JPS6162570A - アクリル官能ウレタンアルキド樹脂被覆組成物 - Google Patents
アクリル官能ウレタンアルキド樹脂被覆組成物Info
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- JPS6162570A JPS6162570A JP60179238A JP17923885A JPS6162570A JP S6162570 A JPS6162570 A JP S6162570A JP 60179238 A JP60179238 A JP 60179238A JP 17923885 A JP17923885 A JP 17923885A JP S6162570 A JPS6162570 A JP S6162570A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、ある種の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂
を含有する被覆組成物および該被覆組成物を用いてノ、
(オを被覆する方法に関する。ある種の非ケル化ウレタ
ン変性アルキド樹脂らまた開示する。
を含有する被覆組成物および該被覆組成物を用いてノ、
(オを被覆する方法に関する。ある種の非ケル化ウレタ
ン変性アルキド樹脂らまた開示する。
発明の背景
環境問題の増加だけでなく、輸入エネルギーおよび石油
ベース原料のコスト高のため、塗料業界はペイントの揮
発性有機含有量を減少させることを試みてきた。このた
めに高固形分被覆系への転換を強いられた。所望の適用
特性を維持しながら必要な目標に達するためには、ビヒ
クル系の粘度を低下させることが必要となった。これに
は一般には、組成物の主ポリマーの分子量を減少させる
ことが必要である。この点で、業界は風乾アルキド樹脂
で相当な難関に直面した。低分子量の材料は一般に、厚
いフィルムで同一時間では、高分子mの材料と比較して
同一のIWさおよびスルードライ(through d
ry)を得ることができない。本発明は、酸化硬化して
、従来の低固形分系に匹敵するまたはそれ以上の特性を
有する(A料の製造をめざすものである。
ベース原料のコスト高のため、塗料業界はペイントの揮
発性有機含有量を減少させることを試みてきた。このた
めに高固形分被覆系への転換を強いられた。所望の適用
特性を維持しながら必要な目標に達するためには、ビヒ
クル系の粘度を低下させることが必要となった。これに
は一般には、組成物の主ポリマーの分子量を減少させる
ことが必要である。この点で、業界は風乾アルキド樹脂
で相当な難関に直面した。低分子量の材料は一般に、厚
いフィルムで同一時間では、高分子mの材料と比較して
同一のIWさおよびスルードライ(through d
ry)を得ることができない。本発明は、酸化硬化して
、従来の低固形分系に匹敵するまたはそれ以上の特性を
有する(A料の製造をめざすものである。
発明の要約
本発明の被覆組成物は、ペンダツト正合性エチレン性不
飽和括を合釘する非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を
包含する。アルキドは、ヒドロキシル基台育浦長約20
%乃至70%の乾性油および/まノこは乾性油脂肪酸変
性アルキド樹脂および、イソシアネート官能性エチレン
性不飽和化合物の反応生成物を包含する。基材に被覆す
ると、本発明の被覆組成物は典型的には、厚いフィルム
において、従来通り調製された同様の分子量の材料より
も、速い乾燥時間、改善された硬さおよび良好な通気乾
燥をらたらす。これらの被覆組成物は金属性基材の被覆
に有用である。これ−ら〜の使用例には鉄道トップコー
トエナメルおよび農業機械エナメルかある。これらの被
覆組成物がより速い通気架橋することは驚異的である。
飽和括を合釘する非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を
包含する。アルキドは、ヒドロキシル基台育浦長約20
%乃至70%の乾性油および/まノこは乾性油脂肪酸変
性アルキド樹脂および、イソシアネート官能性エチレン
性不飽和化合物の反応生成物を包含する。基材に被覆す
ると、本発明の被覆組成物は典型的には、厚いフィルム
において、従来通り調製された同様の分子量の材料より
も、速い乾燥時間、改善された硬さおよび良好な通気乾
燥をらたらす。これらの被覆組成物は金属性基材の被覆
に有用である。これ−ら〜の使用例には鉄道トップコー
トエナメルおよび農業機械エナメルかある。これらの被
覆組成物がより速い通気架橋することは驚異的である。
なぜなら、これらの型の材料に一般に使用される室温ま
たは高温においては、フリーランカル開始剤またはイオ
ン化放射線なしでは、ビニル化合物の王台は通常期待て
きないからである。受註のアクリレート類を添加してら
実質的に通気乾燥結果を改善する。
たは高温においては、フリーランカル開始剤またはイオ
ン化放射線なしでは、ビニル化合物の王台は通常期待て
きないからである。受註のアクリレート類を添加してら
実質的に通気乾燥結果を改善する。
好ましい具体例の詳説
空気酸化性アルキド樹脂であり、これらは塗料分野では
一般に既知で、また、以下の3つの一般的方法の1つに
よって調製される。
一般に既知で、また、以下の3つの一般的方法の1つに
よって調製される。
l)アルキド樹脂は、多塩基酸および多官能性アルコー
ルをポリオールアルコーリシス反応生成物とともに過熱
して通常調製される。該ポリオールアルコ−リンス反応
生成物は、油またはmA心導体平均ヒドロキシル官能性
2を打するエステルを形成するために多官能性アルコー
ルとエステル交換反応により変性されている。該ポリオ
ールアルコーリシス反応生成物はヒドロキシル基を有す
る。種々の反応生成物の統計的な発生は、ヒドロキシル
基を含まない数種の成分のポリオール反応生成物を包含
するからしれないか、平均生成物かヒドロキシル4山を
有することは自明である。好まコ しくは油は、乾性油、半乾性油、それらの混合物および
少なくと61つの乾性油または半乾性油と不乾性油との
混合物からなる群より進択される。
ルをポリオールアルコーリシス反応生成物とともに過熱
して通常調製される。該ポリオールアルコ−リンス反応
生成物は、油またはmA心導体平均ヒドロキシル官能性
2を打するエステルを形成するために多官能性アルコー
ルとエステル交換反応により変性されている。該ポリオ
ールアルコーリシス反応生成物はヒドロキシル基を有す
る。種々の反応生成物の統計的な発生は、ヒドロキシル
基を含まない数種の成分のポリオール反応生成物を包含
するからしれないか、平均生成物かヒドロキシル4山を
有することは自明である。好まコ しくは油は、乾性油、半乾性油、それらの混合物および
少なくと61つの乾性油または半乾性油と不乾性油との
混合物からなる群より進択される。
2)アルキドは時には、遊離脂肪酸を多官能性アルコー
ルとまず反応させて、平均ヒドロキシル官能性2を有す
るエステルを形成することによりコ、−1製される。次
いでこれらのエステルを多塩基酸および多官能性アルコ
ールと混合し、混合物を加熱してアルキド樹脂を形成さ
せる。
ルとまず反応させて、平均ヒドロキシル官能性2を有す
るエステルを形成することによりコ、−1製される。次
いでこれらのエステルを多塩基酸および多官能性アルコ
ールと混合し、混合物を加熱してアルキド樹脂を形成さ
せる。
3)脂肪酸および多官能性アルコールを多塩基酸と混合
し、該混合物を反応温度まで加熱して、該アルキドを得
ることらまた可能である。
し、該混合物を反応温度まで加熱して、該アルキドを得
ることらまた可能である。
多官能性アルコールとして有用なものは、1分子当たり
2〜6個のヒドロキシル法を有する多価アルコールで、
二価アルコール、例えば、エチレングリコール、1.2
−プロピレングリコール、2.3−ブチレンゲリコール
、1.4−ブタンジオール、1.5−ペンタンノオール
および2.2−ビス(ll−ヒトロキノノクロヘキンル
)−プロパン;二価アルコール、例えば、グリセリン、
1.1.1−トリメヂロールエタン、+、t、i−トリ
メヂロールプロパンおよび1.2.6−ヘキザントリオ
ール、四価アルコール、例えば、エリスリトール、ぺ/
’/ ’L ’+ 7−11 k lI/ k−=
トrK n −J 二f’ IL ケII/ 1ノド
;二価および六価アルコール、例えば、テトラメチロー
ルシクロへギザノール、ノベンタエリスリトール、マン
ニトールおよびソルビトール;ポリアリルアルコール:
およびオキンアルキレン付加物、例えば、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールおよびポリエチレン
グリコールである。
2〜6個のヒドロキシル法を有する多価アルコールで、
二価アルコール、例えば、エチレングリコール、1.2
−プロピレングリコール、2.3−ブチレンゲリコール
、1.4−ブタンジオール、1.5−ペンタンノオール
および2.2−ビス(ll−ヒトロキノノクロヘキンル
)−プロパン;二価アルコール、例えば、グリセリン、
1.1.1−トリメヂロールエタン、+、t、i−トリ
メヂロールプロパンおよび1.2.6−ヘキザントリオ
ール、四価アルコール、例えば、エリスリトール、ぺ/
’/ ’L ’+ 7−11 k lI/ k−=
トrK n −J 二f’ IL ケII/ 1ノド
;二価および六価アルコール、例えば、テトラメチロー
ルシクロへギザノール、ノベンタエリスリトール、マン
ニトールおよびソルビトール;ポリアリルアルコール:
およびオキンアルキレン付加物、例えば、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールおよびポリエチレン
グリコールである。
本発明の多塩基酸または酸無水物として有用なものは、
ポリカルボン酸またはそれらの無水物である。ポリカル
ボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テトラフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、3.3−ジエチ
ルグルタル酸、マロン酸、ピメリン酸、セバシン酸、ス
ペリン酸、コハク酸、2.2−ジメヂルコハク酸、2−
メチルコハク酸、ドデセニルコハク酸、イタコン酸、フ
マル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ジエチルマレイン
酸およびトリメリド酸を包含する。多塩基酸の無水物ら
また有用である。
ポリカルボン酸またはそれらの無水物である。ポリカル
ボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テトラフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、3.3−ジエチ
ルグルタル酸、マロン酸、ピメリン酸、セバシン酸、ス
ペリン酸、コハク酸、2.2−ジメヂルコハク酸、2−
メチルコハク酸、ドデセニルコハク酸、イタコン酸、フ
マル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ジエチルマレイン
酸およびトリメリド酸を包含する。多塩基酸の無水物ら
また有用である。
3個以上の酸性11(をCTするより高い官能性多塩括
酸またはより高い官能性の多官能性アルコールは、JA
l製中に該アルキド樹脂のゲル化を生じさせるmでは、
勿論使用してはならない。
酸またはより高い官能性の多官能性アルコールは、JA
l製中に該アルキド樹脂のゲル化を生じさせるmでは、
勿論使用してはならない。
本発明で使用される該アルキド樹脂を変性させる浦また
は脂肪酸は以下のように定義される。
は脂肪酸は以下のように定義される。
ポリオールアルコ−リンス反応生成物に使用される浦は
好ましくは、乾性油、半乾性能、それらの混合物4jよ
び少なくとも1つの乾性油または半乾性油と不乾性4h
との混合物からなる肝より選択される。上記浦の例は、
ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、綿実油、魚油、亜麻
仁油、メンヘーデン浦、オイチンカ油、パーム核油、荏
浦、サフラワー浦、b・11浦、大豆浦および桐油を包
含する。ポリオールアルコ−リンス反応生成物は、多官
能性アルコールとエステル交換して変性した油誘導体で
あってらよい、 油を変性するために使用される多官能性アルコールは、
上記と同一の見晴、即ち、多官能性アルコールから選択
され、同一であっても異なっていてらよい。
好ましくは、乾性油、半乾性能、それらの混合物4jよ
び少なくとも1つの乾性油または半乾性油と不乾性4h
との混合物からなる肝より選択される。上記浦の例は、
ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、綿実油、魚油、亜麻
仁油、メンヘーデン浦、オイチンカ油、パーム核油、荏
浦、サフラワー浦、b・11浦、大豆浦および桐油を包
含する。ポリオールアルコ−リンス反応生成物は、多官
能性アルコールとエステル交換して変性した油誘導体で
あってらよい、 油を変性するために使用される多官能性アルコールは、
上記と同一の見晴、即ち、多官能性アルコールから選択
され、同一であっても異なっていてらよい。
遊離脂肪酸の例は、既知の方法で油から誘導される炭素
数4〜22を有し末端カルホキノル基を特徴とする脂肪
酸、例えば、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、ヘキ
サデカン酸、オクタデカン酸、cis−9−オクタデセ
ン酸、12−ヒドロキシ−cis−9−オクタデセン酸
、cis −9、cis −12−オフタデカシエン酸
、cis −9、cis −12。
数4〜22を有し末端カルホキノル基を特徴とする脂肪
酸、例えば、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、ヘキ
サデカン酸、オクタデカン酸、cis−9−オクタデセ
ン酸、12−ヒドロキシ−cis−9−オクタデセン酸
、cis −9、cis −12−オフタデカシエン酸
、cis −9、cis −12。
cis−15−オクタデカトリエン酸、cis−9゜t
rans −11、trans −13−オクタデカト
リエン酸、5,8,11.14−ドコザテトラエン酸お
よびcis−13−トコサン酸を包含する。
rans −11、trans −13−オクタデカト
リエン酸、5,8,11.14−ドコザテトラエン酸お
よびcis−13−トコサン酸を包含する。
3つの一般的方法で使用される任意の成分は芳香族−塩
基酸である。
基酸である。
任意に使用されるモノカルボン酸は、好ましくは芳香族
モノカルボン酸、例えば、安息香酸、p−tret−ブ
チル安息香酸、トルイル酸およびクロル安息香酸である
。 j
他の公知の変性法を該アルキドに行なって乙よい。例え
ば、バーサト酸(Versatic acid)のグリ
シジルエステルのようなエポキシ官能性エステルの反応
(こよる乙のかある。
モノカルボン酸、例えば、安息香酸、p−tret−ブ
チル安息香酸、トルイル酸およびクロル安息香酸である
。 j
他の公知の変性法を該アルキドに行なって乙よい。例え
ば、バーサト酸(Versatic acid)のグリ
シジルエステルのようなエポキシ官能性エステルの反応
(こよる乙のかある。
何円なヒドロギソル基台有空気酸化性アルキド樹脂は、
油長約20%〜約70%を有するらのである。典型的に
は、該アルキド中に使用される浦または詣nツノ酸はヨ
ウ素価100以上を資する。アルキド樹脂は公知のいか
なる方法で製造してらよい。
油長約20%〜約70%を有するらのである。典型的に
は、該アルキド中に使用される浦または詣nツノ酸はヨ
ウ素価100以上を資する。アルキド樹脂は公知のいか
なる方法で製造してらよい。
浦長約20%〜約70%を有するヒドロキシル拮合釘空
気酸化性アルキド樹脂は、、イソシアネート官能性エチ
レン性不飽和化合物と反応し、本発明の非ゲル化ウレタ
ン変性アルキド樹脂を形成させる。好ましくは、イソシ
アネート官能性エチレン性不飽和化合物は、該樹脂中に
該アルキドの固形分の約1〜約40重量%存在する。
気酸化性アルキド樹脂は、、イソシアネート官能性エチ
レン性不飽和化合物と反応し、本発明の非ゲル化ウレタ
ン変性アルキド樹脂を形成させる。好ましくは、イソシ
アネート官能性エチレン性不飽和化合物は、該樹脂中に
該アルキドの固形分の約1〜約40重量%存在する。
(4’用な、イソシアネート類は、浦長約20%乃至約
70%をrTするヒドロギシル基台4j°空気酸化性ア
ルキド績(脂と反応さU″ると、ペンダント重合性ゴ、
チレン性不飽和」、(、好ましくはアクリレート(メタ
ンリレート)不飽和拮を有する非ゲル化つレタノル・(
11アルキドl−?、t II旨をπりb12オろ既知
の、イソシアネート類である。
70%をrTするヒドロギシル基台4j°空気酸化性ア
ルキド績(脂と反応さU″ると、ペンダント重合性ゴ、
チレン性不飽和」、(、好ましくはアクリレート(メタ
ンリレート)不飽和拮を有する非ゲル化つレタノル・(
11アルキドl−?、t II旨をπりb12オろ既知
の、イソシアネート類である。
イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物として何
円ならのは、ウレタンフリーのイソシアネート官能性エ
チレン性不飽和化合物および1個以上のウレタン基を存
する、イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物で
ある。
円ならのは、ウレタンフリーのイソシアネート官能性エ
チレン性不飽和化合物および1個以上のウレタン基を存
する、イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物で
ある。
ウレタンフリーのイソノアネ−1・官能性化合物の例は
、イソシアナト−アルキルアクリレート類(メタクリレ
ート類)、例えば、イソノアナトーエチルアクリレート
、イソノアナトーエチルアクリレート、イソシアナト−
ブチルアクリレート、イソノアナトーエチルアクリレー
ト、イソノアナトープロピルメタクリレートおよびイソ
ノアナトーエチルアクリレート、イソシアナト−アルキ
ル゛クロトネート類、例えば、イソノアナトーブチルク
ロトネート;および、イソシアネート宮能性モノアルケ
ニル芳呑族モノマー、例えば、α−メチルスヂレンーm
−イソブロビルイソノアイ、−1−J’;よひα−メチ
ル−スチレン−p−イソプロピル、イソシアネートを包
含する。これらの、イソシアネート頑は、ウレタン結合
を通して該アルキドに結合したベノタノトエチレン性不
飽和基をヒドロギノル括含佇空気酸化性樹脂に与える。
、イソシアナト−アルキルアクリレート類(メタクリレ
ート類)、例えば、イソノアナトーエチルアクリレート
、イソノアナトーエチルアクリレート、イソシアナト−
ブチルアクリレート、イソノアナトーエチルアクリレー
ト、イソノアナトープロピルメタクリレートおよびイソ
ノアナトーエチルアクリレート、イソシアナト−アルキ
ル゛クロトネート類、例えば、イソノアナトーブチルク
ロトネート;および、イソシアネート宮能性モノアルケ
ニル芳呑族モノマー、例えば、α−メチルスヂレンーm
−イソブロビルイソノアイ、−1−J’;よひα−メチ
ル−スチレン−p−イソプロピル、イソシアネートを包
含する。これらの、イソシアネート頑は、ウレタン結合
を通して該アルキドに結合したベノタノトエチレン性不
飽和基をヒドロギノル括含佇空気酸化性樹脂に与える。
1(IIJ以」−のウレタン基を有するイソンアネート
官能性エチ“レン性不飽和化合物は、イソシアネート類
、ilfにジ、イソシアネート類を適当なモル量の上ヂ
レン性不飽和アルコールと反応させ、主にモノ、イソシ
アネート官能性エチレン性不飽和化合物を得ることによ
って9mI製することかできる。
官能性エチ“レン性不飽和化合物は、イソシアネート類
、ilfにジ、イソシアネート類を適当なモル量の上ヂ
レン性不飽和アルコールと反応させ、主にモノ、イソシ
アネート官能性エチレン性不飽和化合物を得ることによ
って9mI製することかできる。
好ましいエヂレン性不飽和−価アルコールの例は、アク
リル官能性−価アルコール、例えば、アクリレート類(
メタクリレート類)、特にヒドロキノエヂルアクリレー
ト、ヒドロキンプロピルアクリレート、ヒトロキノブヂ
ルアクリレート、ヒドロキンエチルメタクリレート、ヒ
ドロキンエチルメタクリレートおよびヒドロキンブチル
メタクリレート、ヒドロキノアルキルクロトネート類、
例えば、ヒドロキンブチルクロトネート、および多価ア
ルコールのアリルエーテル類、例えば、トリメチロール
プロパンジアリルエーテル、エヂレングリコールモノア
リルエーテルおにびペンタエリスリトールトリアリルエ
ーテルを包含する。
リル官能性−価アルコール、例えば、アクリレート類(
メタクリレート類)、特にヒドロキノエヂルアクリレー
ト、ヒドロキンプロピルアクリレート、ヒトロキノブヂ
ルアクリレート、ヒドロキンエチルメタクリレート、ヒ
ドロキンエチルメタクリレートおよびヒドロキンブチル
メタクリレート、ヒドロキノアルキルクロトネート類、
例えば、ヒドロキンブチルクロトネート、および多価ア
ルコールのアリルエーテル類、例えば、トリメチロール
プロパンジアリルエーテル、エヂレングリコールモノア
リルエーテルおにびペンタエリスリトールトリアリルエ
ーテルを包含する。
本発明の1個以上のウレタンJ、ζをCFする、イソシ
アネート官能性エチレン性不飽和化合物の調製において
脊圧なイソシアネート類は、公知のノまたはポリイソシ
アネート類であり、これらはアルコールと反応させると
、主としてモノイソンア不−ト官能性を有する、イソシ
アネート官能性エチレン不飽和化合物を形成する。イソ
シアネート1ffjの例は、公知のポリイソシアネート
類およびジ、イソシアネート類、例えば、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、1.6−ヘキサメチレンジ、イ
ソシアネートおよび3.5−トルエンジイソシアネート
を包含する。好ましいジおよびポリイソシアネート類は
、例えば、立体障害によって、異なる反応性ををする。
アネート官能性エチレン性不飽和化合物の調製において
脊圧なイソシアネート類は、公知のノまたはポリイソシ
アネート類であり、これらはアルコールと反応させると
、主としてモノイソンア不−ト官能性を有する、イソシ
アネート官能性エチレン不飽和化合物を形成する。イソ
シアネート1ffjの例は、公知のポリイソシアネート
類およびジ、イソシアネート類、例えば、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、1.6−ヘキサメチレンジ、イ
ソシアネートおよび3.5−トルエンジイソシアネート
を包含する。好ましいジおよびポリイソシアネート類は
、例えば、立体障害によって、異なる反応性ををする。
好ましいイソシアネート類の例は、2゜!
4−トルエンジイソシアネート;異なる活性を有する複
数の種を有するトルエンジイソシアネートの混合物、例
えば、80重量%2.4−トルエンジイソシアネートお
よび20重量%2.6−トルエンジイソシアネート;お
よびより好ましくはイソポロノノイソンアネートを包含
する。
数の種を有するトルエンジイソシアネートの混合物、例
えば、80重量%2.4−トルエンジイソシアネートお
よび20重量%2.6−トルエンジイソシアネート;お
よびより好ましくはイソポロノノイソンアネートを包含
する。
1111以上のウレタン基を自°するイソシアネート官
能性エチレン性不飽和化合物の調製において使用される
温度は、特定の反応物に依存する。トルエンノイソンア
不一トおよびヒドロキンエチルメタクリレートの反応は
一般に0°C乃至120℃、好ましくは20°C乃至9
0°C1さらに好ましくは約25°Cて生じろ。池の反
応生成物は公知の方法に1道って調製される。
能性エチレン性不飽和化合物の調製において使用される
温度は、特定の反応物に依存する。トルエンノイソンア
不一トおよびヒドロキンエチルメタクリレートの反応は
一般に0°C乃至120℃、好ましくは20°C乃至9
0°C1さらに好ましくは約25°Cて生じろ。池の反
応生成物は公知の方法に1道って調製される。
ウレタノ括含有イソシアネート官能性エチレン性不飽和
化合物を調製するために用いられるエチレン性不飽和ア
ルコールおよび、イソシアネートは、アルコールの当量
のイソシアネートに対する当量の比か0.8:2.0〜
1.2:2.0、好ましくは1020〜1.05:2.
0とずろ。
化合物を調製するために用いられるエチレン性不飽和ア
ルコールおよび、イソシアネートは、アルコールの当量
のイソシアネートに対する当量の比か0.8:2.0〜
1.2:2.0、好ましくは1020〜1.05:2.
0とずろ。
好ましいエチレン性不飽和アルコールの好ましい、イソ
シアネートに対するモル比は、0.8:1゜0〜1.2
:1.0、好ましくは1.0・10〜I05:1.Oて
dうろ。
シアネートに対するモル比は、0.8:1゜0〜1.2
:1.0、好ましくは1.0・10〜I05:1.Oて
dうろ。
アルキド樹脂およびイソシアネート官能性エチレン性不
飽和化合物は、好ましくは100℃以下で反応させる。
飽和化合物は、好ましくは100℃以下で反応させる。
この温度以上では、適当な禁止剤なしでは、好ましいイ
ソシアネート官能性不飽和化合物がそれ自身またはアル
キド中の他の不飽和基と重合するからしれない。該反応
は、任ひに禁止剤の存在下および任意に触媒の存在下、
約65℃にて典型的には行なわれる。禁止剤、例えば、
2.6−ジ−1erL−ブチル−p−クレゾール(例え
ば、シェル・オイル・カンパニー(Shell 0il
CO9)製:イオノール(IONOL))を付加重合を
抑制または防止するために添加して乙よい。触媒は反応
速度を促進するために使用される。触媒の例は、ジブチ
ルスズ−ジラウレートである。
ソシアネート官能性不飽和化合物がそれ自身またはアル
キド中の他の不飽和基と重合するからしれない。該反応
は、任ひに禁止剤の存在下および任意に触媒の存在下、
約65℃にて典型的には行なわれる。禁止剤、例えば、
2.6−ジ−1erL−ブチル−p−クレゾール(例え
ば、シェル・オイル・カンパニー(Shell 0il
CO9)製:イオノール(IONOL))を付加重合を
抑制または防止するために添加して乙よい。触媒は反応
速度を促進するために使用される。触媒の例は、ジブチ
ルスズ−ジラウレートである。
被覆組成物は、ペンダント重合性エチレン性不飽和基を
有する非ゲル化ウレタン変性アルキドから調製される。
有する非ゲル化ウレタン変性アルキドから調製される。
土兄成分に加えて、該組成物は、この一般クラスの被覆
物に通常使用される乾燥剤、紫外線吸収剤、J頂利およ
び禁止剤を含めて他の任0の成分を含r」シ、これらの
乙のは公知である。
物に通常使用される乾燥剤、紫外線吸収剤、J頂利およ
び禁止剤を含めて他の任0の成分を含r」シ、これらの
乙のは公知である。
上記成分は好ましい具体例中に記載している。IJ口え
て、←π々の充填剤、可塑剤、フロー調製剤、界面活性
〜1および池の公知の組成添加剤を用いて乙よい。アル
ミニウムまたはチタンキレート剤、例えは、マンケム・
リミテッド(Mancbcm L td、)IJアルセ
ンク(ALUSEC)510:エチルアセテート−ノ−
2−工トキノエトキンアルミニウムまたはデュポン・コ
ーポレーション(DuPonLCorporat 1o
nllJタイザー■TP’r(TYZOrZ■′rPT
):テトライソプロピルチタネートもまた、本発明の被
覆組成物に有用である。アンチスキン剤、例えば、メチ
ルエチルケトオキシムを包装安定性を改j9するために
、添加4−る。
て、←π々の充填剤、可塑剤、フロー調製剤、界面活性
〜1および池の公知の組成添加剤を用いて乙よい。アル
ミニウムまたはチタンキレート剤、例えは、マンケム・
リミテッド(Mancbcm L td、)IJアルセ
ンク(ALUSEC)510:エチルアセテート−ノ−
2−工トキノエトキンアルミニウムまたはデュポン・コ
ーポレーション(DuPonLCorporat 1o
nllJタイザー■TP’r(TYZOrZ■′rPT
):テトライソプロピルチタネートもまた、本発明の被
覆組成物に有用である。アンチスキン剤、例えば、メチ
ルエチルケトオキシムを包装安定性を改j9するために
、添加4−る。
該被覆組成物を乱打に適用し、硬化さける。硬化工程は
室温または高温条件下で進行オろ。室温または高温条件
は、「風乾」または「強制乾燥」条件に一般的に考えら
れる条件である。一般に、被覆した柄(オを13℃〜2
50℃、好ましくは20℃〜150°Cおよび、さらに
好ましくは、50℃〜90°Cの乾燥型温度で硬化する
。被覆した基材の温度は、適用にあたって、20°C以
上で55℃以下であることか好ましい。
室温または高温条件下で進行オろ。室温または高温条件
は、「風乾」または「強制乾燥」条件に一般的に考えら
れる条件である。一般に、被覆した柄(オを13℃〜2
50℃、好ましくは20℃〜150°Cおよび、さらに
好ましくは、50℃〜90°Cの乾燥型温度で硬化する
。被覆した基材の温度は、適用にあたって、20°C以
上で55℃以下であることか好ましい。
該硬化工程は、実質的に)ljEイオン化放耐放射線環
境なわれろ。太陽光、バックグラウンド放射線および他
の源から生じる天然放射線を硬化工程から排除しないが
、業界て公知の放射線重合の使用は、この硬化工程から
除外する。
境なわれろ。太陽光、バックグラウンド放射線および他
の源から生じる天然放射線を硬化工程から排除しないが
、業界て公知の放射線重合の使用は、この硬化工程から
除外する。
法律上限定される乙のではないか、乾燥工程中に形成さ
れるヒドロベルオキンドの(7−/L下ペンタントエチ
レン性不飽和基が、本発明の利点であるスロードライの
迅速性を説明するものである。
れるヒドロベルオキンドの(7−/L下ペンタントエチ
レン性不飽和基が、本発明の利点であるスロードライの
迅速性を説明するものである。
実施例
以下の実施例を用いて、本発明をさらに詳しく説明する
。他に記載のない限り、本明細書および特許請求の範囲
を通して、温度は摂氏で、部、パーセントおよび比率は
重量で表記する。
。他に記載のない限り、本明細書および特許請求の範囲
を通して、温度は摂氏で、部、パーセントおよび比率は
重量で表記する。
実施例r
1本発明のペンダント重合性エチレン性
不飽和基含有非ゲル化ウレタン変性アルギド樹脂を、以
下のヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂および
、イソシアネート官能性ウレタンフリー不飽和化合物か
ら調製する。
1本発明のペンダント重合性エチレン性
不飽和基含有非ゲル化ウレタン変性アルギド樹脂を、以
下のヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂および
、イソシアネート官能性ウレタンフリー不飽和化合物か
ら調製する。
ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂は、以下の
原料から公知の方法を用いて製造する。
原料から公知の方法を用いて製造する。
成分 重量部
大豆油 247.8ペンタエリ
スリトール 65.4リサーノ
0.0791p−tert−ブチル安息香酸
24.91111水フタル酸
112.0力ルデユラ(Cardura)E ’
35.6ギルノ 119.2
1ノニル・ケミカル・コーポレーシヨン(ShellC
bemical Corpora口on)製品、バーザ
ト酸(Versatic acid)のグリンノルエス
テル。
スリトール 65.4リサーノ
0.0791p−tert−ブチル安息香酸
24.91111水フタル酸
112.0力ルデユラ(Cardura)E ’
35.6ギルノ 119.2
1ノニル・ケミカル・コーポレーシヨン(ShellC
bemical Corpora口on)製品、バーザ
ト酸(Versatic acid)のグリンノルエス
テル。
生成物は、水酸JHdli52.8jI9 KOI−夏
/V樹脂をr丁した。
/V樹脂をr丁した。
冷却器、攪拌器および窒素スバージを取り付けた;31
2四ソロ反応器に以下の+Aネ」を加えた。
2四ソロ反応器に以下の+Aネ」を加えた。
上記アルキド樹脂 300ジブチルスズ−
ジラウレート 085反応器を窒素充填し、攪拌し
た。反応器に以下の材料を加えた。
ジラウレート 085反応器を窒素充填し、攪拌し
た。反応器に以下の材料を加えた。
rLi 重I2部イソンアナ
トーエチルメタクリレ−1−7,44反応器を65℃に
加熱し、TI’(分析で未反応イソシアネートが無くな
るまでその温度に保持した。
トーエチルメタクリレ−1−7,44反応器を65℃に
加熱し、TI’(分析で未反応イソシアネートが無くな
るまでその温度に保持した。
その後、加熱を中断した。生成物は固形分844重量%
ガードナー・ホルト(Gardner Ho1dt)粘
度Z2+、色度6、酸f+Tl1o、85z9 KOI
−1/g樹脂および密度1.03g/mQを有する。
ガードナー・ホルト(Gardner Ho1dt)粘
度Z2+、色度6、酸f+Tl1o、85z9 KOI
−1/g樹脂および密度1.03g/mQを有する。
実施例■
本発明の他のペンダント重合性エチレン性不飽和基含有
非ゲル化ウレタン変性アルギト績(脂を以下の様にジ1
1製した。
非ゲル化ウレタン変性アルギト績(脂を以下の様にジ1
1製した。
ti以上のウレタン乱を灯ずろイランアネート官能性ア
クリレートモノマーを窒、シ;/空気プランケット下以
下の+、+t+から#、jI 製したう反応器処方 収−汁 重量i’l<イソポロ
ンジイソシアネート 254.0(IPDI) メチルイソブチルケトン 86.4(ウレタン
グレードMIBK) ノブチルスズーノラウレート Q、2238処方
No、2 M [B K
3 .0 0 04−メチル−2,
6−ジーtert −0,20ブチルフエノール 処方No、3 ヒドロギノエチルメタクリレート 156.2(HEM
A) 処方N094 IVI I 13 K
25反応器処方および処方No、4の成分を空気スパ
ーノおよび窒素ブランケット下l:lの比率で反応器に
加え、38℃に加熱した。加熱をやめ、発熱反応温度を
60℃〜65℃に制御しながら60分間にわたって、処
方N013を反応器に加える。
クリレートモノマーを窒、シ;/空気プランケット下以
下の+、+t+から#、jI 製したう反応器処方 収−汁 重量i’l<イソポロ
ンジイソシアネート 254.0(IPDI) メチルイソブチルケトン 86.4(ウレタン
グレードMIBK) ノブチルスズーノラウレート Q、2238処方
No、2 M [B K
3 .0 0 04−メチル−2,
6−ジーtert −0,20ブチルフエノール 処方No、3 ヒドロギノエチルメタクリレート 156.2(HEM
A) 処方N094 IVI I 13 K
25反応器処方および処方No、4の成分を空気スパ
ーノおよび窒素ブランケット下l:lの比率で反応器に
加え、38℃に加熱した。加熱をやめ、発熱反応温度を
60℃〜65℃に制御しながら60分間にわたって、処
方N013を反応器に加える。
処方No、/lをリンスのために加え、反応器を60°
C〜65℃に保ってストールドイツノアネート価を47
0〜520にした。次いで、温度を35°C以下に下げ
た。HEMA−IPDIエステルは、105°Cにて実
験2時間で固形分含CTm72.8重量%、粘度A、酸
価3.81巧 K O+−1/g樹脂、分析イソシアネ
ート当量477および密度1.039/4ぐであった。
C〜65℃に保ってストールドイツノアネート価を47
0〜520にした。次いで、温度を35°C以下に下げ
た。HEMA−IPDIエステルは、105°Cにて実
験2時間で固形分含CTm72.8重量%、粘度A、酸
価3.81巧 K O+−1/g樹脂、分析イソシアネ
ート当量477および密度1.039/4ぐであった。
次いで、本発明の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を
ヒドロキシル基含有空気酸化性樹脂および1個以上のウ
レタン基を有する、イソシアネート官能性エチレン性不
飽和化合物から、以下の材料を用いて調製した。
ヒドロキシル基含有空気酸化性樹脂および1個以上のウ
レタン基を有する、イソシアネート官能性エチレン性不
飽和化合物から、以下の材料を用いて調製した。
成分 6部
大豆油 2490ペンタエリス
リトール 71.7リサージ
0.077無水フタル酸
116.6安息呑酸 31.1
カルデユラ(Cardura)E 9 、
9上記トIEMA−I PD Iエステル 55.3ノ
ブチルスズ−ジラウレート 1.76メチルエチ
ルケトオキンム 0.18ギルン
113.0ヒドロギノル梧含有空気酸化性アル
ギドを、褐めに調製し、次いて、それとHEMA−11
’D Iエステルを実施例]の一般的方法によって反応
させ、本発明の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を得
た。これは、803%の固形分、ガードナー・ホルト(
Gardner Ho1dL)粘度Z5−1色度5.1
、04 g7−t(1、酸価1 、2319 K O
L【/g樹脂および水酸店舗21.4*9KOH/9樹
脂を有し′た。
リトール 71.7リサージ
0.077無水フタル酸
116.6安息呑酸 31.1
カルデユラ(Cardura)E 9 、
9上記トIEMA−I PD Iエステル 55.3ノ
ブチルスズ−ジラウレート 1.76メチルエチ
ルケトオキンム 0.18ギルン
113.0ヒドロギノル梧含有空気酸化性アル
ギドを、褐めに調製し、次いて、それとHEMA−11
’D Iエステルを実施例]の一般的方法によって反応
させ、本発明の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を得
た。これは、803%の固形分、ガードナー・ホルト(
Gardner Ho1dL)粘度Z5−1色度5.1
、04 g7−t(1、酸価1 、2319 K O
L【/g樹脂および水酸店舗21.4*9KOH/9樹
脂を有し′た。
被覆組成物を以下を用いて調製した。
成 分 重量部実施例[I
Oの樹脂 142.17二)=ルン
2401メチル上チルケト
オキツム 0 、 G 11エタノール
12.5コバルト・ドライヤ
ー 1 096マンガン・ドライヤー2
142アルセック(八LUSEC)アルミ
ニウム I O,67架橋剤ベースト3(樹脂固形分
13.43 57.63重量部、顔料面+ra分31.
97重量部)1ムーニー・ケミカル・カンパニー(Mo
oneyChemical Company)製CE
M−all、コバルト12%含有。
Oの樹脂 142.17二)=ルン
2401メチル上チルケト
オキツム 0 、 G 11エタノール
12.5コバルト・ドライヤ
ー 1 096マンガン・ドライヤー2
142アルセック(八LUSEC)アルミ
ニウム I O,67架橋剤ベースト3(樹脂固形分
13.43 57.63重量部、顔料面+ra分31.
97重量部)1ムーニー・ケミカル・カンパニー(Mo
oneyChemical Company)製CE
M−all、コバルト12%含有。
2テネコ・コーポレーション(Tpnneco Cor
−porat 1on)製ナクストラ(NUXTRA)
、マンガン9%含有。
−porat 1on)製ナクストラ(NUXTRA)
、マンガン9%含有。
3キルン中、有機界、モリブデン橙およびクロマ(Kr
ona)赤顔料から製造。
ona)赤顔料から製造。
該被覆組成物は固形分含有爪806%で、N。
4フオードカツプ(Ford cup)粘度70秒をイ
1した。
1した。
該被覆組成物を試験表面に塗布し、種々の条件下で乾燥
し、その乾燥特性を測定した。90分間風乾試験を行っ
た。90分間塗++Xを風乾(90分、風乾)した後、
最大厚さを得、その1゛lさにおいてブリット−フリー
であった。「プリント−フリー」なる語は、被覆物に親
指で約6ボンドの圧力を回転させて与えて、l、lll
′覆物上に痕跡を残さない条件を言う。
し、その乾燥特性を測定した。90分間風乾試験を行っ
た。90分間塗++Xを風乾(90分、風乾)した後、
最大厚さを得、その1゛lさにおいてブリット−フリー
であった。「プリント−フリー」なる語は、被覆物に親
指で約6ボンドの圧力を回転させて与えて、l、lll
′覆物上に痕跡を残さない条件を言う。
5時間風乾試験を1fった。5時間塗11りを風乾した
後(511!i間、風乾)、最大厚さを得、この1!7
さにおいてブリット−フリーであった。
後(511!i間、風乾)、最大厚さを得、この1!7
さにおいてブリット−フリーであった。
被覆物を65°Cにて20分強制乾燥し、乾燥器から取
り出したのち5分間冷却したのち(20min/65°
C15m1n)、被覆物がプリント−フリーである最大
厚さを測定するために、65°Cにて20分間強制焼成
試験を行なった。
り出したのち5分間冷却したのち(20min/65°
C15m1n)、被覆物がプリント−フリーである最大
厚さを測定するために、65°Cにて20分間強制焼成
試験を行なった。
最後に、スポット試験を行なった。該被覆物を65°C
にて20分間強制乾乾燥、5 ++;、間風乾し、I!
、(さ15ミル(0,038mm)の乾燥フィルムを得
た。lz+Qの脱イオン水を被覆物の表面に注ぎ、−夜
iへ発さUた。次いで、該被覆物を観察し、蒸発水によ
り残された跡を記録する。この試験の結果を以下に示す 試 験
イ占 果90分間風乾 1.2ミル(0,
030mm)5時間風間 4.1ミル(0
,104mm)20min/65°C15m1n
1.7ミル(0,043mm)水スポット
殆ど認識できない環比較例A エチレン性不飽和基の利点を示すために、実施例IIA
のIIEMA−I PD Iエステルをモル当量のフェ
ニル、イソシアネートて置換する以外は実施例IIBの
ベースアルキドを用いて試験を行なった。
にて20分間強制乾乾燥、5 ++;、間風乾し、I!
、(さ15ミル(0,038mm)の乾燥フィルムを得
た。lz+Qの脱イオン水を被覆物の表面に注ぎ、−夜
iへ発さUた。次いで、該被覆物を観察し、蒸発水によ
り残された跡を記録する。この試験の結果を以下に示す 試 験
イ占 果90分間風乾 1.2ミル(0,
030mm)5時間風間 4.1ミル(0
,104mm)20min/65°C15m1n
1.7ミル(0,043mm)水スポット
殆ど認識できない環比較例A エチレン性不飽和基の利点を示すために、実施例IIA
のIIEMA−I PD Iエステルをモル当量のフェ
ニル、イソシアネートて置換する以外は実施例IIBの
ベースアルキドを用いて試験を行なった。
被覆組成物は固形分含有fi79.3%、N084フオ
ードカツプ(Ford cup)粘度64秒を有した。
ードカツプ(Ford cup)粘度64秒を有した。
試験パネルをフェニルイソンアネート変性アルキドベー
ス被覆組成物で被覆し、実施例■Cに挙げた試験に付し
た。以下に示す結果のように、実施例■の本発明のフィ
ルムで得られた厚さては、フィルムが架橋しない。
)試験
結果
ス被覆組成物で被覆し、実施例■Cに挙げた試験に付し
た。以下に示す結果のように、実施例■の本発明のフィ
ルムで得られた厚さては、フィルムが架橋しない。
)試験
結果
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)油長約20〜70%を有するヒドロキシル基
含有空気酸化性アルキド樹脂とイソシアネート官能性エ
チレン性不飽和化合物との反応により得られたウレタン
結合を通してアルキド樹脂に結合した重合性エチレン系
不飽和基を有する非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂を
含有する被覆組成物を基材に塗布し、 (b)塗装基材上の被覆組成物を室温または高温下に硬
化する 段階からなることを特徴とする基材の被覆組成物による
被覆方法。 2、ヒドロキシル基含有アルキド樹脂が、ヨウ素価10
0以上を有する油から形成される前記第1項記載の方法 3、ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂が、ヨ
ウ素価100以上を有する脂肪酸から形成される第1項
記載の方法。 4、イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物がウ
レタンを含まない第1項記載の方法。 5、ペンダント重合性エチレン性不飽和基が、アクリレ
ート類およびメタクリレート類からなる群より選択され
る第1記載の方法。 6、ウレタン結合を通してアルキド樹脂に結合したペン
ダント重合性不飽和基を含有する非ゲル化ウレタン変性
アルキド樹脂を含み、該非ゲル化ウレタン変性アルキド
がヒドロキシル基含有の油長約20%乃至約70%の空
気酸化性アルキド樹脂およびイソシアネート官能性エチ
レン性不飽和化合物からなる成分の反応生成物である空
気酸化性被覆組成物。 7、ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂がヨウ
素価100以上を有する油から形成される第6項記載の
被覆組成物。 8、ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂がヨウ
素価100以上を有する油から形成される第6項記載の
被覆組成物。 9、イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物がウ
レタンを含まない第6項記載の被覆組成物。 10、ウレタンを含まないイソシアネート官能性エチレ
ン性不飽和化合物がイソシアナト−エチルメタクリレー
トである第9項記載の被覆組成物。 11、イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物が
非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂中にアルキドの固形
分を約1〜40重量%存在させる第6項記載の被覆組成
物。 12、ペンダント重合性エチレン性不飽和基がアクリレ
ート類およびメタクリレート類からなる群より選択され
る第6項記載の被覆組成物。 13、架橋剤、乾燥剤、顔料、安定剤、禁止剤およびそ
れらの組み合わせからなる群から選択される成分をさら
に含む第6項記載の被覆組成物。 14、安定剤がメチルエチルケトオキシムを含む第13
項記載の被覆組成物。 15、架橋剤がアルミニウムおよびチタンベースのキレ
ート形成性架橋剤からなる群より選択される第13項記
載の被覆組成物。 16、イソシアネート官能性化合物がヒドロキシエチル
メタクリレートおよびイソホロンジイソシアネートを含
む成分の反応生成物である第6項記載の被覆組成物。 17、イソシアネート官能性化合物がトリメチロールプ
ロパンジアリルエーテルおよびイソホロンジイソシアネ
ートを含む成分の反応生成物である第16項記載の被覆
組成物。 18、イソシアネート官能性化合物がヒドロキシプロピ
ルメタクリレートおよびトルエンジイソシアネートを含
む成分の反応生成物である第6項記載の被覆組成物。 19、(a)油長約20%乃至約70%のヒドロキシル
基含有空気酸化性アルキド樹脂、および(b)イソシア
ネート官能性ウレタンを含まないエチレン性不飽和化合
物 からなる成分の反応生成物であるウレタン結合を通して
アルキド樹脂に結合したペンダント重合性エチレン性不
飽和基を含有する非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂。 20、ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂がヨ
ウ素価100以上を有する油から形成される第19項記
載の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂。 21、ヒドロキシル基含有空気酸化性アルキド樹脂がヨ
ウ素価100以上を有する脂肪酸から形成される第19
項記載の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂。 22、ペンダント重合性エチレン性不飽和基がアクリレ
ート類およびメタクリレート類からなる群より選択され
る第19項記載の非ゲル化ウレタン変性アルキド樹脂。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994010505A1 (en) * | 1992-10-23 | 1994-05-11 | Bic Corporation | Selectively actuatable lighter |
JP2010540763A (ja) * | 2007-10-08 | 2010-12-24 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 少なくとも1つのアルキド樹脂、および少なくとも1つの(メタ)アクリレートセグメントを有する少なくとも1つの重合体を含む水性分散液 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3725259A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Bayer Ag | Reaktivverduenner fuer oxidativ trocknende bindemittel |
EP0885657B1 (en) * | 1993-06-25 | 2008-01-02 | BASF Catalysts LLC | Catalyst composite |
ES2142922T3 (es) * | 1993-11-02 | 2000-05-01 | Fina Research | Pinturas alquidicas. |
US6087298A (en) * | 1996-05-14 | 2000-07-11 | Engelhard Corporation | Exhaust gas treatment system |
US5948377A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Catalyst composition |
US5948723A (en) * | 1996-09-04 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Layered catalyst composite |
US5981427A (en) * | 1996-09-04 | 1999-11-09 | Engelhard Corporation | Catalyst composition |
US6248688B1 (en) | 1996-09-27 | 2001-06-19 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing oxygen storage components |
US5898014A (en) * | 1996-09-27 | 1999-04-27 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing oxygen storage components |
TW442324B (en) | 1996-12-06 | 2001-06-23 | Engelhard Corp | Catalytic metal plate |
US6921738B2 (en) | 1996-12-06 | 2005-07-26 | Engelhard Corporation | Catalytic metal plate |
US6429247B1 (en) | 2000-12-15 | 2002-08-06 | Westvaco Corporation | Rosin-fatty acid vinylic emulsion compositions |
US7001667B2 (en) * | 2002-07-17 | 2006-02-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Alkyd-based free radical wood coating compositions |
US6756129B1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-29 | Meadwestvaco Corporation | Polymer blend compositions |
US6794055B2 (en) | 2003-02-03 | 2004-09-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Alkyd-based free radical cured wood stains |
US7384992B2 (en) * | 2003-11-10 | 2008-06-10 | Meadwestvaco Corporation | Rosin-fatty acid ester vinylic polymers |
US20050164879A1 (en) * | 2004-01-28 | 2005-07-28 | Engelhard Corporation | Layered SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same |
US20070098611A1 (en) * | 2005-10-31 | 2007-05-03 | Yang Xiaolin D | Stabilized flash calcined gibbsite as a catalyst support |
EP2714827A1 (en) | 2011-06-01 | 2014-04-09 | DSM IP Assets B.V. | Drier for alkyd resin compositions |
US9145501B2 (en) * | 2011-09-26 | 2015-09-29 | Ppg Europe Bv | Coating composition and use thereof |
US10121712B2 (en) | 2015-04-06 | 2018-11-06 | Drexel University | Accelerated failure test of coupled device structures under direct current bias |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5018595A (ja) * | 1973-06-01 | 1975-02-27 | ||
JPS5215639A (en) * | 1975-07-22 | 1977-02-05 | Tokyo Electric Power Co | Construction of holding joint of spirally wound tape |
JPS56151752A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-24 | Toshiba Chem Corp | Thermosetting resin composition |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2503209A (en) * | 1948-01-30 | 1950-04-04 | American Cyanamid Co | Unsaturated alkyd reacted with unsaturated isocyanate |
DE1520695B2 (de) * | 1964-05-29 | 1977-03-10 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum herstellen von modifizierten polyesterharzloesungen |
FR1439337A (fr) * | 1964-07-30 | 1966-05-20 | Reichhold Chemie Ag | Procédé de préparation de solutions thixotropiques de résines d'alkyde modifiéespar une huile |
US3509234A (en) * | 1965-08-13 | 1970-04-28 | Ford Motor Co | Radiation curable paint binders containing vinyl monomers and a hydroxylated polymer reacted with a polyisocyanate and an hydroxyl alkyl acrylate |
JPS4831742B1 (ja) * | 1968-03-01 | 1973-10-01 | ||
US3719638A (en) * | 1969-10-29 | 1973-03-06 | T Miranda | Radiation curable acrylic urethane monomers |
US3673140A (en) * | 1971-01-06 | 1972-06-27 | Inmont Corp | Actinic radiation curing compositions and method of coating and printing using same |
US3882007A (en) * | 1971-02-01 | 1975-05-06 | Kansai Paint Co Ltd | Photohardenable fatty acid-modified vinylated polyester resin composition |
AT323298B (de) * | 1973-04-24 | 1975-07-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von mittels ionisierender strahlung härtbaren überzugsmassen |
DE2427089A1 (de) * | 1974-06-05 | 1975-12-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kunststoffen |
DE125418C (ja) * | 1976-01-15 | |||
US4225477A (en) * | 1978-10-30 | 1980-09-30 | Envirosol Systems International, Ltd. | Control of recoating time for water dilutable alkyd surface coating compositions |
US4267239A (en) * | 1979-09-19 | 1981-05-12 | J.G.L. Chemicals Ltd. | Vapor permeation curable coatings based on alkyd resins |
US4273690A (en) * | 1979-10-09 | 1981-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions of an alkyd-acrylic graft copolymer |
US4321169A (en) * | 1980-06-03 | 1982-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water based alkyd resin coating composition containing a polyisocyanate crosslinking agent |
US4423179A (en) * | 1981-09-29 | 1983-12-27 | Inmont | Dimer acid based polyurethane coating compositions |
-
1984
- 1984-08-13 US US06/639,874 patent/US4591518A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-07-25 EP EP85109365A patent/EP0175097A3/en not_active Withdrawn
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- 1985-08-12 BR BR8503821A patent/BR8503821A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-08-13 JP JP60179238A patent/JPS6162570A/ja active Granted
-
1986
- 1986-02-17 ES ES552092A patent/ES8708001A1/es not_active Expired
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5018595A (ja) * | 1973-06-01 | 1975-02-27 | ||
JPS5215639A (en) * | 1975-07-22 | 1977-02-05 | Tokyo Electric Power Co | Construction of holding joint of spirally wound tape |
JPS56151752A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-24 | Toshiba Chem Corp | Thermosetting resin composition |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5445518A (en) * | 1988-09-02 | 1995-08-29 | Bic Corporation | Selectively actuatable lighter |
WO1994010505A1 (en) * | 1992-10-23 | 1994-05-11 | Bic Corporation | Selectively actuatable lighter |
JP2010540763A (ja) * | 2007-10-08 | 2010-12-24 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 少なくとも1つのアルキド樹脂、および少なくとも1つの(メタ)アクリレートセグメントを有する少なくとも1つの重合体を含む水性分散液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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