JPS62139562A - Photosensitive body - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To enhance sensitivity and durability of a photosensitive body by incorporating a specified styryl compound as an electrostatic charge transfer material in a charge transfer layer or a photosensitive layer. CONSTITUTION:The styryl compound to be used as the charge transfer material is represented by the formula shown on the right in which R1 is alkyl, aryl, or aralkyl; each of R2 and R3 is H, alkyl, aralkyl, or a heterocyclic group; Z is a 5 or 6C hydrocarbon group necessary to form an N-containing hetero ring; and (n) is 0 or 1. The photosensitive body can be obtained by dissolving this compound in a binder resin, and incorporating the mixture in the charge transfer layer or the photosensitive layer containing a photoconductive material. Since the styryl compound has good compatibility with the binder, and superior charge transfer performance, the photosensitive body can be enhanced in sensitivity and lowered in residual potential.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を
有する感光体に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a photoreceptor having a photosensitive layer containing an organic photoconductive compound as a main component.

従来の技術 一般に電子写真においては、感光体の感光層表面に帯電
、露光を行なって静電潜像を形成し、これを現像剤で現
像して可視化させ、その可視像をそのまま直接感光体上
に定着させて複写像を得る直接方式、また感光体上の可
視像を紙などの転写紙上に転写し、その転写像を定着さ
せて複写像を得る粉像転写方式あるいは感光体上の静電
潜像を転写紙上に転写し、転写紙上の静電潜像を現像・
方 定着する潜像転写一式等が知られている。Conventional technology In general, in electrophotography, the surface of the photosensitive layer of a photoreceptor is charged and exposed to form an electrostatic latent image, which is developed with a developer to make it visible, and the visible image is transferred directly to the photoreceptor. A direct method in which the visible image on the photoconductor is transferred onto a transfer paper such as paper and the transferred image is fixed on a transfer paper such as paper to obtain a copy image. The electrostatic latent image is transferred onto transfer paper, and the electrostatic latent image on the transfer paper is developed and
A set of latent image transfer systems that fix images in one direction are known.

従来この種の電子写真法に使用される感光体の感光層を
形成するのに、光導電性材料として、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料を用いることが
知られている。これらの光導電性材料は、暗所で適当な
電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散か少ないこと
、あるいは光照射によって速かに電荷を逸散できること
などの数多くの利点をもっている反面、次のような各種
の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、製
造コストが高く、また熱や機械的な衝撃に弱いため取扱
いに注意を要する、また、硫化カドミウム系感光体や酸
化亜鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度か得ら
れない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電に
よる帯電劣化や露光による光退色を生じるため長期にわ
たって安定した特性を与えることができない欠点を有し
ている。Conventionally, it has been known to use inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide to form the photosensitive layer of photoreceptors used in this type of electrophotography. . These photoconductive materials have many advantages, such as being able to be charged to an appropriate potential in the dark, having little charge dissipation in the dark, and being able to rapidly dissipate charge when irradiated with light. It has various drawbacks as follows. For example, selenium-based photoreceptors are expensive to manufacture and require careful handling as they are susceptible to heat and mechanical shock, while cadmium sulfide and zinc oxide photoreceptors are stable in humid environments. The disadvantages are that the sensitivity cannot be obtained, and that the dye added as a sensitizer cannot provide stable characteristics over a long period of time because the dye added as a sensitizer causes charge deterioration due to corona charging and photofading due to exposure.

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーか提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に比べて成膜性、軽量
性などの点で優れているが、未だ十分な感度、耐久性お
よび環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に比
べ劣っている。On the other hand, various organic photoconductive polymers such as polyvinylcarbazole have been proposed, but these polymers are superior to the above-mentioned inorganic photoconductive materials in terms of film formability and light weight. However, they are still inferior to inorganic photoconductive materials in terms of sufficient sensitivity, durability, and stability against environmental changes.

発明が解決しようとする問題点 これに対し低分子量の有機光導電性化合物は、併用する
結着剤の種類、組成比等を選択することにより、被膜の
物性あるいは電子写真性を制御することかできる点では
好ましいものであるが、結着剤と併用されるため、結着
剤に対する高い相溶性が要求される。Problems to be Solved by the Invention On the other hand, with low molecular weight organic photoconductive compounds, it is possible to control the physical properties or electrophotographic properties of the film by selecting the type of binder used together, the composition ratio, etc. Although it is preferable in that it can be used in combination with a binder, high compatibility with the binder is required.

ところが、米国特許第３．１８へ４４７号公報に記載さ
れているＺ５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
１３４−オキサジアゾールは、結着剤に対する相溶性が
低く、結晶が析出しやすい。However, Z5-bis(P-diethylaminophenyl)- described in U.S. Patent No. 3.18 to 447
134-oxadiazole has low compatibility with binders and tends to precipitate crystals.

米国特許第ａ８２Ｑ９８９号公報に記載されているジア
リールアルカン誘導体は結着剤に対する相溶性は良好で
あるが、繰り返し使用した場合に感度変化か生じる。ま
た特開昭５４−５９１４３号公報、に記載されているヒ
ドラゾン化合物は、初期の感度及び残留電位特性は比較
的良好であるが、繰り返し使用した場合に感度が低下し
、耐久性に劣るという欠点を有する。Although the diarylalkane derivatives described in US Patent No. A82Q989 have good compatibility with binders, sensitivity changes occur when used repeatedly. Furthermore, the hydrazone compound described in JP-A No. 54-59143 has relatively good initial sensitivity and residual potential characteristics, but has the disadvantage that sensitivity decreases and durability is poor when used repeatedly. has.

このように、感光体を作成する上で実用的に好ましい特
性を有する有機光導電性化合物は、はとんどないのが実
状である。As described above, the reality is that there are very few organic photoconductive compounds that have practically desirable properties for producing photoreceptors.

本発明の目的は、結着剤に対する相溶性に優れ、電荷輸
送能に優れた新規な有機光導電性化合物を含有する感光
体を提供することにある。本発明の他の目的は、高感度
にしてかつ残留電位の少ない感光体を提供することにあ
る。本発明の更に他の目的は、繰り返し使用による疲労
劣化が少なく光に対する安定性が良好な耐久性の優れた
感光体を提供することにある。An object of the present invention is to provide a photoreceptor containing a novel organic photoconductive compound that has excellent compatibility with a binder and excellent charge transport ability. Another object of the present invention is to provide a photoreceptor with high sensitivity and low residual potential. Still another object of the present invention is to provide a highly durable photoreceptor that exhibits less fatigue deterioration due to repeated use and has good stability against light.

問題点を解決するための手段 本発明は特定のスチリル化合物を感光体の電荷輸送材料
として用いることにより上記目的を達成する。Means for Solving the Problems The present invention achieves the above objects by using specific styryl compounds as charge transport materials in photoreceptors.

本発明は下記一般式〔Ｉ〕で表わされるスチリル化合物
を電荷輸送材料として含有する感光体を特徴とする。The present invention is characterized by a photoreceptor containing a styryl compound represented by the following general formula [I] as a charge transport material.

１〔Ｉ〕 （Ｒｔはアルキル基、アリール基、アラルキル基を表わ
し、アリール基、アラルキル基は置換基を有していても
よい。Ｒｇ　、　Ｒｓは水素、アルキル基、アラルキル
基、複素環基を表わし、アリール基、アラルキル基、複
素環基は置換基を有していてもよい。Ｚは窒素原子を含
んで環を形成する炭素数５〜６の炭化水素基で、置換基
を有していてもよい。ｎは０またはｌを表わす。〕 本発明に係る一般式〔Ｉ〕で表わされるスチリル化合物
の好ましい具体例としては例えば次の構造式を有するも
のかあげられるがこれ等に限定されるものではない。1 [I] (Rt represents an alkyl group, aryl group, or aralkyl group, and the aryl group or aralkyl group may have a substituent. Rg or Rs represents hydrogen, an alkyl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group) The aryl group, aralkyl group, and heterocyclic group may have a substituent.Z is a hydrocarbon group containing a nitrogen atom and having 5 to 6 carbon atoms and having no substituent. n represents 0 or l. Preferred specific examples of the styryl compound represented by the general formula [I] according to the present invention include, but are not limited to, those having the following structural formula. It's not something you can do.

（以　　　下　　　余　　　白　　） ＣＨｓ ■ ｚＨｓ Ｈ３ Ｃ２［−１５ σＩ３ ｚＨｓ Ｃ４Ｈｓ 本発明に係る一般式〔Ｉ〕で表わされるスチリル化合物
は公知の方法により容易に製造することができる。例え
ば下記一般式（ｎ） 一般式： 〔式中Ｚ、Ｒ１，ｎはＣＩ〕と同意義〕で表わされるア
ルデヒド化合物と下記一般式（ＩＩＩ）一般式： 〔式中Ｒ２、Ｒ３！ｔ　（Ｉ）と同意義。Ｒ４、Ｒ５は
夫々同一または異なってホスホニウム塩を形成するアル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基
を表わす。〕 で表わされるリン化合物を縮合させることにより潟られ
る。前記燐化合物のＲ４、Ｒｓはシクロヘキシル基、ベ
ンジル基、フェニル基、低級アルキル基が特に好ましい
。(Left below) CHs ■ zHs H3 C2[-15 σI3 zHs C4Hs The styryl compound represented by the general formula [I] according to the present invention can be easily produced by a known method. For example, an aldehyde compound represented by the following general formula (n) General formula: [In the formula, Z, R1, and n have the same meaning as CI] and the following general formula (III) General formula: [In the formula, R2, R3! Same meaning as t (I). R4 and R5 are the same or different and each represents an alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, or aryl group that forms a phosphonium salt. ] It is formed by condensing a phosphorus compound represented by the following. R4 and Rs of the phosphorus compound are particularly preferably a cyclohexyl group, a benzyl group, a phenyl group, or a lower alkyl group.

上記方法における反応溶媒としては例えば炭化水素、ア
ルコール類、エーテル類が良好で、メタノール、エタノ
ール、インプロパツール、ブタノール、２−メトキシエ
タノール、Ｌ２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトセ
ζチル）ニーｆ　／ｌ／、ジオキサン、テトラヒドロ７
ラン、トルエン、キシレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｌ３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があげられる
。Suitable reaction solvents in the above method include, for example, hydrocarbons, alcohols, and ethers, such as methanol, ethanol, impropatol, butanol, 2-methoxyethanol, L2-dimethoxyethane, bis(2-methethyl)nif /l/, dioxane, tetrahydro7
Ran, toluene, xylene, dimethyl sulfoxide, N
, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone,
Examples include L3-dimethyl-2-imidazolidinone.

これらの溶媒の中でも極性溶媒、例えばＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド及びジメチルスルホキシドが好適である
。Among these solvents, polar solvents such as N,N-dimethylformamide and dimethylsulfoxide are preferred.

縮合剤としては苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウムアミ
ド水素ナトリウム及びナトリウムメチラート、カリウム
−１−ブトキシド等のアルコラードが用いられる。As the condensing agent, caustic soda, caustic potash, sodium amide sodium hydroxide, and alcoholades such as sodium methylate and potassium-1-butoxide are used.

反応温度は約０℃〜１００℃まで広範囲に選択すること
かできるか好ましくは１０℃〜８０℃である。The reaction temperature can be selected over a wide range from about 0°C to 100°C, but is preferably from 10°C to 80°C.

また前述した一般式（ＩＩＩ）で表わされるリン化合物
は合成するリン化合物に対応する第４ホスホニウム塩、
例えばトリフェニルホ支ホニウム塩を使用し、ｗｉｔｔ
ｉｎｇの方法によりホスホリレンの段階を経て前述した
一般式〔■〕で表わされるアルデヒド化合物と縮合する
ことによって得られる。Further, the phosphorus compound represented by the general formula (III) described above is a quaternary phosphonium salt corresponding to the phosphorus compound to be synthesized,
For example, using triphenylphonium salt, witt
It can be obtained by condensation with the aldehyde compound represented by the above-mentioned general formula [■] through the phosphorylene step according to the method of Ing.

本発明のスチリル化合物を用いた感光体の構成例を第１
図から第５図に模式的に示す。A first example of the structure of a photoreceptor using the styryl compound of the present invention is shown below.
It is schematically shown in FIG.

第１図は、基体（１１上に光導電性材料（３）と電荷輸
送材料（２）を結着剤に配合した感光層（４）が形成さ
れた感光体であり、電荷輸送材料として本発明のスチリ
ル化合物か用いられている。Figure 1 shows a photoreceptor in which a photosensitive layer (4) containing a photoconductive material (3) and a charge transport material (2) as a binder is formed on a substrate (11). The styryl compound of the invention has been used.

第２図は、感光層として電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であり、電荷発生層（
６）の表面に電荷輸送層（５）が形成されている。FIG. 2 shows a functionally separated photoreceptor having a charge generation layer (6) and a charge transport layer (5) as photosensitive layers.
A charge transport layer (5) is formed on the surface of 6).

電荷輸送層（５）中に本発明のスチリル化合物が配合さ
れている。The styryl compound of the present invention is blended into the charge transport layer (5).

第３図は、第２図と同様電荷発生層（６）と電荷輸送層
（５）を有する機能分離型感光体であるが、第２図とは
逆に電荷輸送層（５）の表面に電荷発生層が形成されて
いる。Figure 3 shows a functionally separated photoreceptor having a charge generation layer (6) and a charge transport layer (5) as in Figure 2, but contrary to Figure 2, the surface of the charge transport layer (5) is A charge generation layer is formed.

第４図は、第２図の感光体の表面にさらに表面保護層（
７）を設けたものであり、感光層（４）は電荷発ヒ 主層（６）台電荷輸送層（５）に分離した機能分離型と
してもよい。FIG. 4 shows a surface protective layer (
7), and the photosensitive layer (4) may be of a functionally separated type in which the photosensitive layer (4) is separated into a charge generating main layer (6) and a charge transport layer (5).

第５図は、基体（１）と感光層（４１の間に中間層（８
１を設けたものであり、中間層（８）は接着性の改善、
塗工性の向上、基体の保護、基体からの光導電層への電
荷注入性改善のために設けることができる。FIG. 5 shows an intermediate layer (8) between the substrate (1) and the photosensitive layer (41).
1, and the intermediate layer (8) improves adhesion,
It can be provided to improve coating properties, protect the substrate, and improve charge injection from the substrate to the photoconductive layer.

中間層としては、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリビニルチラール樹脂、カゼイン等を用いるとよい。For the intermediate layer, polyimide resin, polyester resin,
It is preferable to use polyvinyltyral resin, casein, etc.

この態様の感光体も感光層を機能分離型としてもよい。The photoreceptor of this embodiment may also have a photosensitive layer of a functionally separated type.

本発明の感光体は、一般式〔Ｉ〕で表わされるスチリル
化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解あるいは
分散し、必要に応じ光導電性材料と電子吸引性化合物、
あるいは増感染料、その他の顔料を添加して得られる塗
布液を導電性基体上に塗布、乾燥し、通常５〜３０μｍ
、好ましくは６〜２０μｍの膜厚の感光層を形成させる
ことにより製造することができる。The photoreceptor of the present invention can be prepared by dissolving or dispersing the styryl compound represented by the general formula [I] together with a binder in a suitable solvent, and optionally adding a photoconductive material and an electron-withdrawing compound,
Alternatively, a coating solution obtained by adding a sensitizing dye or other pigments is applied onto a conductive substrate and dried, usually to a thickness of 5 to 30 μm.
, preferably by forming a photosensitive layer with a thickness of 6 to 20 μm.

具体的には導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を
積層してなり前述した第２図と同じ構成である機能分離
型感光体は、導電性支持体上に光導電性材料を真空蒸着
するか、適当な溶剤もしくは必要があれば、バインダー
樹脂を溶解させた溶液中に分散させて作製した塗布液を
塗布、乾燥して電荷発生層を形成し、その上にスチリル
化合物とバインダーを適当な溶剤に溶解させた溶液を塗
布、乾燥して電荷輸送層を形成して得られる。このとき
の電荷発生層の厚みは４μｍ以下、好ましくは２μｍ以
下であり、電荷輸送層の厚みは３〜３０μｍ。Specifically, a functionally separated photoreceptor has a charge generation layer and a charge transport layer laminated on a conductive support and has the same structure as shown in FIG. 2 described above. Vacuum deposition is performed, or if necessary, a coating solution prepared by dispersing a binder resin in a solution is applied and dried to form a charge generation layer, and the styryl compound and binder are applied on top of this. A charge transport layer is obtained by applying a solution prepared by dissolving this in a suitable solvent and drying the solution to form a charge transport layer. The thickness of the charge generation layer at this time is 4 μm or less, preferably 2 μm or less, and the thickness of the charge transport layer is 3 to 30 μm.

好ましくは５〜２０μｍがよい。電荷輸送層中のスチリ
ル化合物の割合はバインダー１重量部に対しみ合わせて
もよい。それ自身バインダーとして使用できる高分子電
荷輸送材料の場合は、他のバインダーを使用しなくても
よい。尚感光体の構成は前述した第３図の感光体と同様
に導電性支持体上に電荷輸送層を形成し、その上に電荷
発生層を積層した構成でもよい。Preferably it is 5 to 20 μm. The proportion of the styryl compound in the charge transport layer may be adjusted to 1 part by weight of the binder. In the case of polymeric charge transport materials that can themselves be used as binders, no other binder may be used. The structure of the photoreceptor may be similar to the photoreceptor shown in FIG. 3 described above, in which a charge transport layer is formed on a conductive support, and a charge generation layer is laminated thereon.

導電性支持体上に感光層を積層してなり前述した第１図
の感光体と同様の構成である分散型感光体は、光導電性
材料の微粒子をスチリル化合物と樹脂を溶解した溶液中
に分散させ、これを導電性支持体上に塗布、乾燥して感
光層を形成して得られる。このときの感光層の厚さは、
３〜３０μｍ１好ましくは５〜２０μｍがよい。使用す
る光導電性材料の量が少なすぎると感度か悪く、多すぎ
ると帯電性が悪くなったり、感光層の強度が弱くなった
りし、感光層中の光導電性材料の世は、樹脂１重量部に
対して００１〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量
部がよく、スチリル化合物の割合は樹脂１重量部に対し
、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１．２重
量部が好適である。また、それ自身バインダーとして使
用できるポリビニルカルバゾールなどの高分子光導電体
と併用してもよい。また、他の電荷輸送材料、たとえば
ヒドラゾン化合物と組み合わせてもよい。A dispersion type photoreceptor, which has a photoreceptor layer laminated on a conductive support and has a similar structure to the photoreceptor shown in FIG. It can be obtained by dispersing it, coating it on a conductive support, and drying it to form a photosensitive layer. The thickness of the photosensitive layer at this time is
The thickness is preferably 3 to 30 μm, preferably 5 to 20 μm. If the amount of photoconductive material used is too small, the sensitivity will be poor, and if it is too large, the charging property will be poor and the strength of the photosensitive layer will be weakened. The proportion of the styryl compound is preferably 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.02 to 1 part by weight, based on 1 part by weight of the resin. .2 parts by weight is preferred. It may also be used in combination with a polymeric photoconductor such as polyvinylcarbazole, which itself can be used as a binder. It may also be combined with other charge transport materials, such as hydrazone compounds.

本発明感光体の光導電性材料に用いられるものとしては
、ビスアゾ系顔料、トリアリールメタン系染料、チアジ
ン系染料、オキサジン系染料、キサンチン染料、シアニ
ン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系染料、アゾ系
顔料、キアクリドン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン
系顔料、多環牛ノン系顔料、ビスベンズイミダゾール系
顔料、インダスロン系顔料、スクアリリウム系顔料、フ
タロシアニン系顔料等の有機物質やセレン、セレン・テ
ルル、セレン・ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシ
リコン等の無機物質かあげられる。これ以外も、光を吸
収し極めて高い効率で電荷担体を発生する材料であれば
、いずれの材料であっても使用することができる。The photoconductive materials used in the photoreceptor of the present invention include bisazo pigments, triarylmethane dyes, thiazine dyes, oxazine dyes, xanthine dyes, cyanine dyes, styryl dyes, pyrylium dyes, azo organic substances, selenium, selenium, tellurium, etc. Examples include inorganic substances such as , selenium, arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon. Any other material can be used as long as it absorbs light and generates charge carriers with extremely high efficiency.

本発明におけるバインダーとして使用できるのは、電気
絶縁性であるそれ自体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬
化性樹脂や光硬化性樹脂、また、光導電性樹脂も全て使
用することができる。As the binder in the present invention, all electrically insulating thermoplastic resins, thermosetting resins, photocurable resins, and photoconductive resins that are known per se can be used.

適当なバインダー樹脂の例は、これに限定されるもので
はないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架
橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン−ブ
タジェンブロック共重合体、ボリアリレート、ポリカー
ボネート、塩化ヒニルー酢酸ビニル共重合体、セルロー
スエステル、ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑結
着剤；エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、
フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキ
ッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化結着剤−光
硬化性樹脂；ポ＋）−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルピレン、ポリビニルアントラセン等の光導電性樹脂
等である。これらは単独で、または組み合わせて使用す
ることかできる。Examples of suitable binder resins include, but are not limited to, saturated polyester resins, polyamide resins, acrylic resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, ionically crosslinked olefin copolymers (ionomers), styrene-butadiene. Thermoplastic binders such as block copolymers, polyarylates, polycarbonates, hinyl chloride-vinyl acetate copolymers, cellulose esters, polyimides, styrene resins; epoxy resins, urethane resins, silicone resins,
Thermosetting binder such as phenol resin, melamine resin, xylene resin, alkyd resin, thermosetting acrylic resin - Photocurable resin; Photoconductive resin such as poly(+)-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, etc. etc. These can be used alone or in combination.

これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×ＩＱ　１２
Ω・国以上の体積抵抗を有することが望ましい。These electrically insulating resins are measured individually and have an IQ of 12
It is desirable to have a volume resistivity of Ω·mm or more.

より好ましいものとしてはポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート、アクリル樹脂である。More preferred are polyester resin, polycarbonate, and acrylic resin.

本発明の感光体はバインダーとともに、ハロゲン化パラ
フィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジ
ブチル７タレート、０−ターフェニルなどの可塑剤や、
クロラニル、テトラシアノエチレン、２．４７−ドリニ
トロー９−フルオレノン、ａ６−ジシアツベンゾキノン
、テトラシアノキノジメタン、テトラクロル無水フタル
酸、４５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性増感剤、メ
チルバイオレット、ローダミンＢ、シアニン染料、ピリ
リウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤を使用してもよ
い。In addition to the binder, the photoreceptor of the present invention contains a plasticizer such as halogenated paraffin, polychlorinated biphenyl, dimethylnaphthalene, dibutyl 7-talate, and 0-terphenyl.
Electron-withdrawing sensitizers such as chloranil, tetracyanoethylene, 2,47-dolinitro-9-fluorenone, a6-dicyazbenzoquinone, tetracyanoquinodimethane, tetrachlorophthalic anhydride, 45-dinitrobenzoic acid, methyl violet, rhodamine B, cyanine dyes, pyrylium salts, thiapyrylium salts, and other sensitizers may be used.

この様にして形成される感光体は前述した第４図及び第
５図のように必要に応じて接着層、中間層、表面保護層
を有していてもよい。The photoreceptor formed in this manner may have an adhesive layer, an intermediate layer, and a surface protection layer as required, as shown in FIGS. 4 and 5 described above.

発明の効果 本発明に係るスチリル化合物はバインダー樹脂との相溶
性か良く優れた電荷輸送能を有する。従って本発明スチ
リル化合物を電荷輸送材料として用いた感光体は感度及
び残留電位等の電子写真特性に優れ、かつ繰り返し使用
を行っても疲労劣化か少なく、耐久性に優れたものであ
る。Effects of the Invention The styryl compound according to the present invention has good compatibility with the binder resin and excellent charge transport ability. Therefore, a photoreceptor using the styryl compound of the present invention as a charge transport material has excellent electrophotographic properties such as sensitivity and residual potential, and exhibits little fatigue deterioration even after repeated use, and is excellent in durability.

−１重量部、ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡
■製）１重量部、テトラヒドロフラン５０重量部ヲポー
ルミルポットに入れて２４時間分散し感光塗液を得た。-1 part by weight, 1 part by weight of polyester resin (Byron 200 manufactured by Toyobo ■), and 50 parts by weight of tetrahydrofuran were placed in a Wopol mill pot and dispersed for 24 hours to obtain a photosensitive coating liquid.

これをアルミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ１μの
電荷発生層を形成させた。This was applied onto an aluminum substrate and dried to form a charge generation layer with a thickness of 1 μm.

（以　　　下　　　余　　　白　　） 一般式： この電荷発生層の上に前述したスチリル化合物（３）を
１０重量部、ポリカーボネート樹脂（パンライ）　Ｋ−
１３００帝人化成■製）１０重量部をテトラヒドロフラ
ン８０重量部に溶解させた塗布液を塗布、乾燥し、厚さ
２０μの電荷輸送層を形成させ感光体Ａを作製した。(Left below) General formula: 10 parts by weight of the above-mentioned styryl compound (3) and polycarbonate resin (Panrye) K-
A coating solution prepared by dissolving 10 parts by weight of 1300 (manufactured by Teijin Kasei ■) in 80 parts by weight of tetrahydrofuran was applied and dried to form a charge transport layer with a thickness of 20 μm, thereby producing photoreceptor A.

こうして得られた感光体Ａを市販の電子写真後゛写機（
ミノルタカメラ■製　ＥＰ　４５０　Ｚ　）を用い−６
、Ｏｋｖでコロナ帯ｉｔさせて得られた初期表面電位Ｖ
ｏ（す、初期表面電位を１７１にするために要した露光
量Ｅ　１／ｘ（ｌｕｘ・５ｅｃ）、５秒間暗所に放置し
た時の初期表面電位の減衰率ＤＤＲｓ（％）及び残留電
位ＶＲ（りを測定した。The thus obtained photoreceptor A was transferred to a commercially available electrophotographic post-photographer (
Using a Minolta camera (EP 450 Z) -6
, the initial surface potential V obtained by setting the corona zone at Okv
o (S, exposure amount E 1/x (lux・5ec) required to set the initial surface potential to 171, attenuation rate DDRs (%) of the initial surface potential when left in the dark for 5 seconds, and residual potential VR (Measured.

実施例２ 実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１で用いたスチリル化合物（３）の代わりにスチリル化
合物（４）、（５）、（６）を夫々用いる感光体Ｂ１Ｃ
，Ｄを作製した。Example 2 A photoreceptor with the same structure as in Example 1, but using styryl compounds (4), (5), and (6) in place of styryl compound (3) used in Example 1, respectively. B1C
, D were prepared.

こうして得られた感光体について実施例１と同様（７）
　方法テＶｏ、　Ｅ　１／２、ＤＤＲｓ、　ＶＲヲ測定
１．　タ。The photoconductor thus obtained is the same as in Example 1 (7)
Method Te Vo, E 1/2, DDRs, VR measurement 1. Ta.

実施例３ 下記一般式（Ｂ〕で表わされるビスアゾ顔料２重量部、
ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡■製）１重量
部、メチルエチルケトン１００重量部をボールミルポッ
トに入れて２４時間分散し感光塗料を得た。これをアル
ミニウム基体上に塗布、乾燥し、厚さ１μの電荷発生層
を形成させた。Example 3 2 parts by weight of a bisazo pigment represented by the following general formula (B),
1 part by weight of polyester resin (Byron 200 manufactured by Toyobo ■) and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone were placed in a ball mill pot and dispersed for 24 hours to obtain a photosensitive paint. This was applied onto an aluminum substrate and dried to form a charge generation layer with a thickness of 1 μm.

一般式： この電荷発生層上に前述したスチリル化合物（７１を１
０重量部、ボリアリレート樹脂（Ｕ　−１００ユニチカ
社製）１０重量部、クロルベンゼン１００重量部からな
る溶剤中に溶解させた塗液を塗布、乾燥して厚さ２０μ
の電荷輸送層を形成し、感光体Ｅを作製した。General formula: The above-mentioned styryl compound (71 is 1
0 parts by weight, 10 parts by weight of polyarylate resin (U-100 manufactured by Unitika Co., Ltd.), and 100 parts by weight of chlorobenzene.
A charge transport layer was formed to prepare a photoreceptor E.

こうして得られた感光体Ｅについて実施例１と同様の方
法でＶｏ　、Ｅ　ｔ／ｌ　、　ＤＤＲｓ　、ＶＲ音測定
シタ。Vo, Et/l, DDRs, and VR sound were measured on the thus obtained photoreceptor E in the same manner as in Example 1.

実施例４ 実施例３と同様の方法で同一の構成のもの但し実施例３
で用いたスチリル化合物（７）の代わりにスチリル化合
物（１勾、面を夫々用いる感光体Ｆ、Ｇを作製した。Example 4 Same method and same configuration as Example 3 except Example 3
Photoreceptors F and G were prepared using a styryl compound (one slope and one surface, respectively) in place of the styryl compound (7) used in .

こうして作製した感光体Ｆ、Ｇについて実施例１と同様
の方法でＶｏ％Ｅ　１／２、ＤＤＩＬｓ％ＶＲを測定し
た。Vo%E 1/2 and DDILs%VR of photoreceptors F and G thus produced were measured in the same manner as in Example 1.

実施例５ 銅フタロシアニン５０重量部とテトラニトロ銅フタロシ
アニン０．２重量部を９８％濃硫酸５００重量部に十分
攪拌しながら溶解させ、これを水５ｏｏｏ重量部にあけ
、銅フタロシアニンとテトラニトロ銅フタロシアニンの
光導電性材料組成物を析出させた後、濾過、水洗し減圧
下１２０℃で乾燥した。Example 5 50 parts by weight of copper phthalocyanine and 0.2 parts by weight of copper tetranitro phthalocyanine were dissolved in 500 parts by weight of 98% concentrated sulfuric acid with sufficient stirring, and this was poured into 500 parts by weight of water, and the copper phthalocyanine and copper tetranitro phthalocyanine were dissolved in light. After the conductive material composition was deposited, it was filtered, washed with water, and dried at 120° C. under reduced pressure.

こうして得られた光導電性組成物１０重量部を熱硬化性
アクリル樹脂（アクリディックＡ　４０５大日本インキ
■製）　２２．５重量部、メラミン樹脂（スーパーベッ
カミンＪ　８２０大日本インキ■製）７．５重量部とと
もにボールミルポットに入れて４８時間分散して光導電
性塗液を調整し、この塗液をアルミニウム基体上に塗布
、乾燥して厚さ約１５μの感光層を形成させ感光体Ｈを
作製した。10 parts by weight of the photoconductive composition thus obtained, 22.5 parts by weight of thermosetting acrylic resin (Acrydic A 405 manufactured by Dainippon Ink ■), 7 parts by weight of melamine resin (Super Beckamine J 820 manufactured by Dainippon Ink ■) .5 parts by weight in a ball mill pot and dispersed for 48 hours to prepare a photoconductive coating liquid. This coating liquid was applied onto an aluminum substrate and dried to form a photosensitive layer with a thickness of about 15 μm. was created.

こうして得られた感光体Ｈについて実施例１と同様の方
法、但しコロナ帯電を＋５ｋｖで行ってＶｏ、Ｅ　１／
ｌ　％ＤＤＲｓ　、　ＶＲヲ１１１１　定Ｌ　ｆ：。The thus obtained photoreceptor H was subjected to the same method as in Example 1, except that corona charging was performed at +5 kV to increase Vo, E 1/
l %DDRs, VR wo 1111 constant L f:.

実施例６ 実施例５と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
５で用いたスチリル化合物（２１Ｊの代わりにスチリル
化合物の、Ｇυを夫々用た感光体■、Ｊを作製した。Example 6 Photoreceptors (1) and (J) were prepared in the same manner as in Example 5, except that the styryl compound used in Example 5 (Gυ instead of 21J) was used.

こうして得られた感光体１．Ｊについて実施例５　ト同
様（Ｄ　方法テＶｏ　、Ｅｔ／ｚ　、ＤＤＲｓ　ＳＶＲ
ヲ測定１゜た。Photoreceptor 1 thus obtained. Same as Example 5 for J (D Method Te Vo , Et/z , DDRs SVR
The measurement was 1°.

実施例１〜６で得られた感光体Ａ、ＪのＶｏ　。Vo of photoreceptors A and J obtained in Examples 1 to 6.

Ｅｓ／ｉ　、ＤＤＲｓ　、ＶＲの測定結果は第１表に示
す通りである。The measurement results of Es/i, DDRs, and VR are shown in Table 1.

第１表から明らかなようにいずれの感光体においても６
００ｖ以上の初期表面電位を有して帯電能に優れている
ことがわかる。また感度も高く暗減衰率及び残留電位が
低いため繰り返し特性が優れていることがわかる。As is clear from Table 1, for any photoconductor, 6
It can be seen that it has an initial surface potential of 00V or more and has excellent charging ability. Furthermore, it can be seen that the repeatability is excellent because the sensitivity is high and the dark decay rate and residual potential are low.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図〜第５図は本発明に係る感光体の模式図であって
第１図、第４図、第５図は導電性支持体上に感光層を積
層してなる分散型感光体の構造を示し、第２図、第３図
は導電性支持体上に電荷発生層と電荷移動層を積層して
なる機能分離型感光体の構造を示す。 ｌ・・・導電性支持体　　２・・・電荷輸送材料３・・
・光導電性材料　４・・・感光層５・・・電荷輸送層　
　　６・・・光導電層７・・・表面保護層　　　８・・
・中間層出願人　　ミノルタカメラ株式会社 第１図 第２図 第４図1 to 5 are schematic diagrams of a photoreceptor according to the present invention, and FIGS. 1, 4, and 5 show a dispersion type photoreceptor in which a photoreceptor layer is laminated on a conductive support. FIGS. 2 and 3 show the structure of a functionally separated photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transfer layer are laminated on a conductive support. l... Conductive support 2... Charge transport material 3...
・Photoconductive material 4...Photosensitive layer 5...Charge transport layer
6... Photoconductive layer 7... Surface protective layer 8...
・Middle class applicant Minolta Camera Co., Ltd. Figure 1 Figure 2 Figure 4

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされるスチリル化合物を電荷
輸送材料として含有することを特徴とする感光体。 一般式：▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔Ｒ＿１はアルキル基、アリール基、アラルキル基を表
わし、アリール基、アラルキル基は置換基を有してもよ
い。Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素、アルキル基、アラルキル基
、複素環基を表わし、アリール基、アラルキル基、複素
環基は置換基を有していてもよい。Ｚは窒素原子を含ん
で環を形成する炭素数５〜６の炭化水素基で、置換基を
有していてもよい。ｎは０または１を表わす。〕[Scope of Claims] A photoreceptor characterized by containing a styryl compound represented by the following general formula [I] as a charge transport material. General formula: ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc.▼ [I] [R_1 represents an alkyl group, aryl group, or aralkyl group, and the aryl group or aralkyl group may have a substituent. R_2 and R_3 represent hydrogen, an alkyl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, and the aryl group, aralkyl group, or heterocyclic group may have a substituent. Z is a hydrocarbon group containing a nitrogen atom and having 5 to 6 carbon atoms to form a ring, and may have a substituent. n represents 0 or 1. ]