JPS6163939A - Information storage device - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To increase the density of recording and to improve reliability by using the monomolecular layer of constituting material or the cumulative film thereof to constitute at least one layer among a layer A consisting of a coloring agent, layer B consisting of an auxochromous agent and light absorptive layer. CONSTITUTION:The laminated body constituted of the layer A 2 consisting of a leuco substance of a dye, the layer B 4 of the auxochromous agent consisting of a phenolic compd. and the light absorptive layer 3 consisting of the light absorptive material interposed between the layer A and the layer B is supported on the substrate 1. IR rays are irradiated on such layers to absorb or sublimate the light absorptive layer and to perforate said layers in desired position, by which the layer A and the layer B are partly brought into contact with each other to induce coloration reaction. Colored spots are thus formed and information is recorded. At least one layer among the layer A, the layer B and the light absorptive layer is formed of the monomolecular film of the constituting materials or the cumulative film thereof, by which the molecular distribution and orientation in the film are made uniform and pinholes and uneven film thickness are decreased. The reduction in the film thickness are decreased. The reduction in the film thickness is made possible as well. The higher density and higher reliability of recording are thus attained.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は情報記憶装置に関し、特に高ｊ■に分子配向さ
れた有機薄膜を利用した高信頼・高密度記録の１■能な
光記録素子を用いた情報記ｔへ装置に関するものである
。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to an information storage device, and particularly to an optical recording element capable of highly reliable and high-density recording using an organic thin film with high molecular orientation. This is related to a device that uses information writing.

［従来の技術］ 最近、オフィス・オートメーション（ＯＡ）の中心的存
在として光ディスクが脚光を集めている。[Background Art] Recently, optical disks have been attracting attention as a central player in office automation (OA).

その理由は光ディスク一枚で、大碕の文書、文献などを
記録（又は記憶）できるからであり、したがって該光デ
ィスクを用いる情報記憶装置を導入するとオフィスにお
ける文書、文献の整理、管理に一大変革をもたらすもの
である。又、該光デイスク用記録素子としては安価性、
製作容易性、高密度記録性等の特徴を有する有機材料か
らなる素子が注目されている。The reason for this is that a single optical disc can record (or memorize) a large number of documents, literature, etc. Therefore, introducing an information storage device using this optical disc will revolutionize the organization and management of documents and literature in offices. It brings about In addition, the recording element for the optical disk is inexpensive;
2. Description of the Related Art Elements made of organic materials that have features such as ease of manufacture and high-density recording are attracting attention.

この様な有機記録材を用いる従来技術の中で、特に発色
剤と助色剤の接触による発色反応を利用する二成分系の
光記録素子が報告されている（日経産業新聞　昭和５８
年１０月１８８）。Among the conventional techniques using such organic recording materials, a two-component optical recording element that utilizes a color reaction caused by contact between a color former and an auxiliary has been reported (Nikkei Sangyo Shimbun, 1972).
October 188).

従来の該光記録素子を用いた情報記憶装置による記録プ
ロセスの１例を図面に基づいて説り１すると、該光記録
素子は第２図（ａ）に示す様に発色剤層７と助色剤層５
とが光吸収層６によって隔てられて基板１−ヒに積層さ
れた構成からなるものである。An example of a recording process by an information storage device using the conventional optical recording element will be explained based on the drawings. The optical recording element has a color former layer 7 and an auxiliary color as shown in FIG. 2(a). agent layer 5
and are separated by a light absorption layer 6 and laminated on the substrate 1-1.

発色剤（ロイコ体）及び助色剤は各々？ｉ独で存在する
ときは無色又は淡色である。What are the coloring agent (leuco body) and auxiliary colorant? When present alone, it is colorless or light-colored.

該光記録素子に記録を行うときは、第２図（ｂ）に示す
様に光吸収層６の所望の位置にレーザ光８を照射すると
、光吸収層のレーザ光を照射された部分はレーザ光を吸
収して溶融し破れて小さな穴があく。When recording on the optical recording element, when a laser beam 8 is irradiated onto a desired position of the light absorption layer 6 as shown in FIG. 2(b), the portion of the light absorption layer irradiated with the laser beam is It absorbs light, melts, and tears, leaving small holes.

その結果、：ｊＳ２図（Ｃ）に示す様に光吸収層６によ
って隔てられていた発色剤と助色剤がこの小さな穴を通
じて混ざり合い発色する。情報はこの発色点９の形で記
録ないし記憶され、読み出しは別の光源で該記録素子上
を走査し発色点による反射率、透過率等の変化を検出す
ることにより行われる。As a result, the color forming agent and the auxiliary color agent, which were separated by the light absorbing layer 6, mix through these small holes and develop a color, as shown in FIG. Information is recorded or stored in the form of coloring points 9, and reading is performed by scanning the recording element with another light source and detecting changes in reflectance, transmittance, etc. due to the coloring points.

［発明が解決しようとする問題点〕 上記の情報記憶装置において、記録の高密度化を図るた
めに、光記録素子は光吸収層６が極力薄く、平坦で、か
つ膜厚のむらのないものが望ましい。しかしながら、従
来の光記録素子において、光吸収層は例えば真空蒸着法
又は回転塗布法などによってノ、（板上に被膜されてい
るため、厚さを２００〜５００八以下に薄くしようとす
ればピンホールが多発しやすく、このピンホールの箇所
で発色剤と助色剤の２成分が接触して発色するため、信
頼性に欠ける欠点があった。その上、前記の従来の被膜
方法で形成される各層の膜内の分子分布配向がランダム
であるため、光照射に伴って膜内で光散乱が生じ、゛微
視的にみた場合、各光照射の度に生ずる化学反応の度合
が異なってくる。さらに、上述の被膜方法では光ディス
クの基板を大面積化すると、膜厚のむらが生じ、記録品
質のむらが発生する等の欠点があった。[Problems to be Solved by the Invention] In the above-mentioned information storage device, in order to achieve high recording density, the optical recording element has a light absorption layer 6 that is as thin as possible, flat, and without uneven thickness. desirable. However, in conventional optical recording elements, the light absorption layer is coated on a plate by, for example, vacuum evaporation or spin coating. Holes tend to occur frequently, and the two components, the coloring agent and auxiliary colorant, come into contact with each other at these pinholes, resulting in a lack of reliability.Furthermore, the film formed by the conventional coating method described above has the disadvantage of being unreliable. Because the molecular distribution and orientation within the film of each layer is random, light scattering occurs within the film with light irradiation, and when viewed microscopically, the degree of chemical reaction that occurs each time is different. Furthermore, the above-mentioned coating method has drawbacks such as unevenness in film thickness and unevenness in recording quality when the substrate area of an optical disk is increased.

したがって、光記録素子としては、膜内の分子分布・配
向が一様で、ピンホールも膜厚のむらもないことが望ま
しく、またできる限り膜厚が薄いことが、記録の高密度
化、高信頼化のために要望される。Therefore, as an optical recording element, it is desirable that the molecular distribution and orientation within the film be uniform, that there are no pinholes, and that the film thickness is uniform, and that the film thickness be as thin as possible to achieve high recording density and high reliability. It is requested for the purpose of

本発明はかかる要望に鑑みてなされたもので、本発明の
目的は高信頼・高密度記録が可能な光記録素子を用いた
情報記憶装置を提供することにある。本発明の別の目的
は製作容易で安価な光記録素子を用いた情報記ｔ！！装
置を提供することにある。本発明のさらに別の目的は大
面積の光記録素子を用いた情報記憶装置を提供すること
にある。The present invention has been made in view of such needs, and an object of the present invention is to provide an information storage device using an optical recording element that is capable of highly reliable and high density recording. Another object of the present invention is to record information using an optical recording element that is easy to manufacture and inexpensive! ! The goal is to provide equipment. Still another object of the present invention is to provide an information storage device using a large-area optical recording element.

［問題点を解決するための手段］及び［作用］即ち、本
発明は通常無色ないし淡色の染料のロイコ体からなるＡ
層と、前記染料のロイコ体と接触して発色せしめる肋色
性化合物からなるＢ層と、光吸収性物質からなる光吸収
層とからなり、かつＡ層、Ｂ層及び光吸収層のうち少な
くとも一層が構成物質の単分子膜又はその累積１１りか
ら構成される光記録素子と、該光記録素子に情報を書き
込む情報書き込み手段と、該光記録素子に書き込まれた
情報を読み取る情報読み取り手段とからなることを特徴
とする情報記憶装置である。[Means for Solving the Problems] and [Operation] That is, the present invention is directed to A, which is composed of a leuco form of a normally colorless or light-colored dye.
a layer B consisting of a ribochromic compound that develops color upon contact with the leuco form of the dye, and a light absorption layer consisting of a light absorbing substance, and at least of the layer A, the layer B, and the light absorption layer. An optical recording element in which one layer is composed of a monomolecular film of a constituent material or a cumulative layer thereof, an information writing means for writing information in the optical recording element, and an information reading means for reading information written in the optical recording element. An information storage device characterized by comprising:

以下、本発明の詳細な説ＩＪ１する。A detailed explanation of the present invention will be given below.

第１図は本発明に係わる情報記憶装置の１例を示すブロ
ック図である。同第１図において、本発明の情報記憶装
置は、通常無色ないし淡色の染料のロイコ体からなるＡ
層と、前記染料のロイコ体と接触して発色せしめるフェ
ノール性化合物からなるＢ層と、光吸収性物質からなる
光吸収層とからなり、かつＡ層、Ｂ層及び光吸収層のう
ち少なくとも一層が構成物質の単分子膜又はその累積膜
からなる光記録素子と、制御回路２７と光ピツクアップ
光学系からなる情報書き込み手段と、出力回路２８と光
ピツクアンプ光学系からなる情報読み取り手段とによっ
て構成される。FIG. 1 is a block diagram showing an example of an information storage device according to the present invention. In FIG. 1, the information storage device of the present invention is generally made of a leuco substance of a colorless or light-colored dye.
a B layer made of a phenolic compound that develops color when in contact with the leuco form of the dye, and a light absorption layer made of a light absorbing substance, and at least one of the A layer, the B layer and the light absorption layer. is composed of an optical recording element consisting of a monomolecular film or a cumulative film thereof as a constituent material, an information writing means consisting of a control circuit 27 and an optical pickup optical system, and an information reading means consisting of an output circuit 28 and an optical pickup optical system. Ru.

、ｐき込みは次のようにして行う。制御回路２７は半導
体レーザ２６の発振を制御する。従って、入力情報は制
御回路２７及び゛ト導体レーザ２６によって光信号に変
換される。光信号２９は第５図に示す光ピツクアップ光
学系を通って、同期回転している光ディスク１８の記録
層上に結像され上述の発色メカニズムにより発色記録さ
れる。読取りは次のようにして行う。, p is written as follows. The control circuit 27 controls the oscillation of the semiconductor laser 26. Therefore, the input information is converted into an optical signal by the control circuit 27 and the conductor laser 26. The optical signal 29 passes through the optical pickup optical system shown in FIG. 5, forms an image on the recording layer of the optical disk 18 which is rotating synchronously, and is recorded in color by the coloring mechanism described above. Reading is performed as follows.

半導体レーザ２６から発する低出力の連続発振光を読取
り光として使う。低出力であるから、１読取り中に発色
記録が行われることはないからである。または、他のり
視光源を読取り用光源として用いてもよい。Low-power continuous wave light emitted from the semiconductor laser 26 is used as reading light. This is because, since the output is low, color recording is not performed during one reading. Alternatively, another viewing light source may be used as the reading light source.

該読取り用光線は光ディスク１８のノ１（板表面に結像
し、反射されるが、反射率は発色点とそうでない箇所と
で異なるからこの反射光を光ピツクアップ光学系を通し
てフォトタイオート２５の受光面にあてることにより、
電気信号に変換し、＋ＩＴ生読み出しを行う。The reading light beam forms an image on the surface of the optical disk 18 (plate surface) and is reflected, but since the reflectance differs between the coloring point and the non-coloring point, this reflected light is passed through the optical pickup optical system to the phototire autograph 25. By applying it to the light receiving surface,
Convert to electrical signal and perform +IT raw reading.

該かかる再生信号のコントラストを上げ１画質子の向」
二を図るためには、光記録素子の基板上にアル４の金属
反射層を付設することが好ましい。This increases the contrast of the reproduced signal and improves the image quality.
In order to achieve the second feature, it is preferable to provide a metal reflective layer of Al 4 on the substrate of the optical recording element.

金属反射層の膜厚は１，０００八〜２．０００　Ａが好
適である。その他必要に応じて誘電体ミラーでもよい。The thickness of the metal reflective layer is preferably 1,000 to 2,000 Å. In addition, a dielectric mirror may be used as necessary.

更に、光記録素子のＡ層、Ｂ層、光吸収層等を保護する
ために最外層の表面に保護層を設けてもよい。そのよう
な保護層用材料としては５ｉ０２等の１″Ａ電体、プラ
スチック樹脂、他の重合性ＬＢ膜等が好適である。Furthermore, a protective layer may be provided on the surface of the outermost layer to protect the A layer, B layer, light absorption layer, etc. of the optical recording element. Suitable materials for such a protective layer include 1'' A conductors such as 5i02, plastic resins, and other polymerizable LB films.

本発明に用いられる光記録素子は２成分系の発色反応？
利用するものであり、詳しくは染料のロイコ体と該染料
のロイコ体と接触して発色せしめるフェノール性化合物
との発色反応を利用するものである。Is the optical recording element used in the present invention a two-component color reaction?
More specifically, it utilizes a color-forming reaction between the leuco form of a dye and a phenolic compound that develops color when it comes into contact with the leuco form of the dye.

したがって、本発明に用いられる光記録素子は通常無色
ないし淡色の染料のロイコ体からなるＡ層と、染料のロ
イコ体合物と接触して発色せしめるフェノール性化合物
からなるＢ層と、光吸収性物質からなる光吸収層とから
基本的に構成されるものである。Therefore, the optical recording element used in the present invention usually has a layer A consisting of a leuco compound of a colorless or light-colored dye, a layer B consisting of a phenolic compound that develops color when it comes into contact with a leuco compound of a dye, and a layer B consisting of a phenolic compound that develops a color when it comes into contact with a leuco compound of a dye. It basically consists of a light absorbing layer made of a substance.

本発明に用いられるＡ層の通常無色ないし淡色の染料ロ
イコ体としては例えば、トリフェニルメタン系、フルオ
ラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラ
ン、系等があり、それ等に含まれる具体的な化合物の詳
細を提示するとｆ：ｆＳ１表の通りである。Examples of the normally colorless to light-colored dye leuco type of the A layer used in the present invention include triphenylmethane type, fluoran type, phenothiazine type, auramine type, spiropyran type, etc., and specific compounds contained in these types. The details of f: fS1 are as shown in the table.

次に、前記染料のロイコ体と接触して発色せしめるＢ層
のフェノール性化合物としては。Next, as for the phenolic compound of the B layer that develops color when it comes into contact with the leuco form of the dye.

例えばｐ−ｔ−ブチルフェノール、α−ナフトール、β
−ナフトール、フェノールフタレイン、ビスフェノール
Ａ、４−ヒドロキシジフェノキシド、４−ヒドロキシア
セトフェノン、３．５−キシレ／−ル、チモール、ヒド
ロキノン、４−１−ブチルフェノール、４−ヒドロオキ
シフェノキシト、メチル−４−ヒトロオキシベンンエー
ト、カテコール、４−ヒドロオキシアセトフェノン、レ
ソルシン、４−を−オクチルカテコール、４．４′−５
ｅｃ−ブチリデンジフェノール、　２．２′−ジヒドロ
キシジフェニル、　２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−５−ｔ−ブチルフェノール）。For example, pt-butylphenol, α-naphthol, β
- Naphthol, phenolphthalein, bisphenol A, 4-hydroxydiphenoxide, 4-hydroxyacetophenone, 3.5-xylene/-l, thymol, hydroquinone, 4-1-butylphenol, 4-hydroxyphenoxyto, methyl-4 -Hydrooxybennoate, catechol, 4-hydroxyacetophenone, resorcin, 4-octylcatechol, 4.4'-5
ec-butylidene diphenol, 2,2'-dihydroxydiphenyl, 2,2'-methylenebis(4-methyl-5-t-butylphenol).

２．２′−ビス（４′−オキシフェニル）プロパン、　
４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェ
ノール）、　　４．４′−５ｅｃ−ブチリデンジフェノ
ール、ピロガロール、フロログルシン、フロログルシン
カルボン酸等が挙げられる。2.2'-bis(4'-oxyphenyl)propane,
Examples include 4,4'-isopropylidene bis(2-t-butylphenol), 4,4'-5ec-butylidene diphenol, pyrogallol, phloroglucin, phloroglucin carboxylic acid, and the like.

次に、本発明における光吸収層の形成に用いられる光吸
収性物質としては赤外線を吸収する光吸収色素であれば
如何なるものでもよく、例えば赤外線を吸収して溶融す
る溶融性光吸収色素、又は赤外線を吸収して昇壱する昇
華性光吸収色素、及び非溶融性色、も、非昇信性色素等
を用いることができる。Next, the light-absorbing material used in the formation of the light-absorbing layer in the present invention may be any light-absorbing dye that absorbs infrared rays, such as a melting light-absorbing dye that melts by absorbing infrared rays, or Sublimable light-absorbing dyes that absorb infrared rays and sublimate them and non-melting colors can also be used, such as non-sublimating dyes.

該かかる光吸収色素の１例をあげれば、例えば銅フタロ
シアニン、バナジウムフタロシアニン等の金属フタロシ
アニン、含金属アゾ染料、酸性アゾ染料、フルオレスセ
イン笠のキサンチン系色素等がある。Examples of such light-absorbing dyes include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine and vanadium phthalocyanine, metal-containing azo dyes, acidic azo dyes, and xanthine dyes such as fluorescein.

本発明に用いられる光記録素子はＡ層、Ｂ層及び光吸収
層のうち少なくとも一層は各構成物質の単分子膜又はそ
の累積膜から構成されることを１つの特徴とするもので
ある。したがって、Ａ層、Ｂ層又は光吸収層が単分子膜
又はその累積膜を形成する場合には、前記の染料のロイ
コ体、フェノール性化合物又は光吸収性物質はいずれも
分子内の適当な部位に親木基、疎水基又はその両方の基
を導入した誘導体を用いる必要がある。One feature of the optical recording element used in the present invention is that at least one of the A layer, B layer, and light absorption layer is composed of a monomolecular film of each constituent material or a cumulative film thereof. Therefore, when the A layer, the B layer, or the light absorption layer forms a monomolecular film or a cumulative film thereof, the leuco form of the dye, the phenolic compound, or the light absorption substance are all placed at appropriate sites within the molecule. It is necessary to use a derivative in which a parent wood group, a hydrophobic group, or both groups are introduced.

疎水基及び親木基には一般に使用されるものであれば如
何なるものでも用いることができるが、特に好ましくは
疎水基としては炭素原子数５〜３０の長鎖アルキル基、
親木基としてはカルボキシル基及びその金属塩（例えば
カドミウム塩）が望ましい。Any commonly used hydrophobic group and parent tree group can be used, but particularly preferred hydrophobic groups include long-chain alkyl groups having 5 to 30 carbon atoms;
As the parent group, carboxyl groups and metal salts thereof (eg, cadmium salts) are desirable.

他方、Ａ層、ＢＱ又は光吸収層が？１ｔ、分子膜又はそ
の累積膜を形成しない場合には、各層はいずれも従来の
被膜方法により形成される膜であれば如何なる膜でも用
いることができ、それ等の中で例えば蒸着■り、塗布膜
、浸漬膜、ラミネート等の堆積膜からなる層が好ましい
。On the other hand, what about the A layer, BQ or light absorption layer? If a molecular film or a cumulative film thereof is not formed, any film can be used for each layer as long as it is formed by conventional coating methods, such as vapor deposition, coating, etc. Layers consisting of deposited films such as films, immersion films, laminates, etc. are preferred.

なお、Ａ層及びＢ層の膜厚は、中分子１１り又はその累
積膜、或いは堆積■りを用いるいずれの場合においても
、　２００人から１０μの範囲が望ましく、好適にはｌ
　、０００　人力）らｌルの範１川である。In addition, the film thickness of layer A and layer B is desirably in the range of 200 to 10μ, preferably l
, 000 manpower).

他方、光吸収層の膜厚は、単分子１厚又はその累積膜を
用いる場合には、３０八からｔ　、ｏｏｏへの範囲が望
ましく、好適には５０八から２００への範囲であり、又
、堆積膜を用いる場合には、９０八から１．０００人の
範囲が望ましく、好適には１４０八から４００人の範囲
である。On the other hand, the thickness of the light absorption layer is desirably in the range of 308 to t,ooo, preferably in the range of 508 to 200, when a single molecule thickness or a cumulative film thereof is used. In the case of using a deposited film, the range is preferably from 908 to 1,000 people, preferably from 1408 to 400 people.

また、本発明において基板に使用される材料としては、
シリコン等の半導体材料、アルミ等の金属材料、好適に
は強化ガラス、更に好適にはアクリル（ＰＭＭＡ）、ポ
リカーボネート（ｐｃ）、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニール（ｐｖｃ）　、ポリスチレン等のプラスチック材
料、セラミックス材料が好ましい。In addition, the materials used for the substrate in the present invention include:
Semiconductor materials such as silicon, metal materials such as aluminum, preferably tempered glass, more preferably plastic materials such as acrylic (PMMA), polycarbonate (PC), polypropylene, polyvinyl chloride (PVC), polystyrene, and ceramic materials. preferable.

前述の通り本発明に用いられる光記録素子は。As mentioned above, the optical recording element used in the present invention is as follows.

染料のロイコ体からなるＡ層、フェノール性化合物から
なるＢ層及び光吸収性物質からなる光吸収層のうち少な
くとも一層が構成物質の単分子■９又はその累積膜から
構成されることを１つの特徴とするものである。At least one of layer A consisting of a leuco dye, layer B consisting of a phenolic compound, and light absorbing layer consisting of a light absorbing substance is composed of a single molecule of the constituent substance ■9 or a cumulative film thereof. This is a characteristic feature.

かかる分子の高秩序性及び高配向性を有する？ｎ分子膜
又はその累積膜を作成する方法としては、例えば１．Ｌ
ａｎｇｍｕｉｒらの開発したラングミュア・プロジェッ
ト法（Ｌａ法）を用いる。ラングミュア・ブロジェット
法は、例えば分子内に親水ノ、（と疎水基を有する構造
の分子において１両者のバランス（両親媒性のバランス
）が適度に保たれているとき、分子は水面上で親木基を
下に向けてＱｊ分子の層になることを利用して中分子１
１りまたは単分子の累積１ジを作成する方法である。水
面」二の？１１分子層は二次元系の特徴をもつ。分子が
まばらに散開しているときは、一分子当り面積Ａと表面
圧ｎとの間に二次元理想気体の式。Does such a molecule have high orderliness and high orientation? As a method for creating an n-molecule film or a cumulative film thereof, for example, 1. L
The Langmuir-Prodgett method (La method) developed by Angmuir et al. is used. The Langmuir-Blodgett method is based on the Langmuir-Blodgett method, for example, when a molecule with a structure that has a hydrophilic group (and a hydrophobic group) has an appropriate balance between the two (amphiphilic balance), the molecule has a hydrophilic group on the water surface. Middle molecule 1 is created by using the layer of Qj molecules with the wood base facing down.
This is a method to create a single or single molecule cumulative molecule. “Water surface” second? 11 The molecular layer has the characteristics of a two-dimensional system. When the molecules are sparsely dispersed, the equation for a two-dimensional ideal gas exists between the area per molecule A and the surface pressure n.

ｎＡ＝　ｋＴ が成り立ち、°“気体膜°゛となる。ここに、ｋはポル
ツマン定数、Ｔは絶対温度である。Ａを十分小さくすれ
ば分子間相互作用が強まり二次元固体の“凝１ｉｉ膜（
または固体ｎり）”になる。凝縮膜はプラスチック基板
、ガラスノ。（板などの種々の材質や形状を有する担体
の表面へ一層ずつ移すことができる。nA = kT holds true, resulting in a "gas film". Here, k is Portzmann's constant and T is the absolute temperature. If A is made sufficiently small, the intermolecular interaction becomes strong and a two-dimensional solid "solid 1II film" is formed. (
The condensed film can be transferred layer by layer onto the surface of carriers having various materials and shapes, such as plastic substrates and glass plates.

次に本発明に使用する染料のロイコ体、フェノール性化
合物又は光吸収性物質である親木基。Next, the leuco form of the dye used in the present invention, a phenolic compound, or a parent wood group which is a light-absorbing substance.

疎水基を併有する右動分子の単分子膜又はその累積膜を
形成する方法についてさらに詳述する。A method for forming a monomolecular film of right-handed molecules having a hydrophobic group or a cumulative film thereof will be described in further detail.

まず該有機分子をベンゼン、クロロホルム等の揮発性溶
剤に溶解し、シリンダ等でこれを第３図に概略した単分
子累積ＩＩり形成装置の水相１０内の水相１１上に展開
させる。First, the organic molecule is dissolved in a volatile solvent such as benzene or chloroform, and spread on the aqueous phase 11 in the aqueous phase 10 of the monomolecular accumulation II forming apparatus schematically shown in FIG. 3 using a cylinder or the like.

該有機分子は、溶剤の揮発に伴って、親水基１２を水相
に向け、疎水基１３を気相に向けた状態で水相１１上に
展開する。As the solvent evaporates, the organic molecules develop on the water phase 11 with the hydrophilic groups 12 facing the water phase and the hydrophobic groups 13 facing the gas phase.

次にこの析出物（有機分子）が水相１１上を自由に拡散
して広がりすぎないように仕切板（または浮子）　１４
を設けて展開面積を制限して膜物質の集合状態を制御し
、その集合状態に比例した表面圧■を得る。この仕切板
１４を動かし、展開面積を縮少して膜物質の集合状態を
制御し、表面圧を徐々に上昇させ、累積膜の製造に適す
る表面圧■を設定することができる。この表面圧を維持
しながら静かに清浄な基板１４を垂直に上下させること
により単分子膜１６が基板上に移しとられる。単分子膜
１６は以上で製造されるが、単分子層累積膜１７は前記
の操作を繰り返すことにより所望の累積数の単分子層累
積膜が形成される。Next, a partition plate (or float) 14 is installed to prevent this precipitate (organic molecules) from freely diffusing and spreading too much on the aqueous phase 11.
is provided to limit the developed area and control the state of aggregation of the membrane material, thereby obtaining a surface pressure (2) proportional to the state of aggregation. By moving the partition plate 14, the developed area can be reduced to control the aggregation state of the film material, and the surface pressure can be gradually increased to set the surface pressure (2) suitable for producing a cumulative film. By gently vertically moving the clean substrate 14 up and down while maintaining this surface pressure, the monomolecular film 16 is transferred onto the substrate. The monomolecular layer 16 is manufactured as described above, and the monomolecular layer cumulative film 17 is formed by repeating the above-mentioned operations to form a desired cumulative number of monomolecular layer cumulative films.

例えば表面が親木性である基板１５を水面を横切る方向
に水中から引き上げると該有機分子の親水基が基板１５
側に向いたぐｎ分子ｉ１Ｂがノ、（板１５上に形成され
る。、前述のように、１１（板１５を上下させると、各
工程ごとに１枚ずつ単分子層１６が積み重なっていく。For example, when the substrate 15 whose surface is lignophilic is lifted out of water in a direction across the water surface, the hydrophilic groups of the organic molecules are removed from the substrate 15.
n molecules i1B facing toward the side are formed on the plate 15. As mentioned above, as the plate 15 is moved up and down, one monolayer 16 is stacked in each step. .

成膜分子の向きが引上げ工程と浸せき工程で逆になるの
で、この方法によると各層間は有機分子の親木基と親木
基、有機分子の疎水基と疎水基が向かい合ういわゆるＹ
型膜が形成される（第４図（ｄ））。Since the direction of the film-forming molecules is reversed between the pulling process and the dipping process, in this method, between each layer there is a so-called Y-type structure in which the parent wood groups of organic molecules face each other, and the hydrophobic groups of organic molecules face each other.
A mold film is formed (FIG. 4(d)).

Ｙ型膜は有機分子−の親水基同志、伸水ノ、（同志が向
い合っているので強固である。The Y-type membrane is strong because the hydrophilic groups of the organic molecules, the comrades, face each other.

それに対し、基板１５を水中に引きドげるときにのみ、
基板面に該有機分子を移し取る方法もある。On the other hand, only when pulling the board 15 into the water,
There is also a method of transferring the organic molecules onto the substrate surface.

この方法では、累積しても、成膜分子・の向きの交代は
なく全ての層において、ＩＨ水基が基板１５側に向いた
Ｘ型膜が形成される（第４図（ｈ））。反対に全ての層
において親木基が基板！５側に向いた累ｖＩ膜はＸ型膜
と呼ばれる（第４図（Ｃ））。In this method, there is no change in the direction of the film-forming molecules even when the films are accumulated, and an X-shaped film is formed in which the IH water groups face the substrate 15 in all layers (FIG. 4(h)). On the contrary, the parent tree base is the substrate for all layers! The VI membrane facing toward the 5th side is called the X-type membrane (Fig. 4(C)).

Ｘ型膜は基板１５を水中から引上げるときにのみ、基板
面に有機分子を移し取ることによって得られる。The X-type film is obtained by transferring organic molecules to the substrate surface only when the substrate 15 is lifted out of the water.

以上の方法によって基板上に形成される単分子膜及び単
分子層累積膜は高密度でしかも高度の秩序性・配向性を
有しており、これらの膜で記録層を構成することによっ
て、光熱的記録の可能な高密度で高解像度の記録機能を
有する記録素子を得ることができる。また、これらＪ＆
膜方法はその原理からも分る通り、非常に浦単な方法で
あり、上記のような優れた記ｎ４２能を有する記録素子
を低コストで提供することができる。The monomolecular film and monomolecular layer cumulative film formed on the substrate by the above method have high density and a high degree of order and orientation, and by configuring the recording layer with these films, photothermal Accordingly, it is possible to obtain a recording element having a high-density and high-resolution recording function capable of performing digital recording. Also, these J&
As can be seen from its principle, the film method is a very simple method, and it is possible to provide a recording element having the above-mentioned excellent n42 recording ability at a low cost.

以１−述べた、本発明における単分子膜または中分子累
積膜を形成する基板は特に限定されないが、基板表面に
界面活性物質が付着していると、単分子層を水面から移
しとる時に、単分子膜が乱れ良好なｔｐ分子膜または単
分子層累積膜ができないので基板表面が清浄なものを使
用する必要がある。The substrate on which the monomolecular film or medium-molecular cumulative film in the present invention is formed is not particularly limited, but if a surfactant is attached to the surface of the substrate, when the monomolecular layer is transferred from the water surface, Since the monomolecular film is disturbed and a good tp molecular film or monomolecular layer cumulative film cannot be formed, it is necessary to use a substrate with a clean surface.

基板上の単分子ｒ＋Ａまたは単分子層累積■りは、十分
に強く固定されており基板からの剥閂、剥落を生じるこ
とはほとんどないが、付着力を強化する目的で基板と単
分子膜または単分子層累積膜の間に接着層を設けること
もできる。さらに中分子層形成条件例えば水相の水素イ
オン濃度、イオン種、水温、担体上げ下げ速度あるいは
表面圧の選択等によって付着力を強化することもできる
。The monomolecular r+A or monomolecular layer accumulation on the substrate is sufficiently strongly fixed and rarely peels or peels off from the substrate. An adhesive layer can also be provided between the monomolecular layer stacks. Furthermore, the adhesion force can be strengthened by selecting the conditions for forming the middle molecular layer, such as the hydrogen ion concentration of the aqueous phase, the ion species, the water temperature, the rate of raising and lowering the carrier, or the surface pressure.

次に、Ａ層、Ｂ層又は光吸収層の堆積膜の形成方法は前
記染料のロイコ体、フェノール性化合物又は光吸収性物
質にバインダーと水を添加した水混和物を、ボールミル
等を用いて粉砕混合した後、基板等の七に従来の通常の
方法で塗着して行う。Next, the method for forming the deposited film of layer A, layer B, or light absorption layer is to use a ball mill or the like to prepare a water mixture in which a binder and water are added to the leuco form of the dye, phenolic compound, or light absorption substance. After pulverizing and mixing, it is applied to a substrate etc. using a conventional method.

本発明に用いられる前記バインダーとしてはゼラチン、
でんぷんのごとき天然高分子物、硝酸繊維素、カルボキ
シメチルセルローズのごとき繊維素誘導体、塩化ゴム、
環化ゴムのごとき天然ゴム可塑物などの半合成高分子物
、ポリイソブチレン、ポリスチロール、テルペン樹脂、
ポリアクリル酩、ポリアクリル酸エステル、ポリメタア
クリル酸エステル、ポリアクリルニトリル、ポリアクリ
ルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアセタール樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、
ポリブタジェン、ポリスチレン−ブタジェン、ブチルゴ
ム、ポリオキシメチレン、ポリエチレンイミン、ポリエ
チレンイミンハイドロクロライド、ポリ（２−アクリル
オキシエチルジメチルスルホニウムクロライド）などの
ごとき重合型合成高分子、フェノール樹脂、アミン樹脂
、トルエン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、アリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアマイド樹
脂、ポリエーテル樹脂、珪素樹脂、フラン樹脂、チオコ
ールゴムなどのごとき縮合重合型合成高分子、ポリウレ
タン、ポリ原票、エポキシ樹脂などのごとき付加重合型
樹脂が挙げられる。The binder used in the present invention includes gelatin,
Natural polymers such as starch, cellulose nitrate, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, chlorinated rubber,
Semi-synthetic polymers such as natural rubber plastics such as cyclized rubber, polyisobutylene, polystyrene, terpene resins,
Polyacrylic alcohol, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyacrylonitrile, polyacrylamide, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacetal resin, polyvinyl chloride, polyvinylpyridine, polyvinylcarbazole,
Polymerizable synthetic polymers such as polybutadiene, polystyrene-butadiene, butyl rubber, polyoxymethylene, polyethyleneimine, polyethyleneimine hydrochloride, poly(2-acryloxyethyldimethylsulfonium chloride), phenolic resins, amine resins, toluene resins, alkyds Condensation polymerization type synthetic polymers such as resins, unsaturated polyester resins, allyl resins, polycarbonates, polyamide resins, polyether resins, silicone resins, furan resins, thiokol rubber, etc., addition polymerization type resins such as polyurethane, polyslips, epoxy resins, etc. can be mentioned.

本発明における反射層の形成方法は従来実施されている
通常の方法を用いることができ、それ等の中で例えば真
空蒸着法、スパッタリング法等が好ましい。As a method for forming the reflective layer in the present invention, conventional methods that have been conventionally used can be used, and among these, vacuum evaporation, sputtering, etc. are preferable.

又、本発明における保護層の形成方法は従来実施されて
いる通常の方法を用いることができ、それ等の中で例え
ばプラズマＣｖＤ法、光ＣＶＤ法、真空蒸着法、スパッ
タリング法、塗布法等が好ましい。In addition, the method for forming the protective layer in the present invention can be any conventionally practiced method, including, for example, a plasma CVD method, a photo CVD method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, a coating method, etc. preferable.

以北に説明した各層の形成方法を所期の目的とする構成
に応じて順次組合せることにより、本発明に係わる光記
録素子を容易に製造することができる。The optical recording element according to the present invention can be easily manufactured by sequentially combining the methods for forming each layer described above in accordance with the desired configuration.

次に、本発明に用いられる光記ｆ４　、Ｗ子の構成の実
施態様を以下に示す。Next, embodiments of the configuration of the optical recorder f4 and W element used in the present invention will be shown below.

（１）第５図（ａ）は実施態様の１例を示し、染料のロ
イコ体からなるＡ　層２、フェノール性化合物からなる
３層４及びＡ　）５とＢｆｉの間に介在する光吸収性物
質からなる光吸収層３からなるａ屠体を、基板１　、ｈ
に前記Ｂ層４を介して支持して、基板／Ｂ層／光吸収層
／Ａ層の順に積層してなるものである。(1) FIG. 5(a) shows an example of an embodiment, in which A layer 2 made of a leuco form of a dye, a third layer 4 made of a phenolic compound, and a light absorbing property interposed between A) 5 and Bfi. A carcass consisting of a light absorbing layer 3 consisting of a substance is placed on a substrate 1, h
The structure is formed by laminating the substrate/B layer/light absorbing layer/A layer in this order, with the layer B being supported by the layer B 4 .

さらに、他の例として前記積層体のＡＱを基板上に支持
し、基板ｌＡＡ層光吸収Ｇ／ＢＦ５の順に積層してもよ
く、又前記積層体を２段以上積重ねて最下層のＡ層又は
Ｂ層を基板上にに支持してもよい。Furthermore, as another example, the AQ of the laminate may be supported on a substrate, and the laminate may be laminated in the order of the substrate lAA layer light absorption G/BF5, or the laminate may be stacked in two or more stages to form the lowest A layer or The B layer may be supported on the substrate.

上記の構成において、前記積層体のＡ層、Ｂ層及び光吸
収層のうち少なくとも一層が各構成物質の単分子膜又は
その累積膜からなり、それ以外の層は堆積膜等により形
成される。In the above structure, at least one of the A layer, B layer, and light absorption layer of the laminate is made of a monomolecular film of each constituent material or a cumulative film thereof, and the other layers are formed of deposited films or the like.

その具体例を示すと、下記のとおりである。Specific examples thereof are as follows.

（１）　Ａ層、Ｂ層、光吸収層の全てが単分子膜又はそ
の累積Ｍ　（以下、ｒＬＢ膜」と記す）（２）Ａ層、光
吸収層はしＢ膜、Ｂ層は１１１積１１２（３）光吸収層
、Ｂ層はＬＢｖ、　Ａ層は堆積膜（４）Ａ層、Ｂ層はＬ
ＢＩＩり、光吸収層は堆積膜（５）Ａ層はＬＢ膜、Ｂ層
、光吸収層は堆積膜（６）光吸収層はＬＢ膜、Ａ層、Ｂ
層は堆積膜（７）Ｂ層はＬＢ膜、Ａ層、光吸収層は堆積
膜上記（Ｉ）の構成よりなる本発明に用いられる光記録
素子はＡ層とＢ層とを光吸収層によって隔畠して構成さ
れているので、赤外線照射によって光吸収層を溶融ない
しシを華せしめて所望の位置に孔をあけることにより、
Ａｆｉの染料のロイコ体とＢ層のフェノール性化合物が
接触して発色反応が進行し、該位置に発色点を形成１２
情報を記録することができる。(1) The A layer, the B layer, and the light absorption layer are all monomolecular films or their cumulative M (hereinafter referred to as rLB film) (2) The A layer, the light absorption layer, and the B film and the B layer are 111 layers. 112 (3) Light absorption layer, B layer is LBv, A layer is deposited film (4) A layer, B layer is L
BII, the light absorption layer is a deposited film (5) The A layer is an LB film, the B layer is a deposited film (6) The light absorption layer is an LB film, A layer, B
The layer is a deposited film (7) The B layer is an LB film, the A layer is a deposited film, and the light absorption layer is a deposited film.The optical recording element used in the present invention has the structure of (I) above, in which the A layer and the B layer are separated by a light absorption layer. Since it is constructed with separate holes, the light absorbing layer is melted or made to bloom by infrared irradiation, and holes are drilled at desired positions.
The leuco form of the Afi dye and the phenolic compound of the B layer come into contact and a coloring reaction progresses, forming a coloring point at the position 12
Information can be recorded.

（ＩＩ）第５図（ｂ）は染料のロイコ体からなるＡ層２
とフェノール性化合物からなる８層４とを積層し、さら
に該Ｂ層４の１−に光吸収層３を設けてなる積層体を、
基板ｌヒに１１１１記光吸収層３を介して支持し、基板
／光吸収層／Ｂ層／Ａ層の順にｖ１層してなるものであ
る。この場合Ａ層２とＢ　層４とを逆にして、基板／光
吸収７Ｈ／、　Ａ層／Ｂ層の順に積層してもよい。(II) Figure 5(b) shows the A layer 2 made of leuco dye
and eight layers 4 made of a phenolic compound, and further provided with a light absorption layer 3 on 1- of the B layer 4,
The light absorbing layer 3 is supported on the substrate 1 through the light absorbing layer 3, and the layer V1 is formed in the order of substrate/light absorbing layer/B layer/A layer. In this case, the A layer 2 and the B layer 4 may be reversed and laminated in the order of substrate/light absorption 7H/, A layer/B layer.

さらに、他の例を示すと、第５図（Ｃ）に示す通り、Ａ
層２と８層４とを積層し、ざらに該Ａ層２の上に光吸収
層３を設けて積層体を形成し、８層４を基板１上に支持
し、基板／　Ｂ　）７？　／　Ａ　Ｔ！Ｉ／光吸収層の
順に積層してなるものである。この場合、前記と同様に
Ａ層２とＢｆｉ４とを逆にして、基板／Ａ層／Ｂ層／光
吸収層の順に積層してもよい。Furthermore, to show another example, as shown in FIG. 5(C),
Layers 2 and 8 layers 4 are laminated, a light absorbing layer 3 is provided roughly on the A layer 2 to form a laminate, the 8 layers 4 are supported on the substrate 1, and the substrate/B)7? / AT! It is formed by laminating layers in the order of I/light absorption layer. In this case, the A layer 2 and the Bfi 4 may be reversed and laminated in the order of substrate/A layer/B layer/light absorption layer in the same manner as described above.

また、上記の第５図（ｂ）、　（Ｃ）に示すいずれの構
成においても前記の積層体を２設置上積重ねて基板上に
支持してもよい。Furthermore, in any of the configurations shown in FIGS. 5(b) and 5(C) above, two of the above-mentioned laminates may be stacked and supported on the substrate.

上記（Ｉｔ）の構成において、前記積層体のＡ層、Ｂ層
及び光吸収層のうち少なくとも一層が各構成物質の単分
子膜又はその累ｍ膜からなり、それ以外の層は堆積ｎ２
により形成される。In the structure (It) above, at least one layer among the A layer, B layer, and light absorption layer of the laminate is made of a monomolecular film of each constituent material or a cumulative film thereof, and the other layers are deposited n2
formed by.

その具体例を示すと、前記実施態様ＣＩ）の（１）〜（
７）に記したとおりである。To give specific examples, (1) to ((1) to (1) of the embodiment CI)
As stated in 7).

上記（［Ｉ）の構成よりなる光記録素子は染料のロイコ
体からなるＡ５とフェノール性化合物からなるＢ層とを
密着せしめて構成されているが、従来、該Ａ層と該Ｂ層
が接触すると発色反応が行われるために最初からＡ５と
Ｂ５を接触せしめた構成からなる光記録素子の実現は不
可能であった。The optical recording element having the above configuration ([I) is constructed by bringing A5 made of a leuco dye and a B layer made of a phenolic compound into close contact with each other. As a result, a coloring reaction occurs, making it impossible to realize an optical recording element having a structure in which A5 and B5 are brought into contact from the beginning.

しかしながら、本発明においては、Ａ５及び／又はＢ５
が分子の高度の秩序性・配向性を有する単分子膜及びそ
の累積膜によってＪ、１成されているため、分子内の非
反応性部位を介して、反応性部位同志を隔てることがで
き、上記の構成をとることが可能となったのである。However, in the present invention, A5 and/or B5
is formed by a monomolecular film with a high degree of molecular order and orientation and its cumulative film, so reactive sites can be separated from each other via non-reactive sites within the molecule. This made it possible to adopt the above configuration.

即ち、フェノール性化合物の分子の反応性部位と染ｔ’
ｌのロイコ体の分子の反１？、−ｔ’１部位とが接触す
れば発色が生ずるが、該分子の反応性部位と分子の非反
応性部位（例えばアルキル鎖）との接触では発色反応は
行われない。That is, the reactive site of the phenolic compound molecule and the dye t'
Anti-1 of the leuco body molecule of l? , -t'1 site, color development occurs, but contact between the reactive site of the molecule and the non-reactive site (for example, an alkyl chain) of the molecule does not cause a color reaction.

従って、分子の非反応性部位によって接触面が構成され
るように、単分子膜又はその累積膜を構成すればよい。Therefore, a monomolecular film or a cumulative film thereof may be constructed such that the contact surface is composed of non-reactive portions of molecules.

接触面を構成する非反応性部位はフェノール性化合物の
分子のものであると、染料のロイコ体の分子のものであ
るとを問わない。−例をあげれば、６１水性部位（アル
キル鎖）を接触面とするように単分子膜又はその累積１
１２を形成すればよい。The non-reactive sites constituting the contact surface may be those of molecules of a phenolic compound or molecules of a leuco form of a dye. - For example, a monomolecular film or a cumulative layer of 61 aqueous moieties (alkyl chains) may be used as the contact surface.
12 may be formed.

また、−上記（Ｉ［）の構成よりなる未発、明に用・い
られる光記録よ子はＡ層とＢ層とを密着させて積層し、
さらに光吸収層を外側に設けて構成されているので、赤
外線照射によって光吸収層が加熱され、その熱伝導によ
ってＡＦＨの染料のロイコ体とＢ層のフェノール性化合
物とが加熱接触して発色反応が進行し、所定の位置に発
色点を形成し情報を記録することができる。Further, - an undiscovered and currently used optical recording layer having the structure (I[) above is formed by laminating layers A and B in close contact with each other,
Furthermore, since it is configured with a light absorption layer provided on the outside, the light absorption layer is heated by infrared irradiation, and due to the heat conduction, the leuco form of the AFH dye and the phenolic compound of the B layer come into contact with heat, resulting in a coloring reaction. As the process progresses, colored points are formed at predetermined positions and information can be recorded.

この場合、光吸収性物質としては非溶融性色素、非昇華
性色素が好適である。In this case, non-melting dyes and non-sublimating dyes are suitable as the light-absorbing substance.

［実施例］ 以下、実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する
。尚、下記において特に記述のない限り「部」は「重ｑ
＞部」を、「％」は「重量％」を表わすものとする。[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by showing examples. In addition, unless otherwise specified below, "department" means "juq.
">parts" and "%" represent "% by weight."

合成例１（光吸収性物質の合成例） バナジウムフタロシアニン誘導体の合成イ尿素１０部と
１０〜１５％りん酸水溶液１部を混合溶解した後、さら
に無水フタル酸２部、ＶＯＣＪｌｊ２（バナジル塩）１
０部及び 式（り で表わされる無水フタル酸の誘導体８部を加え。Synthesis Example 1 (Synthesis example of light-absorbing substance) Synthesis of vanadium phthalocyanine derivative After mixing and dissolving 10 parts of urea and 1 part of a 10-15% phosphoric acid aqueous solution, further 2 parts of phthalic anhydride and 1 part of VOCJlj2 (vanadyl salt) were added.
Add 0 parts and 8 parts of a derivative of phthalic anhydride represented by the formula:

＋００°Ｃにて５時間加熱した。冷却した後、２％希Ｎ
ａＯＨ水溶’７１ｉＴ１００部を加え、加水分解した後
、クロマトグラフィにより労農し、 式（１１） ［式１１中、Ｒは Ｉ Ｃ−０−Ｃ２Ｈ。Heated at +00°C for 5 hours. After cooling, 2% dilute N
After adding 100 parts of aOH aqueous '71iT and hydrolyzing it, it was purified by chromatography to form the formula (11) [In formula 11, R is IC-0-C2H.

０Ｈ（ＣＨ２）、　ＣＩ。0H (CH2), CI.

― を表わす］で、１＼される目的物質（バナジウムフタロ
シアニン話導体）０．１部を１１）だ。- represents], and 0.1 part of the target substance (vanadium phthalocyanine conductor) to be 1\ is 11).

合成例２（染料のロイコ体の合成例） クリスタルバイオレントラフトン８−の合成例式（ＩＩ
Ｉ） で示される覆−アミノ安息香酸誘導体１部と、式１） で示されるミヒラーズヒトロール１部を０□Ｎ（亙）＜
、ニトロベンゼン）溶媒中に混合し、触酸）１部を加え
て、８時間還流し、 式（Ｖｌ （ＣＨ２）、□ＣＨ３ で示されるトリフェニルメタン語導体を生成した。Synthesis Example 2 (Synthesis example of leuco form of dye) Synthesis example of crystal violin raftone 8- Formula (II
I) 1 part of the aminobenzoic acid derivative represented by the formula 1) and 1 part of Michler's human roll represented by the formula 1) were mixed into
, nitrobenzene) was mixed in a solvent, 1 part of a catalytic acid) was added, and the mixture was refluxed for 8 hours to produce a triphenylmethane conductor represented by the formula (Vl (CH2), □CH3).

次に該生成物のトリフェニルメタン１：Ａ導体を２酸化
鉛（１部）存在−ト硫酪中で３時間加熱した後、 式（Ｖｌ） （ａＨ２）　７，７ＣＨａ で示されるクリスタルバイオレットラクトン誘導体を得
た。Next, the product triphenylmethane 1:A conductor was heated for 3 hours in the presence of lead dioxide (1 part) in trisulfuric acid, and then crystal violet lactone of formula (Vl) (aH2) 7,7CHa was obtained. A derivative was obtained.

次いで、これに、１．ｒ性ソータ水溶液を加え、環化す
ることにより、 式（■） （ＯＨ２）、７０Ｈヨ で示されるクリスタルパイ才レントラクトン誘導体０．
２部を得た。Next, 1. By adding a r-type aqueous solution and cyclizing, a crystalline lactone derivative represented by the formula (■) (OH2), 70H is obtained.
Got 2 copies.

合成例３（フェノール性化合物の合成例）フェノールフ
タレイン＋ｊＡ導体の合成例式（■） （ＣＨ２）　ｔ７　”３ で示される方ルトキシレン詰導体１部を、ｖ２０５（五
酸化バナジウム）を触奴として、熱空気（４００℃−５
００℃）を導入することにより式（ＩＸ） （Ｃ：Ｈ２）、。Ｃ）１３０ で示ごれる無水フタル酸誘導体を１１ｔた。Synthesis Example 3 (Synthesis example of phenolic compound) Synthesis example of phenolphthalein + jA conductor Formula (■) (CH2) t7 1 part of the xylene-packed conductor shown by 3 was mixed with v205 (vanadium pentoxide) as a probe. , hot air (400℃-5
00° C.) by introducing formula (IX) (C:H2),. C) 11 tons of a phthalic anhydride derivative represented by 130 was collected.

次に、これにフェノール２部、Ｈ２ＳＯ４適当量を加え
、１３０°Ｃで加熱し、 式（Ｘ） で示されるフェノールフタレイン誘導体０．１部を得た
。Next, 2 parts of phenol and an appropriate amount of H2SO4 were added to this and heated at 130°C to obtain 0.1 part of a phenolphthalein derivative represented by formula (X).

実施例１ （１）Ｂ層の形成方法 厚さ１０ｍｍ、直径１８０＋ａｍの円板上のガラス（デ
ィスク）基板を充分に清浄にした。次に、フェノール性
化合物であるフェノールフタレイ７７部、／九イングー
としてポリビニールアルコール１部、水４０部を混合し
、さらにボールミルを用いて数時間、粉砕混合し、基板
上に回転塗布して、バインダー中に分散したフェノール
フタレインの堆積膜（膜厚ｌル）を形成した各試料を得
た。Example 1 (1) Method for Forming Layer B A glass (disk) substrate having a thickness of 10 mm and a diameter of 180+ am was thoroughly cleaned. Next, 77 parts of phenolphthalei, a phenolic compound, 1 part of polyvinyl alcohol and 40 parts of water were mixed together as a phenolic compound, and the mixture was ground and mixed using a ball mill for several hours, and the mixture was spin-coated onto the substrate. Samples were obtained in which a deposited film (thickness 1 ml) of phenolphthalein dispersed in a binder was formed.

（２）光吸収層の形成方法 次に、前記（１）で得た各試料のガラス基板上に形成し
たＢ層の上に、前述のｒｌｉ分子累積装置を用いて光吸
収性物質であるバナジウムフタロシアニン１４４体の中
分子累積１戻を形成Ｉ−た。(2) Method for forming a light-absorbing layer Next, the light-absorbing substance vanadium was added onto the B layer formed on the glass substrate of each sample obtained in (1) above using the above-mentioned rli molecule accumulator. A cumulative total of 144 phthalocyanines was formed.

バナジウムフタロシアニン誘導体の中分子累積１ト；！
の形成方法は、下記のように行った。Accumulated 1 ton of medium molecule vanadium phthalocyanine derivative;!
The formation method was as follows.

Ｂ層を形成した基板が水面と昨直になるようにして、基
板を水中に沈めた後、バナジウムフタロシアニン誘導体
をｃ度２　Ｘ　１０’　ｍｏｌ／文のクロロホルム溶液
にして水面にに滴下し？ｌｊ分子膜を水面上にＩ工（開
する。表面圧を３０ｄｙｎｅ／ｃｍに設定し、速度２　
ａｍ／ｍｉｎで基板を上下して第２表に示す各層に累積
した中分子累積ｎり（Ｙ型１１り）を各試料に作成した
。After submerging the substrate in water so that the substrate on which layer B was formed is directly aligned with the water surface, a solution of vanadium phthalocyanine derivative in 2×10' mol/ml of chloroform was dropped onto the water surface. Open the lj molecular membrane on the water surface. Set the surface pressure to 30 dyne/cm, and set the speed to 2.
The substrate was moved up and down at a rate of am/min, and the middle molecule accumulation n (Y type 11) accumulated in each layer shown in Table 2 was prepared for each sample.

（３）Ａ層の形成方法 次に、＋ｉｉｊ記（２）で各試料のガラス基板、１−に
形成した光吸収層のヒに２　Ｆｌのロイコ体であるクリ
スタルバイオレットラクトンの１イＬ積膜を形成した。(3) Formation method of layer A Next, on the glass substrate of each sample in step (2), a 1L film of crystal violet lactone, which is a leuco form of 2Fl, was deposited on the light absorption layer formed on the glass substrate and 1- of each sample. was formed.

形成方法はクリスタルバイオレットラクトン７部、／ヘ
インターとしてポリビニルアルコール１部、水１００部
を混合し、さらにボールミルを用いて数時間、粉砕混合
し、基板の光吸収層上に回転塗布してバインダー中に分
散したクリスタルバイオレットラクトンの堆積膜（ＩＩ
Ｉ２厚ｌ用）を得た。The formation method is to mix 7 parts of crystal violet lactone, 1 part of polyvinyl alcohol as a hainter, and 100 parts of water, then grind and mix for several hours using a ball mill, and then spin-coat it on the light absorption layer of the substrate to form a binder. Deposited film of dispersed crystal violet lactone (II
I2 thickness 1) was obtained.

（４）性能試験 上述の方法により製作された本発明に用いられる光記録
素子と比較例として従来の同様の構成（全てが単分子１
１り又はその累積膜を使用しないで構成）に係る光ディ
スクを第１図に示す本発明に係わる情報記憶装置を用い
て以下の記録条件下で記録した後、読取り再生を行うこ
とにより両者の性能比較を行った。(4) Performance test An optical recording element used in the present invention manufactured by the method described above and a conventional similar configuration as a comparative example (all were single-molecule
The performance of both can be improved by reading and reproducing an optical disc according to the present invention (constructed without using a film or a cumulative film thereof) after recording it under the following recording conditions using the information storage device according to the present invention shown in Fig. 1. I made a comparison.

く記録条件〉 半導体レーザ波長　８３０ｎｍ レーザ出力　　６〜９ｍＷ 記録周波数　　５　ＭＨｚ 光ディスクの回転数　１．８０Ｏｒｐｍ以−ヒの条件下
で読み出しをレーザ出力１　ｍＷで行い、信吐／雑音比
を求めた結果を第２表に示す。Recording conditions> Semiconductor laser wavelength: 830 nm Laser output: 6 to 9 mW Recording frequency: 5 MHz Optical disk rotation speed: 1.80 Orpm or less Reading was performed with a laser output of 1 mW, and the result of calculating the signal/noise ratio is as follows. Shown in Table 2.

第２表 註・・・零は比鮫例を示し、各層の形成は回転塗布法に
より行った。Notes to Table 2: Zero indicates a comparative example, and each layer was formed by a spin coating method.

第２表の結果より、Ｎｏ、１　（光吸収層が単分子１１
りからなる場合）とＮｏ、６とを比較すると、Ｎｏ、１
の方が信′ｉ′、−／雑汗比において顕著に優れること
が認められる。　Ｎｏ、１とＮｏＪはほぼ同じ膜厚であ
るが、性能にこのような差異が生ずるのはＮｏ、　ｌの
方がピンホール等の欠陥が少ないためと思われる６回様
に、Ｎ００２〜Ｎｏ、５　（光吸収層が単分子の累ｖ１
膜からなる場合）とＮ０１７との比較では、Ｎｏ、２〜
Ｎｏ、５の方が信す／雑音比において優れることが認め
られる。From the results in Table 2, No. 1 (the light absorption layer is monomolecular 11
Comparing No. 6 with No. 1
It is recognized that this is significantly superior in terms of the reliability'i', -/miscellaneous perspiration ratio. No. 1 and No.J have almost the same film thickness, but this difference in performance appears to be because No.l has fewer defects such as pinholes. 5 (light absorbing layer is single molecule v1
In the comparison between No. 2 and No. 2 to N017,
It is recognized that No. 5 is superior in the belief/noise ratio.

［発明の効果］ 以上説明した様に本発明に係わる情報記憶装置は、Ａ層
、Ｂ層及び光吸収層のうち少なくとも一層が構成物質９
単分子膜又はその累積膜からなる層で構成されている光
記録素子を用いているので、以Ｆに示すような潰れた効
果がある。[Effects of the Invention] As explained above, in the information storage device according to the present invention, at least one layer among the A layer, the B layer, and the light absorption layer is made of the constituent material 9.
Since an optical recording element constituted by a layer consisting of a monomolecular film or a cumulative film thereof is used, there is a collapse effect as shown in F below.

（１）従来の単分子膜又はその累積膜を使用していない
光記ｆｉ素子と比較して信号／雑音比が高く、記録の信
頼性を向上させることができる。(1) Compared to optical recording FI devices that do not use conventional monomolecular films or their cumulative films, the signal/noise ratio is higher and recording reliability can be improved.

（２）光記録素子のピンホール等の物理的欠陥を大幅に
減少させることができる。(2) Physical defects such as pinholes in optical recording elements can be significantly reduced.

（３）従来の光記録素子と比べて、より高密度記録が可
能である。(3) Higher density recording is possible than with conventional optical recording elements.

（４）光記録素子の大面積化が可能である。(4) It is possible to increase the area of the optical recording element.

（５）光吸収層がＡ層とＢｑとの間に介在しない構成を
とると、発色効率及び忠実性が向上する。(5) When the light absorption layer is not interposed between the A layer and the Bq, coloring efficiency and fidelity are improved.

（８）光吸収層がＡ層とＢ層との間に介在しない構成を
とると、実質記録贋をｆ！ルくすることができ、より高
密度記録が可能である。(8) If a structure is adopted in which the light absorption layer is not interposed between the A layer and the B layer, f! This enables higher density recording.

（７）発色効率が良く、発色剤等としてすぐれているが
、ｒＩｉ分子＋１！２又はその累積膜を形成しにくい材
料、又はｒｉ分子膜又はその累積１］／ｌを形成しやす
い誘導体に化学変化（合成）することが経費１―困難な
材料を堆積膜に用いることができる利点がある。(7) Materials that have high coloring efficiency and are excellent as coloring agents, etc., but are difficult to form rIi molecules +1!2 or their cumulative film, or chemically derived materials that easily form ri molecular films or their cumulative 1]/l. There is an advantage that materials that are expensive and difficult to modify (synthesize) can be used in the deposited film.

（８）積層体の一部に堆積膜を用いているので、感度が
向ヒし、製作の際に材料の選択の巾が広く製造が容易で
あり、又読み取りの際コントラストと非コントラストの
差がつきゃすいＴの光学物性上の効果がある。(8) Since a deposited film is used as a part of the laminate, sensitivity is improved, there is a wide range of material selection during manufacturing, and manufacturing is easy, and there is a difference between contrast and non-contrast during reading. This has an effect on the optical properties of the stiff T.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明に係わる情報記憶装置の１例を示すブロ
ック図、第２図（ａ）〜第２図（Ｃ）は従来の光記録素
子の記録プロセスを示す説明図、第３図は１口分子累積
膜形成装置の概略構成断面図、第４図（ａ）〜第４図（
Ｃ）は中分子累ｖ１月父の作製工程図及び第５図（已）
〜第５図（ｃ）は各々本発明の情報記憶装置に用いられ
る光記録素子の実施１ム様を示す概略構成断面図である
。FIG. 1 is a block diagram showing an example of an information storage device according to the present invention, FIGS. 2(a) to 2(C) are explanatory diagrams showing the recording process of a conventional optical recording element, and FIG. Schematic cross-sectional view of the single molecule cumulative film forming apparatus, FIG. 4(a) to FIG. 4(
C) is the production process diagram of the middle molecule cumulative v January father and Figure 5 (已)
5(c) are schematic cross-sectional views showing one embodiment of the optical recording element used in the information storage device of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）通常無色ないし淡色の染料のロイコ体からなるＡ
層と、前記染料のロイコ体と接触して発色せしめるフェ
ノール性化合物からなるＢ層と、光吸収性物質からなる
光吸収層とからなり、かつＡ層、Ｂ層及び光吸収層のう
ち少なくとも一層が構成物質の単分子膜又はその累積膜
から構成される光記録素子と、該光記録素子に情報を書
き込む情報書き込み手段と、該光記録素子に書き込まれ
た情報を読み取る情報読み取り手段とからなることを特
徴とする情報記憶装置。(1) A usually consists of a leuco form of a colorless or light-colored dye
a B layer made of a phenolic compound that develops color when in contact with the leuco form of the dye, and a light absorption layer made of a light absorbing substance, and at least one of the A layer, the B layer and the light absorption layer. consists of an optical recording element composed of a monomolecular film or a cumulative film thereof, an information writing means for writing information on the optical recording element, and an information reading means for reading information written on the optical recording element. An information storage device characterized by: