkyl group, or a phenyl group.] Specific examples of the carrier-generating substance described above are as follows.

一般式([1)の構造を有するもの。Those having the structure of general formula ([1).

一般式(IV”lの構造を有するもの。Those having the structure of the general formula (IV"l).

一般式〔〕の宿造を有するもの中下記の一般式〔V 〕
の構造ン存するもの。
The following general formula [V] has the general formula []
What exists in the structure of

一般式〔〕 一般式〔■〕の構造を有するもの。General formula [] Those having the structure of the general formula [■].

一般式〔■〕の構造を有するもの。Those having the structure of the general formula [■].

一般式〔珊〕の構造を有するもの。Something with the structure of the general formula [coral].

一般式(IXIの構造を有するもの。Those having the structure of the general formula (IXI).

一般式〔X〕の構造を有するもの。Those having the structure of general formula [X].

一般式CXIIの構造を有するもの。Those having the structure of general formula CXII.

一般式〔■ 〕の構造を有するもの。Those having the structure of the general formula [■].

f    一般ゞ〔X■〕″構造1有f′″″′″I″
710一般式rX?ITa)の構造を有するもの。
f Generalゞ〔X■〕″Structure 1 f′″″′″I″
710 general formula rX? ITa).

一般式CXll1.〕 一般式〔X■〕の構造を有するもの中下記の一般式1m
XIVa)の構造を有するもの。
General formula CXll1. ] Among those having the structure of general formula [X■], the following general formula 1m
XIVa).

一般式〔XfVa〕 一般式(XV)の構造を有するもの中下記の一般式(X
V&)の構造を有するもの。
General formula [XfVa] Among those having the structure of general formula (XV), the following general formula (X
V&) structure.

一般式(XVal 一般式(XVI )の構造を有するもの。General formula (XVal Those having the structure of general formula (XVI).

また可視光用感光体く例えば、光源としては、ハロゲン
ランプ、キセノンランプ、タングステンランプ、LED
lHe−Neレーザー、!Aたはその他の可視レーザー
などが挙げられる)を作成する場合、特に好ましいキャ
リア発生物質として用いられるものを示すと以下の一般
式〔X■〕〜(XXX)の7ゾ化合物が挙げられる。た
だし、下記一般式〔X■〕〜(XXX)中、A′は一般
式〔■′〕を表わす。
In addition, photoreceptors for visible light may be used as light sources such as halogen lamps, xenon lamps, tungsten lamps, and LEDs.
lHe-Ne laser! A or other visible lasers), particularly preferred carrier-generating substances include the following 7zo compounds of the general formulas [X■] to (XXX). However, in the following general formulas [X■] to (XXX), A' represents the general formula [■'].

一般式〔■′〕 C式中Z′は、 を表わし、 R?I〜R□及(/ Rs +〜Rntは、水素原子、
ハロゲン原子、フルキル基、アルコキシ基、水酸基、ニ
トロ基、シアノ基、ノフルキルアミノ基、ノフェニルア
ミ7基、アミr基、アシル基、カルボキシル基、または
アルコキシカルボニル基を表わす。
General formula [■'] In formula C, Z' represents R? I~R□ and (/Rs +~Rnt are hydrogen atoms,
Represents a halogen atom, furkyl group, alkoxy group, hydroxyl group, nitro group, cyano group, nofurkylamino group, nophenylamino group, amyl group, acyl group, carboxyl group, or alkoxycarbonyl group.

一般式〔X■〕 〔式中、Q、!お上りQ 3sは、水素原子、ハロゲン
原子、フルキル基、水酸基またはアルコキシル基を表わ
す、〕 一般式〔X■〕 〔式中、Q s<お上りQ ssは、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基またはフルフキシル基を表わ一般式
(Xff) 〔式中%Q3gお上りQ ztは、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす、〕一般
式(XXI 一般式(XXI) 一般式〔XxI〕 Nl;  UN 一般式(X)l) c式中、Q saは、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシル基、ノアルキル7ミ/基、水酸基、またはシア
ノ基を表わし、pはO〜5の整数を表わす、〕 一般式(XXIV) 〔式中、Q3*およびQ、。は、水素原子、ハロゲン原
子、フルキル基、シンナミル基、アシル基、エステル基
、または置換基を有してもよいフェニル一般式(XXV
] 〔式中、Q 41およびQ42は、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わす
、〕 一般式(XXW ) Q4! 〔式中、Q43およびQ 44は、水素原子、))ロデ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わ
す、〕 一般式〔xX■〕 一般式(XX■〕 OA。
General formula [X■] [In the formula, Q,! 3s represents a hydrogen atom, a halogen atom, a furkyl group, a hydroxyl group, or an alkoxyl group.] General formula [X or represents a flufxyl group General formula (Xff) [In the formula, %Q3g and Q zt represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group] General formula (XXI General formula (XXI) General formula [XxI ] Nl; UN General formula (X)l) c In the formula, Qsa represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxyl group, a noalkyl group, a hydroxyl group, or a cyano group, and p is an integer of O to 5. represented by the general formula (XXIV) [wherein Q3* and Q,]. is a phenyl general formula (XXV
] [In the formula, Q41 and Q42 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyl group.] General formula (XXW) Q4! [In the formula, Q43 and Q44 represent a hydrogen atom, )) a lodene atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyl group] General formula [xX■] General formula (XX■) OA.

〔式中、Q4sおよびQ 411は、水素原子、ハロゲ
ン原子、フルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わ
す、〕 一般式(XXff) 〔式中、Q +tおよびQ 41は、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキン基または水酸基を表わ
す、〕 一般式(XXX) 〔式中、Q4.およびQ、。は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基または水酸基を表わす、
〕 これら一般式で表わされる化合物の具体例を以下に示す
[In the formula, Q4s and Q 411 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a furkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyl group.] General formula (XXff) [In the formula, Q +t and Q 41 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, represents a group, an alkoxy group, or a hydroxyl group] General formula (XXX) [wherein, Q4. and Q. represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a hydroxyl group,
] Specific examples of compounds represented by these general formulas are shown below.

一般式〔X111〕の構造を有するもの。Those having the structure of general formula [X111].

一般式[)の構造を有するもの。Those having the structure of the general formula [).

・C −g=式(ff)の構造を有するもの中(XIK−a)
の構造を有するもの (XI−a) 一般式〔窺〕の構造を有するもの中(m−b)の構造を
有するもの。
- Among those having the structure of C-g=formula (ff) (XIK-a)
Those having the structure (XI-a) Those having the structure of (m-b) among those having the structure of the general formula [窺].

一般式rXW)の構造を有するもの中(XI−c)の構
成を有するもの。
Among those having the structure of the general formula rXW), those having the structure (XI-c).

一般式(XX)の構造を有するもの。Those having the structure of general formula (XX).

・体 一般式(XXI)の構造を有するもの・一般式〔居〕の
i造を有するもの。
・Those having the structure of the general formula (XXI) ・Those having the i-shape of the general formula [I].

一般式(XXI)のtM ifを有するもの。Those having tM if of general formula (XXI).

一般式〔買1の構造を有するもの Qso  Q旬 “つ 一般式(XXV)のμ;造を有するもの。General formula [having the structure of 1 Qso Qjun “Tsu Those having the μ structure of general formula (XXV).

一般式〔xxVI〕の構造をるするもの。Those having the structure of general formula [xxVI].

−S式〔nlの構造を有するもの。-S formula [having the structure of nl.

一般式〔頂〕の構造を有するもの。Something that has the structure of the general formula [top].

Q工 一般式CXXL()のIP!造を存するもの・コQ+。Q engineering IP of general formula CXXL()! Something that exists in structure, KoQ+.

−vオCXXX )の柳造を有するもの。-voCXXX) with lilywood construction.

本発明において用いられるトリフェニルアミン誘導体は
、それ自体では被覆形成能がないため、種々の結着剤を
組み合わせて感光層が形成される。
Since the triphenylamine derivative used in the present invention does not have the ability to form a coating by itself, a photosensitive layer is formed by combining various binders.

ここに用いられる結着剤としては任意のものを眉いるこ
とができるが、疎水性で誘電率が高(、電気絶縁性フィ
ルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい、このよ
うな高分子重合体としては、例えば次のものを挙げるこ
とがで勝るが、これらに限定されるものではない。
Any binder can be used as the binder, but it is preferable to use a hydrophobic and high dielectric constant polymer (such as an electrically insulating film-forming polymer). Examples of the polymer include, but are not limited to, the following:

(1) ポリカーボネート −(2) ポリエステル (3) メタクリル樹脂 (4) アクリル樹脂 (5)ポリ塩化ビニル (6) ポリ塩化ビニリデン (7) ポリスチレン (8) ポリビニルアセテート (9) スチレン系共重合W脂(例えばスチレン−、2
P y“’ j’c:l+*゛X + v 7 / F
 Fり酸メチル共重合体) (10)  アクリロニトリル系共重合樹脂(例えば塩
化ビニリデン−7クリロニトリル共重合体等) (11)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(12)塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 (13)  シリコン樹脂 (14)  シリコン−フルキッド樹脂(15)  フ
ェノール樹脂(例えばフェノール−ホルムアルデヒド!
M脂、−一クレゾールーホルムアルデヒド樹脂等) (16)  スチレン−フルキッド樹脂(17)ポリ−
N−ビニルカルバゾール(18)  ポリビニルブチラ
ール (19)ポリビニル7オルマール これらの結着剤は、単独であるいは2種以上の混合物と
して用いることができる。
(1) Polycarbonate (2) Polyester (3) Methacrylic resin (4) Acrylic resin (5) Polyvinyl chloride (6) Polyvinylidene chloride (7) Polystyrene (8) Polyvinyl acetate (9) Styrenic copolymer W resin ( For example, styrene, 2
P y"'j'c: l + *゛X + v 7 / F
F methyl phosphate copolymer) (10) Acrylonitrile copolymer resin (e.g. vinylidene chloride-7 acrylonitrile copolymer, etc.) (11) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (12) Vinyl chloride-vinyl acetate-anhydride Maleic acid copolymer (13) Silicone resin (14) Silicone-fluid resin (15) Phenol resin (e.g. phenol-formaldehyde!
M resin, -cresol-formaldehyde resin, etc.) (16) Styrene-flukyd resin (17) Poly-
N-vinylcarbazole (18) Polyvinyl butyral (19) Polyvinyl 7-olmar These binders can be used alone or in a mixture of two or more.

本発明の感光体は、第1図および第2図に示すように導
電性支持体1上に、キヤ97発生物質を主成分とするキ
ャリア発生層2と本発明のトリフェニルアミン誘導体を
キャリア輸送物質の主成分として含有するキヤ+77輸
送層3との積層体より或“る感光層4を設ける。第3図
及V第4図に示す上うにこの感光層4は、導電性支持体
1上に設けた中間層5を介して設けてもよい、このよう
に感光層4を二層構成としたときに最も優れた電子写真
特性を有する電子写真感光体が得られる。また本発明に
おいては、第5図および16図に示すように前記キヤ+
77輸送物質を主成分とする層6中に微粒子状のキャリ
ア発生物質7を分散してなる感光層4を導電性支持体1
上に直接あるいは中間層5を介しで設けてもよい、また
キャリア発生物−を使わずに、キャリア輸送物質に増感
染料あるいはルイス酸等を加えて、第5図および第6図
と同様に単層の感光層4を設けても好ましい結果が得ら
れる。
As shown in FIGS. 1 and 2, the photoreceptor of the present invention comprises a carrier-generating layer 2 containing a carrier-generating substance as a main component and a triphenylamine derivative of the present invention on a conductive support 1 for carrier transport. A photosensitive layer 4 is provided from a laminate with a carrier layer 3 containing carrier +77 as a main component of the substance.As shown in FIGS. When the photosensitive layer 4 has a two-layer structure in this way, an electrophotographic photoreceptor having the most excellent electrophotographic properties can be obtained.Furthermore, in the present invention, As shown in FIGS. 5 and 16, the carrier +
77 A photosensitive layer 4 formed by dispersing a fine particulate carrier-generating substance 7 in a layer 6 mainly composed of a transport substance is attached to a conductive support 1.
It may be provided directly or through an intermediate layer 5, or by adding a sensitizing dye or a Lewis acid to the carrier transporting material without using a carrier generating material, in the same manner as shown in FIGS. 5 and 6. Preferable results can also be obtained by providing a single photosensitive layer 4.

ここで感光層4を二層構成としたときにキャリア発生層
2とキャリア輸送層3のいずれを上層とするかは、帯電
極性を正、負のいずれに選ぶかによって決定される。す
なわち、負帯電型感光層とする場合は、キャリア輸送層
3を上層とするのが有利であり、これは当該キャリア輸
送層3中のト17 フェニル7ミン誘導体が正札に対し
て高い輸送能を有する物質であるからである。
When the photosensitive layer 4 has a two-layer structure, which of the carrier generation layer 2 and the carrier transport layer 3 is to be the upper layer is determined by whether the charging polarity is positive or negative. That is, when forming a negatively charged photosensitive layer, it is advantageous to use the carrier transport layer 3 as an upper layer, because the 17 phenyl 7 amine derivative in the carrier transport layer 3 has a high transport ability for the genuine plate. This is because it is a substance that has

また二層構成の感光層4を構成するキャリア発生層2は
、導電性支持体1もしくはキャリア輸送層3上に一直接
あるいは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの
中間層を設けた上に次の方法によって形成することがで
きる。
Further, the carrier generation layer 2 constituting the photosensitive layer 4 having a two-layer structure can be formed either directly on the conductive support 1 or the carrier transport layer 3 or after providing an intermediate layer such as an adhesive layer or a barrier layer as necessary. It can be formed by the following method.

(1)真空蒸着法 (2)キャリア発生物質を適当な溶剤に溶解した溶液を
塗布する方法。
(1) Vacuum evaporation method (2) Method of applying a solution prepared by dissolving a carrier-generating substance in a suitable solvent.

(3)キャリア発生物質をボールミル、ホモミキサー等
によって分散媒中で微細粒子状とし、必要に応じて結着
剤と混合分散して得られる分散液を塗布する方法。
(3) A method in which a carrier-generating substance is made into fine particles in a dispersion medium using a ball mill, a homomixer, etc., and a dispersion obtained by mixing and dispersing with a binder as necessary is applied.

このようにして形成されるキャリア発生層2の厚さは、
0.01〜5ミクロンであることが好ましく、更に好ま
しくは0.05〜3ミクロ゛ンである。
The thickness of the carrier generation layer 2 formed in this way is
It is preferably 0.01 to 5 microns, more preferably 0.05 to 3 microns.

またキャリア輸送層3の厚さは必要に応じて変更し得る
が、通常5〜30ミクロンであることが好ましい、この
キャリア輸送層3における組成割合は、本発明のトリフ
ェニルアミン誘導体を主成分とするキャリア輸送物質1
重量部に対して結着剤を0.8〜10重量部とするのが
好ましいが、微粉状のキャリア発生物質を分散せしめた
感光層4を形成する場合は、キャリア発生物質1重量I
flsに討して結着剤を5重量部以下の範囲で眉いるこ
とが好ましい。
Although the thickness of the carrier transport layer 3 can be changed as necessary, it is usually preferably 5 to 30 microns. Carrier transport substance 1
It is preferable to use the binder in an amount of 0.8 to 10 parts by weight based on the weight part, but when forming the photosensitive layer 4 in which a fine powder carrier-generating substance is dispersed, 1 weight I of the carrier-generating substance is
It is preferred that the binder be added in an amount of 5 parts by weight or less.

またキャリア発生層2を結着剤による分散型のものとし
て構成する場合には、キャリア発生物質1重量部に対し
て結着剤を5重量部以下の範囲で用いることが好ましい
Further, when the carrier generation layer 2 is configured as a dispersed layer using a binder, it is preferable to use the binder in an amount of 5 parts by weight or less per 1 part by weight of the carrier generating substance.

本発明の電子写真感光体の構成に眉いられる導電性支持
体1としでは、主として下記のものが用いられるが、こ
れらにより限定されるものではない。
As the conductive support 1 used in the structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the following are mainly used, but the present invention is not limited thereto.

1)アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。1) Metal plates such as aluminum plates and stainless steel plates.

f2)紙あるいはゲラ8チ・りフイ“ムなど0支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層を2
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの。
f2) A thin layer of metal such as aluminum, palladium, or gold is deposited on a support such as paper or galley paper.
Provided by lamination or vapor deposition.

3)紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズなどの導
電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によりで設けたもの
3) A layer of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide, or tin oxide is provided on a support such as paper or a plastic film by coating or vapor deposition.

接着層あるいはバリヤ一層などの中間層5としては、前
記結着剤として用いられる高分子重合体の他、ゼラチン
、カゼイン、澱粉、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル
、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
の有機高分子物質または酸化アルミニウムなどが眉いら
れる。
The intermediate layer 5 such as an adhesive layer or a barrier layer may be made of organic polymers such as gelatin, casein, starch, polyvinyl alcohol, vinyl acetate, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, or the like, in addition to the polymer used as the binder. Aluminum oxide and other substances are frowned upon.

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性、11I(l!形成特性に優れたものである。
The photoreceptor of the present invention has the above-described structure, and as is clear from the examples described later, it has excellent charging characteristics, sensitivity characteristics, and 11I (l! formation characteristics).

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。
The present invention will be specifically explained below using Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例1 ポリエステルフィルム上にフルミ二つム笛をフミネート
しで成る導電性支持体上にセレンを蒸着しで、厚さ0.
5ミクロンのキャリア発生層を形成させた。その上に、
例示化合物B−293.6fi量部とポリカーボネート
「パンライトL −1250J(音大化成社製)10重
量部とを1,2− ノクロロエタン90重量部中に溶解
し、この溶液を乾燥後の膜厚が11ミクaンになるよう
に塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写
真感光体を作成した。
Example 1 Selenium was evaporated onto a conductive support consisting of a polyester film laminated with a full membrane pipe to a thickness of 0.
A carrier generation layer of 5 microns was formed. in addition,
Exemplary compound B-293.6 parts by weight and 10 parts by weight of polycarbonate "Panlite L-1250J (manufactured by Ondai Kasei Co., Ltd.) are dissolved in 90 parts by weight of 1,2-nochloroethane, and this solution is added to the membrane after drying. A carrier transport layer was formed by coating to a thickness of 11 microns, and an electrophotographic photoreceptor of the present invention was prepared.

この電子写真感光体について、#電接写紙試験装置!r
SP−428型」((株)川口電l!製作所!りを用い
てダイナミック方式で電子写真特性を測定した。jll
Iち、前記感光体の感光層表面を帯電圧−6KVで5秒
間帯電せしめた時の表面電位■^、次いでタングステン
ランプの光を感光体表面における照度が35 luxに
なるようにして照射し、表面電位vAを半分に減衰させ
るのに要する露光量(生滅露光量)E X (lux−
see)並びに30 lux ・seaの露光量で照射
した後の表面電位(残留電位)VRをれぞれ求めた。ま
た同じ測定を100WjJa’]返して行った。
About this electrophotographic photoreceptor, #electrophotographic paper testing device! r
The electrophotographic characteristics were measured using a dynamic method using a model SP-428 (Kawaguchi Electric Manufacturing Co., Ltd.).
I. Surface potential when the surface of the photosensitive layer of the photosensitive member is charged with a charging voltage of -6 KV for 5 seconds. Next, light from a tungsten lamp is irradiated so that the illuminance on the surface of the photosensitive member is 35 lux, The exposure amount required to attenuate the surface potential vA by half (the exposure amount) EX (lux-
see) and the surface potential (residual potential) VR after irradiation with an exposure dose of 30 lux·sea were determined. The same measurement was carried out again using 100 WjJa'].

結果は第1表に示す通りである。The results are shown in Table 1.

11表 この表から明らかなように、本発明の電子写真感光体は
十分な電臂保持力を有し、高感度で残留電位が小さく且
っ朦り返し使眉においても良好な特性が保たれ、電子写
真感光体としで優れた特性を有している。
Table 11 As is clear from this table, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has sufficient arm holding power, has high sensitivity, has a small residual potential, and maintains good characteristics even when used repeatedly. It has excellent properties as an electrophotographic photoreceptor.

比較例1 キャリア輸送物質として例示化合物B−293の代わり
に下記化合物T−1を用いた他は実施例1と同様にして
比較用感光体を作成した。
Comparative Example 1 A comparative photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that Compound T-1 below was used instead of Exemplified Compound B-293 as a carrier transport material.

T−1 u、r 3C ′  この感光体について、実施例1と同様にして測定
を行ったところ、第2表の結果を得た。
T-1 u, r 3C' When this photoreceptor was measured in the same manner as in Example 1, the results shown in Table 2 were obtained.

以上の結果から明らかなように、比較Wi感光体は実施
例1の本発明の感光体に比べ繰り返し使用時の安定性に
おいて着しく劣ったものである。
As is clear from the above results, the comparative Wi photoreceptor was inferior to the photoreceptor of the present invention of Example 1 in terms of stability during repeated use.

実施例2〜4 キャリア発生物質として例示化合物B−293、f  
    の代わりに例示化合物B −232,B −2
90,B −314を用いた他は実施例1と同様にして
本発明の電子写真感光体を作成した。これらの感光体に
ついて実施例1におけると同様にして初期特性を測定し
たところ第3表の結果を得た。
Examples 2 to 4 Exemplary compounds B-293 and f as carrier-generating substances
Exemplified compound B-232, B-2 instead of
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 90, B-314 was used. The initial characteristics of these photoreceptors were measured in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 3 were obtained.

第3表 実施例5 ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した導電
性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−jllママレ
イン酸共重合体エスレックMF−10」(種水化学社製
)より成る厚さ0.055クロンの中間層を設け、その
上にノプロモ7ンスアンスロン「モノライトレッド2 
Y J (C,1,No593001C1社製)1重量
部を1,2−ツククロエタン30重量部に加尤でボール
ミルで分散して得られた分散液にポリカーボネート「パ
ンライトL −12504(音大化成社製)1.5重量
部を溶解し、十分混合した塗布液を乾燥後の膜厚が2ミ
クロンになるように塗布してキャ97発生層を形成した
Table 3 Example 5 A 0-thick film made of vinyl chloride-vinyl acetate-jll mamalic acid copolymer S-LEC MF-10 (manufactured by Tanezu Kagaku Co., Ltd.) was placed on a conductive support having aluminum vapor-deposited on a polyester film. An intermediate layer of .055 chrome is provided, and on top of that is a
Polycarbonate "Panlite L-12504" (manufactured by Ondai Kasei Co., Ltd.) was added to the dispersion obtained by dispersing 1 part by weight of Y J (C, 1, No. 593001 manufactured by C1) in 30 parts by weight of 1,2-tsukurothane using a ball mill. A coating solution containing 1.5 parts by weight (manufactured by Co., Ltd.) and thoroughly mixed was coated to a dry film thickness of 2 microns to form a Ca-97 generation layer.

その上に、例示化合物B−1.6重量部とポリエステル
「パイロン200J(東洋紡績社製)10重量部とを、
1,2−ツククロエタン90重量部に溶解した溶液を乾
燥後の膜厚がl1ミクロンになるように塗布してキャリ
ア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した
。 この感光体について実施例1におけると同様にして
測定を行ったところ第4表の結果を得た。
On top of that, 1.6 parts by weight of Exemplary Compound B and 10 parts by weight of polyester "Pylon 200J (manufactured by Toyobo Co., Ltd.),
A carrier transport layer was formed by applying a solution dissolved in 90 parts by weight of 1,2-tsukuroethane so that the film thickness after drying would be 11 microns, thereby producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention. Measurements were carried out on this photoreceptor in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 4 were obtained.

第 4 表 比較例2 キャリア輸送物質として例示化合物B−1の代わりに下
記化合物T−2を用いた他は実施例5とこの比較用感光
体について実施例1におけると同様にして測定したとこ
ろ第5表の結果を得た。
Table 4 Comparative Example 2 Measurements were made in the same manner as in Example 1 for Example 5 and this comparative photoreceptor, except that Compound T-2 below was used instead of Exemplified Compound B-1 as a carrier transport substance. The results shown in Table 5 were obtained.

以上の結果から明らかなように比較用感光体は本発明の
化合物に比べ感度並びに繰り返しの安定性において着し
く劣ったものである。
As is clear from the above results, the comparative photoreceptor was inferior in sensitivity and repeated stability compared to the compound of the present invention.

実施例6 ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
した導電性支持体上にポリエステル「パイロン200」
(東洋紡績社製)より成る厚さ0.1ミクロンの中間層
を設けた。
Example 6 Polyester "Pylon 200" on a conductive support made of aluminum foil laminated on a polyester film
(manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with a thickness of 0.1 micron.

その上にキャリア発生物質として下記化学式で表される
アゾ顔料1重量部を1,2−ノクロa工タン60重量部
に分散した液を乾燥後の膜厚が0.3ミクロンになるよ
うにしで塗布しキャリア発生層を形成した。更にその上
に例示化合物B −236,6重量部とポリカーボネー
ト「パンライトL −1250J(音大化成社製)10
重量部とを1,2−ジクロロエフ290重量部に溶解し
た液を乾燥後の膜厚が15ミクロンになるように塗布し
てキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を
作成した。この感光体について、実施例1と同様にして
初IAw性を測定をWvなところV A =−930v
、E % = 2.71ux a sea及びVFI=
OVであった。
On top of that, a solution prepared by dispersing 1 part by weight of an azo pigment represented by the chemical formula below as a carrier generating substance in 60 parts by weight of 1,2-nocroacetane was added so that the film thickness after drying was 0.3 microns. A carrier generation layer was formed by coating. Furthermore, 6 parts by weight of Exemplified Compound B-2 and 10 parts by weight of polycarbonate "Panlite L-1250J (manufactured by Ondai Kasei Co., Ltd.)"
A carrier transport layer was formed by coating a solution obtained by dissolving 1,2-dichlorof in 290 parts by weight so that the film thickness after drying was 15 microns, thereby producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention. Regarding this photoconductor, the initial IAw property was measured in the same manner as in Example 1 at Wv point VA = -930v.
, E % = 2.71ux a sea and VFI =
It was OV.

また二の感光体を電子写真複写機rU−Bix2000
 RJ(小西六写真工業株式会社製)に装着し実写テス
′rを行ったところ原画lこ忠実でコントラストが高く
階調性に優れ且つ鮮明な複写画像を得た。
In addition, the second photoreceptor is used in the electrophotographic copying machine rU-Bix2000.
When the copying machine was mounted on an RJ (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) and a live copy test was performed, a reproduced image that was faithful to the original image, had high contrast, excellent gradation, and was clear was obtained.

これは1000回繰り返しても初期と変わらない良好な
複写画像を得た。
Even after repeating this process 1000 times, a copy image as good as the initial one was obtained.

実施例7 キャリア発生物質として下記化合物を用いた池は実施例
6と同様にして本発明の電子写真感光体を作成した。
Example 7 An electrophotographic photoreceptor of the present invention was prepared in the same manner as in Example 6 using the following compound as a carrier generating substance.

この感光体の初uwaハVA =−830v、E )4
 =2.4 lux ・seC+V q= Ovであっ
た。これを電子写真複写1flr U −B ix 2
000 RJ(小西六写真工業社1)に装着し実写テス
トを行ない1000回繰り返しでも初期と変わらない良
好な複写画像を得た。
The initial value of this photoconductor is VA = -830v, E)4
=2.4 lux ・seC+V q=Ov. Electronic photocopy of this 1flr U-B ix 2
000 RJ (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. 1) and a live copying test was carried out, even after repeating 1000 times, a good copy image was obtained which was the same as the initial copy.

実施例8 本特許のトリフェニルアミン誘導体は、半導体    
 □レーザープリンター用の感光体のキャQ 7輸送物
質としても、特に優れた性能を有する。実際に、以下の
ごとく半導体レーザー眉感光体を作成し、良好な結果を
得た。
Example 8 The triphenylamine derivative of this patent is a semiconductor
□ It also has particularly excellent performance as a transport material for photoreceptors for laser printers. Actually, a semiconductor laser eyebrow photoreceptor was fabricated as shown below, and good results were obtained.

導電性支持体としての外径10e■のアルミドラム上に
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エ
スレックM F −10J(漬水化学社製)より成る厚
さ0.05μmの中間層を設け、その上に前記化合物G
−151,2gを1,2−ジクロロエタン110−に混
合し、ボールミルで24時間分政した分散液を乾燥後の
膜厚が0.1μ−になるようにして塗布し、キャリア発
生層を形成した。このキャリア5&生層の上に、例示化
合物B −297+ 6 gとメタクリル樹脂「アクリ
ベット」(三菱レイヨン社製)10gとを1,2−ジク
ロロエタン70+*Ilに溶解した溶液を、乾燥後の膜
厚が18μ−になるように塗布してキャリア輸送層を形
成し、本発明の電子写真感光体を作成した。
An intermediate layer with a thickness of 0.05 μm made of vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer “S-LEC MF-10J (manufactured by Tsukisui Kagaku Co., Ltd.) was placed on an aluminum drum with an outer diameter of 10 mm as a conductive support. is provided, and the compound G is placed thereon.
-151.2g was mixed with 1,2-dichloroethane 110-, and the dispersion was divided in a ball mill for 24 hours.The dispersion was applied to a film thickness of 0.1μ- after drying to form a carrier generation layer. . On this carrier 5 & raw layer, a solution of 6 g of Exemplified Compound B -297+ and 10 g of methacrylic resin "Acrivet" (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) dissolved in 1,2-dichloroethane 70+*Il was added to the film thickness after drying. The electrophotographic photoreceptor of the present invention was prepared by coating the carrier transport layer to form a carrier transport layer so as to have a particle diameter of 18 .mu.-.

この感光体の790nsの半導体レーザー尤に対する感
度は500voH−am” ・ii W −’ ・5e
a−’ (光減衰速度)であった、この本発明の感光体
表面でのレーザー光強度が0.85mWとなる半導体レ
ーザー (790nap)を装着した実験機により実写
テストを打った。
The sensitivity of this photoreceptor to a 790 ns semiconductor laser is 500 voH-am'' ・ii W −' ・5e
A photo test was carried out using an experimental machine equipped with a semiconductor laser (790 nap) with a laser beam intensity of 0.85 mW on the surface of the photoreceptor of the present invention, which was a-' (light attenuation rate).

感光体の表面を一6KVに帯電した後、レーザー光露光
し一25Qvのバイアス電圧で反松現像したところ、カ
プリのない良好な画像が得られた。
After the surface of the photoreceptor was charged to -6 KV, it was exposed to laser light and developed at a bias voltage of -25 Qv, and a good image without capri was obtained.

比較例3 実施例8において例示化合物B−297に代えて下記の
例示化合物?−3を用いた他は同様にして比較用感光体
を得た。
Comparative Example 3 In Example 8, the following exemplified compound was substituted for exemplified compound B-297. A comparative photoreceptor was obtained in the same manner except that -3 was used.

この感光体の790naの半導体レーザー光に対する感
度は110 vol(−am” ・μW−’ 、 ge
6−+ (光減衰速度)であった、この比較用感光体を
用いて実施例8と同様に半導体レーザーによる実写子ス
トを打ったがカプリが多く良好な画像は得っれながった
The sensitivity of this photoreceptor to 790 nA semiconductor laser light is 110 vol(-am".μW-', ge
Using this comparison photoconductor, which had a light decay rate of 6-+, a live photo shoot was performed using a semiconductor laser in the same manner as in Example 8, but there were many capri and no good images could be obtained. .

実施例9〜32 第6表に示すキャリア発生物質と本発明のキャリア輸送
物質を組み合わせて感光体を作成した。
Examples 9 to 32 Photoreceptors were prepared by combining the carrier-generating substances shown in Table 6 and the carrier-transporting substances of the present invention.

感光体の作成条件は前記両物質の種類をのぞきすべて実
施例8と同一とした。各試料の790nmのレーザー尤
に対する感度は表の通り良好なものであった。
The conditions for producing the photoreceptor were all the same as in Example 8, except for the types of the two materials mentioned above. The sensitivity of each sample to the 790 nm laser beam was good as shown in the table.

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との岨み合わせ等の特性にお
いて着しく優れたものである。
As is clear from the results of the above Examples and Comparative Examples, the photoreceptor of the present invention has better properties such as stability, sensitivity, durability, and compatibility with a wide range of carrier transport substances than the comparative photoreceptor. It is very good.

第  6  表 〔実施例33〜56〕 前記実施例6のキャリア発生物質及びキャリア輸送物質
B−199をそれぞれ第7表のキャリア発生物質及びキ
ャリア輸送物質に置換・元で感光体を作成し、実施例1
と同一の方法によって可視光に対する感光度Eにを測定
し第7表に示す結果を得た1表に見る通り本発明による
キャリア輸送物質を用いた感光体はいずれも高い感光度
を示してい第  7  表 〔発明の効果〕 本発明により、高感度且つ反復使用の際の特性力C極め
て安定であり、毒性の問題もない優れた感1 光体を得
ることができる。
Table 6 [Examples 33 to 56] The carrier-generating substance and carrier-transporting substance B-199 in Example 6 were replaced with the carrier-generating substance and carrier-transporting substance in Table 7, respectively. Example 1
The photosensitivity E to visible light was measured by the same method as in Table 7, and the results shown in Table 7 were obtained. Table 7 [Effects of the Invention] According to the present invention, it is possible to obtain an excellent photosensitive material that has high sensitivity, is extremely stable in characteristic C during repeated use, and has no toxicity problem.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図〜第6図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の機
械的構成例について示す断面図を表わす。 1・・・・・・導電性支持体 2・−・・・・キャリア発生層 3・・・・・・キャリア輸送層 4・・・・・・感光層 5・・・・・・中間層 6・・・・・・キャIJ 7輸送物質を含有する層7・
・・・・・キャリア発生物質 代理人  弁理士  野 1)111N第1図  第2
図 第3図  第4図
FIGS. 1 to 6 each represent a cross-sectional view showing an example of the mechanical structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. 1... Conductive support 2... Carrier generation layer 3... Carrier transport layer 4... Photosensitive layer 5... Intermediate layer 6・・・・・・Ca IJ 7 Layer 7 containing transport substance
... Carrier-generating substance agent Patent attorney No 1) 111N Figure 1 Figure 2
Figure 3 Figure 4

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性支持体上に下記一般式〔 I 〕で表される
化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電子
写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中R_1、R_2及びR_3は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基、ジアルキルア
ミノ基、ジアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、シ
アノ基若くはニトロ基を表し、R_4及びR_5は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、芳香族炭
素環基、若くは芳香族複素環基を表わし、Wは前記R_
1の結合するベンゼン環上の隣接する2個の炭素原子と
結合して、該ベンゼン環と非共役の縮合環を形成する置
換若くは未置換の鎖状炭素原子団或いは置換若くは未置
換の鎖状複素原子団を表わす。〕
(1) An electrophotographic photoreceptor characterized by having a photosensitive layer containing a compound represented by the following general formula [I] on a conductive support. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R_1, R_2 and R_3 are hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, hydroxyl groups, dialkylamino groups, diarylamino groups, dialkylamino groups, cyano The group represents a nitro group, R_4 and R_5 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cyano group, an aromatic carbocyclic group, and an aromatic heterocyclic group, and W represents the above R_
A substituted or unsubstituted chain carbon atom group or a substituted or unsubstituted chain carbon atom group that combines with two adjacent carbon atoms on the benzene ring to which it is bonded to form a non-conjugated condensed ring with the benzene ring. Represents a chain-like heteroatomic group. ]
(2)前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
質を含有し、当該キャリア輸送物質として前記一般式〔
I 〕で表されるトリフェニルアミン誘導体を用いる特
許請求の範囲第1項記載の電子写真感光体。
(2) The photosensitive layer contains a carrier-generating substance and a carrier-transporting substance, and the carrier-transporting substance has the general formula [
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, which uses a triphenylamine derivative represented by I].
(3)前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
層との積層体で構成されている特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の電子写真感光体。
(3) The electronic device according to claim 1 or 2, wherein the photosensitive layer is constituted by a laminate of a carrier-generating layer containing a carrier-generating substance and a carrier-transporting layer containing a carrier-transporting substance. Photographic photoreceptor.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62139562A (en) * 1985-12-13 1987-06-23 Minolta Camera Co Ltd Photosensitive body
JPS62201449A (en) * 1986-02-28 1987-09-05 Mita Ind Co Ltd Electrophotographic sensitive body
JPS62237457A (en) * 1986-04-08 1987-10-17 Minolta Camera Co Ltd Photosensitive body
JPS62238568A (en) * 1986-04-09 1987-10-19 Minolta Camera Co Ltd Photosensitive body

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