KR0167706B1 - 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시기 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료 조성물에 관한 것으로서, 3개 이상의 반응기를 갖는 지방족 글리콜 5~85중량%, 2개의 반응기를 갖는 지방족 글리콜 20중량% 미만, 반응성 실리콘 화합물 1~30중량% 및 티타늄계 촉매 1~3중량%를 혼합반응시켜 중간체 수지를 제조하고, 이의 잔존 글리콜 함량에 대한 산의 몰비가 0.8~1이 되도록 산무수물을 첨가하여 제조되는 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와; 에폭시기 당량이 150~1000인 에폭시기 함유 아크릴 수지를 상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지의 산기와 아크릴 수지 중의 에폭시기 당량비가 1:0.5~0.5:1 되도록 배합하여서 된 도료 조성물로 종래의 도료에 비해 특히 내산성이 우수한 장점이 있다.

Description

실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료조성물
본 발명은 일반 공업용 및 피시엠(P.C.M) 도료로서 사용가능하며, 특히 내산성, 내오염성 및 내후성이 우수하여 자동차 상도용으로 적합한 도료조성물로서 열경화성 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료조성물에 관한 것이다.
종래 자동차 상도용 도료로는 아크릴계 또는 폴리에스테르계 도료를 사용하였으며, 특히 아크릴 멜라민 수지아 폴리에스테르 멜라민 수지 타입의 열경화성 용제형 도료가 많이 사용되었다.
그러나, 이같은 열경화성 용제형 도료는 현재 세계적으로 심각한 문제로 대두되고 있는 산성비에 대한 부식 및 공단지역의 산성적 환경에 의한 도료의 부식문제 등 내산성 약화와 열악한 내구성 등 상당한 문제점을 가지고 있었다.
따라서, 이에 대한 대책으로 내산성을 약화시키는 멜라민 수지 대신에 아크릴 폴리올이나 폴리에스테르 폴리올과 같은 폴리올류와 폴리이소시아네이트 경화제를 이용한 2팩 타입과 블록키드 이소시아네이트 경화제를 이용한 1팩 타입의 자동차 클리어용 및 공업용 도료가 사용되고 있는 추세이다.
그러나, 이같은 도료는 내산성, 광택 및 내구성이 일부 개선되었지만 폴리이소시아네이트가 습기와 강하게 반응하는 문제로 인해 기존 도장라인 설비의 변경이 요구되어질 뿐만 아니라, 독성이 있어 작업성이 불량하고 내후성이 부족하며, 또한 도료 도막이 황변되는 문제점을 안고 있다.
이러한 자동차 상도용 도료는 대부분 내후성 향상을 위하여 저분자량의 폴리에스테르를 합성한 후 말단의 수산기와 반응시키거나 또는 폴리에스테르 제조에 사용되는 원료와 함께 동시에 반응시켜 제조하는 기술로서 제조되는 바, 이는 일본특허 공개 소56-157462호와 소56-157481호, 미국특허 제4, 289, 677호 및 독일특허 제2, 949, 725호에 개시된 바와 같다.
이는 최종 수지의 말단에 수산기를 유도하여 아미노프라스트류와 같은 일종의 메톡시 또는 부톡시 타입의 아미노 포름알데히드 혼성형 도료에 사용하는 것으로 내후성을 향상시키는 특징이 있는 반면, 전술한 바와 같이 멜라민 경화형 타입이 경화된 후에 유도되는 에테르 결합으로 인하여 내산성의 문제를 완전히 해결할 수는 없었다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 종래 자동차 상도용 도료의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 폴리이소시아네이트 경화제의 문제점을 해결하면서도 탁월한 상의 선영성과 내산성을 가지며, 내후성, 내산성 및 기타 물성이 우수한 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료조성물을 제공하는 데 있다.
이와같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 도료조성물은 3개 이상의 반응기를 갖는 지방족 글리콜 5~85중량%, 2개의 반응기를 갖는 지방족 글리콜 20중량% 미만, 다음 화학식 1 또는 2로 표시되는 반응성 실리콘 화합물 1~30중량% 및 티타늄계 촉매 1~3중량%를 혼합반응시켜 중간체 수지를 제조하고, 이의 잔존 글리콜 함량에 대한 산의 몰비가 0.8~1이 되도록 산무수물을 첨가하여 제조된 실리콘 변성 폴리에스테르 수지; 및 에폭시기 당량이 150~1000인 에폭시기 함유 아크릴 수지를 상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지의 산기와 아크릴 수지 중의 에폭시기 당량비가 1:0.5~0.5:1 되도록 배합하여서 된 것을 그 특징으로 한다.
상기 식에서, R1은 탄소원자수 1~12인 알킬기 또는 아릴기이고, R은 수소원자 또는 탄소원자수 1~4인 알킬기이다.
상기 식에서, R3는 탄소원자수 1~6인 알킬기 또는 아릴기이며, R4는 메톡시기 또는 에톡시기이다.
이와같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 있어서 도료조성물은 2관능성 이상의 글리콜 1종 이상에 반응성 실리콘 화합물을 반응시켜 수지 골격 내에 실리콘 화합물이 변성된 다관능성 폴리올을 제조한 후, 산무수물을 이용하여 개환반응시켜 폴리에스테르 수지내에 실리콘 화합물인 변성된 다관능성인 수지의 말단에 카르복실기를 갖도록 한 열경화성 실리콘 변성 폴리에스테르 수지를 사용하는 데 그 특징이 있다.
즉, 내후성, 내약품성 및 내열성이 우수한 실리콘 화합물의 특성을 유도하여 수지 골격 내에 부여함으로써 종래의 문제점인 경화도막의 내산성 문제를 해결하고, 상도용 도료로서 갖추어야 할 도막의 우수한 내구성, 탁월한 선영성, 내스크래치성 및 내산성을 갖는 수지의 말단에 카르복실기를 갖도록 한 것이다.
여기서, 실리콘 변성 폴리에스테르 수지를 제조하는 방법을 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
먼저 3개 이상의 반응기를 갖는 지방족 글리콜로서 트리메틸올 프로판, 트리에틸올 프로판, 디-트리메틸올 프로판, 글리세린 5~85중량%, 2개의 반응기를 갖는 지방족 글리콜로서 네오펜틸 글리콜, 하이드록시피바릴 하이드록시 피팔레이트(이스트만, 상품명 :HPHP) 20중량% 미만, 반응성 실리콘 화합물 1~30중량% 및 티나늄계 촉매 1~2중량%를 사용하여 중간체 수지를 제조하고, 이 중간체 수지에 다량의 잔여 하이드록시기와 반응 가능한 산무수물을 가진 원료를 첨가한다. 이때, 산무수물은 잔존 글리콜 당량에 대해 산의 몰비가 1.0 이하, 바람직하게는 0.8~1.0, 최종 수지의 산값이 400㎎ KOH/g 이하, 수지 말단의 카르복실산의 당량 700 이하, 수평균분자량 500~3000, 바람직하게는 800~2000이 되도록(여기서, 수평균 분자량은 폴리스티렌을 표준으로 사용하여 겔투과 크로마토그래프에 의해 결정된 것이며, 이러한 방식으로 얻은 분자량은 실질 분자량이 아니고 폴리스티렌에 비교된 분자량임) 100~120℃의 반응온도에서 중간체 수지에 무수물을 1~4시간에 걸쳐 서서히 가한다. 그리고, 무수물을 모두 가한 후 2~4시간 유지한 후 희석하여 냉각시킨다. 그러면, 반-에스테르 생성물이 개환되어 수지 말단에 다가 카르복실기가 잔존하는 실리콘 변성 폴리에스테르 수지가 제조된다.
실리콘 변성 폴리에스테르 수지의 제조에 사용되는 원료 성분에 대하여 설명한다.
글리콜류는 2관능성 이상인 탄소원자수 2~20개의 지방족 및 지환족 글리콜로서, 구체적인 예로는 에틸렌 글리콜, 1, 2-프로판 디올, 네오 펜틸글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1, 4-부탄디올, 트리메틸올 프로판, 펜타에리쓰리톨, 디펜타, 에리쓰리톨, 디트리메틸올 프로판, 하이드록시 피바릴 하이드록시 피발레이트(이스트만, 상품명 HPHP), 지방족 폴리올 또는 방향족 폴리올을 사용할 수 있다.
수지 말단에 다가의 카르복실기가 잔존하는 폴리에스테르 수지의 제조를 위해서는 글리콜과 반응 가능한 1, 2-디카르복실산 무수물을 이용하여 적당한 반응 조건하에서 반응시켜 무수물의 고리를 개환시켜 수지의 말단에 카르복실기가 잔존토록 해야 한다.
이때 사용할 수 있는 산무수물로는 탄소원자수 4~12개인 사이클릭계 및 방향족 무수프탈산, 석시닉 언하이드라이드, 메틸 석시닉 언하이드라이드, 옥타데카닐 석시닉 언하이드라이드, 테트라하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 옥타데카닐 석시닉 언하이드라이드, 테트라하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 메틸 테트라 프탈릭 언하이드라이드, 헥사하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 알킬 헥사하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 이타코닉 언하이드라이드, 시타코닉 언하이드라이드, 크로렌딕 언하이드라이드 등이 있다.
반응성 실리콘 화합물은 다른 고분자에서는 찾아보기 힘든 고 내열성, 내후성 및 낮은 표면장력 등의 특이한 성질을 가지고 있는 것으로서, 실리콘의 분자골격은 Si-O로 이루어져 있다.
이같은 실리콘 화합물은 C-C골격으로 된 일반 합성 고분자와는 본질적으로 다르며, Si-O의 결합은 Si-와 -O의 전기음성도 차이가 크기 때문에 이온결합에 가까워 에너지적으로 안정하므로 고온에 잘 견디고, 저온에서 유연성이 우수하고, 표면장력이 낮아 발수성이 높으며, 내후성이 강하여 불활성이고, 전기적 절연성이 높고, 불용성이며, 기름에 잘 녹지 않을 뿐만 아니라 압축성이 좋은 특성을 가지고 있다.
특히, 본 발명에서 사용되는 반응성 실리콘 화합물은 상기 화학식 1이나 2로 표시되는 화합물이 바람직하다.
상기한 글리콜과 반응성 실리콘 화합물과의 반응은 다음 화학반응식 1과 같다.
반응성 실리콘 화합물의 함량은 1~30중량%이며, 보다 바람직하기로는 5~15중량%를 사용하는 것이다. 만일, 폴리에스테르 수지 내 반응성 실리콘 화합물의 함량이 30중량% 초과면 에폭시 함유 아크릴 수지와 산 경화 반응하는 부위가 너무 적어 경도가 저하되고, 또한 내수성, 내후성 및 화학물질에 대한 내성이 저하된다.
반응성 실리콘 화합물과 글리콜과의 반응 촉진을 위해 사용하는 촉매로는 티타늄계 화합물, 즉 티타늄 알콕사이드,티타늄 킬레이트 화합물 또는 알루미늄 킬레이트 화합물계의 촉매가 적당하며, 테트라 이소프로필 티타네이트, 테트라부틸티타네이트 등을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
촉매의 사용에 있어서 티타늄계 촉매가 아닌 트리페닐포스페이트, 트리부틸보레이트나 옥테이트계 촉매를 사용하게 되면 폴리에스테르 수지 골격에 실리콘 화합물을 변성 유도할 수 없고, 실리콘 화합물끼리 반응하는 문제점이 발생하므로 촉매의 선정에 신중을 기해야 한다.
실리콘 변성 폴리에스테르 수지제조에 사용되는 용제류는 수지의 취급에 용이한 점도와 도료의 작업성, 외관 및 경화반응시에 안정성을 부여하는 것으로, 노르말 프로필 알콜, 이소프로필 알콜, 노르말 부탄올, 이소부탄올, 메틸 이소부틸카빈올, 사이클로 헥산올과 같은 탄소원자수 3~6인 알콜류; 메틸 글리콜 아세테이트, 에틸렌 글리콜 아세테이트, 부틸 글리콜 아세테이트, 에틸 디글리콜 아세테이트, 부틸 디글리콜 아세테이트 등과 같은 글리콜 에스테르류; 메틸 글리콜, 에틸 글리콜, 이소프로필 글리콜, 부틸 글리콜, 이소부틸 글리콜, 메틸 디글리콜, 에틸 디글리콜, 부틸 디글리콜 등과 같은 하이드록시 에테르류; 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 에틸 부틸 케톤, 사이클로 헥산온 등과 같은 케톤류; 및 자일렌, 톨루엔 등과 같은 방향족계를 1 또는 2 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
한편, 본 발명의 도료조성물에 있어서 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 함께 배합되는 에폭시기 함유 아크릴 수지는 다음과 같은 방법을 통해 얻어진다.
에폭시기 함유 아크릴 수지, 즉 에폭시기를 갖는 아크릴 공중합체 수지는 글리시딜 메타크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 메틸 글리시딜 메타크릴레이트, 메틸 글리시딜 아크릴레이트, 아릴 글리시딜 에테르 등의 에폭시기를 갖는 단량체 1종 이상을 사용하여 에폭시 당량 150~1000이 되도록 사용량을 조절하여야 한다.
만약, 에폭시 당량이 1000 초과면 도료의 경화성이 부족하게 되어 연필경도 및 내용제성이 불량해지고 또한 에폭시 당량이 150 미만이면 도막의 외관이 불량하게 되므로 이의 사용량 조절에 유의하여야 한다.
이외에 단량체로는 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 하이드록시 에틸 아크릴레이트, 하이드록시 프로필 메타크릴레이트, 하이드록시 프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴산, 아크릴산, 스티렌 모노머, 부틸 아크릴레이트, 에틸 헥실 아크릴레이트 등을 혼합하여 통상의 용액중합 방법으로 사용할 수 있고, 중합개시제로는 벤질 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 디-큐밀 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로 퍼옥사이드, t-아밀 퍼옥사이드 등과 같은 퍼옥사이드류와 아조계 개시제인 바, 이의 함량은 아크릴 단량체의 전체 중량에 대해서 2~15중량%인 것이 바람직하다. 또한, 아크릴 수지의 분자량 조절을 위한 체인 스토퍼(chain stopper)로서 2-머캅토 에탄올, 벤젠 티오에탄올, 부틸 머캅탄 등을 전체 중량에 대하여 10중량% 이내로 사용할 수 있다.
에폭시 함유 아크릴 수지 제조시 사용할 수 있는 용제로는 메틸 아밀케톤, 자일렌, 톨루엔, 도와늘 PMA, 엑타프로 EEP, 셀로솔부 아세테이트, 코코졸 100, 코코졸 150 등이 있다.
한편, 본 발명의 도료조성물은 상기와 같은 실리콘 변성 폴리에스테르 수지(a)와 에폭시 함유 아크릴 수지(b)로부터 (a)의 산가에 대한 (b)의 에폭시기 당량이 1:0.5~0.5:1이 되도록 배합하고, 필요에 따라 여기에 경화시 소부온도의 조절을 위한 목적으로 금속염이나 아민류 및 루이스산류의 촉매 및 소량의 외관조절제, 자외선 흡수제, 경도 향상 및 최종 도료의 기타 물성 보완을 위한 개질제로서 멜라민 수지, 아미노기를 가진 수지를 첨가하고, 방향족 및 지방족 탄화수소계 용제를 소량 혼합하여 점도를 조절함으로써 제조된다. 이 경우 멜라민 수지는 전체 도료에 대하여 20중량% 이하로 사용한다.
이러한 도료는 크리어용으로 통상 자동차 도료에 적용되는 아크릴 멜라민 수지계, 폴리에스테르 멜라민계의 금속안료 및 착색제를 사용하여 만든 도료를 사용한 베이스코트 위에 사용할 수 있으며, 통상의 베이스코트(메탈릭 또는 솔리드칼라)를 소지에 도포한 후 실온에서 1~10분 후 웨트-온-웨트(wet-on-wet) 방식으로 크리어 코트를 도포하고 5~20분 정도 방치한 후 도포된 피도물을 80~180℃에서 5~60분간 건조시키면 소정의 도색이 완료된다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 상세히 설명하고자 한다. 이러한 실시예는 실리콘 변성 폴리에스테르 수지, 에폭시 함유 아크릴 수지 및 이 두 물질을 함유하는 자동차 상도용 도료 조성물의 바람직한 실시 양태를 보이는 것으로, 본 발명의 범주를 한정하고자 하는 것은 아니다.
[제조예 1]
디트리 메틸올 프로판 250g, 테트라 이소프로필 티타네이트 0.15g, DC-3037(다우코닝사 실리콘 제품) 26g 및 EEP 300g을 반응조에 넣어 질소 분위기 하에서 140℃까지 승온시켜 2시간 동안 유지 반응시킨 다음, 온도를 110℃까지 냉각시키고, 메틸 헥사하이드로 프탈릭 언하이드라이드 650g을 2시간에 걸쳐 적가하였다.
그리고, 120℃까지 승온시키고, IR로 확인하여 무수물이 제거될 때까지 반응시킨 후 냉각시켰다.
반응 종료 후, 엑타 프로 EEP 용제(이스트만사 제품) 190g을 첨가하여 희석시킨 후 실온까지 냉각시켜 고형분 함량 65.5%, 산가 230, 수평균분자량 1800인 수지(PE-1)를 얻었다.
[제조예 2]
디트리 메틸올 프로판 250g, 테트라 이소프로필 티타네이트 0.15g, Z6018(다우코닝사 실리콘 제품) 30g, EEP 300g을 반응조에 넣어 질소 분위기 하에서 140℃까지 승온시킨 후, 3시간 동안 유지 반응시켰다.
그 다음, 온도를 110℃까지 냉각시키고, 메틸 헥사하이드로 프탈릭 언하이드라이드 640g을 4시간에 걸쳐 적가하였다.
그리고 나서, 120℃까지 승온시키고, IR로 확인하여 무수물이 제거될 때까지 반응시킨 후 냉각시켰다.
반응 종료 후, 엑타 프로 EEP용제 200g을 첨가하여 희석한 후, 실온으로 냉각하여 고형분 함량 65.2%, 산가 210, 수평균 분자량 2540인 수지(PE-2)를 얻었다.
[제조예 3]
깨끗이 세척한 반응조에 자일렌 520g을 사입한 후, 환류되도록 서서히 승온시키고, 별도의 아크릴 합성용 모너머 탱크에 글리시딜 메타크릴레이트 296.4g, 부틸 아크릴레이트 195g, 노르말-부틸 메타크릴레이트 140.4g, 메틸 메타크릴레이트 117g, 스티렌 모노머 31.2g, t-부틸 퍼옥시 벤조에이트 46.8g을 넣고 균일하게 혼합하여 3시간에 걸쳐 균일하게 반응조에 적가 반응시켰다.
그런 다음, 4시간 동안 유지 반응시킨 후 실온으로 냉각하여 고형분 함량 59.8%, 에폭시 당량 374, 유리전이온도 14.7℃, 수평균 분자량이 1350인 수지(EP-1)를 얻었다.
[제조예 4]
글리시딜 메타크릴레이트 327.6g, 부틸 아크릴레이트 78.0g, 노르말-부틸 메타크릴레이트 156.0g, 메틸 메타크릴레이트 156.0g, 스티렌 모노머 62.4g, t-부틸 퍼옥시 벤조에이트 54.5g을 균일하게 혼합하여 자일렌이 들어있는 반응조에 적가반응시킨 것 이외에는 상기 제조예 3과 같은 조건 및 방법으로 고형분 함량 60.4%, 에폭시 당량 338, 유리전이온도 37.3℃, 수평균 분자량 1150인 수지(EP-2)를 제조하였다.
[제조예 5]
글리시딜 메타크릴레이트 273.0g, 부틸 아크릴레이트 78.0g, 노르말-부틸 메타크릴레이트 156.0g, 메틸 메타크릴레이트 156.0g, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 117g, t-부틸 퍼옥시 벤조에이트 40.5g을 균일하게 혼합하여 자일렌이 들어있는 반응조에 적가반응시킨 것 이외에는 상기 제조예 3과 동일한 조건 및 방법으로 고형분 함량 60.1%, 에폭시 당량 406, 유리전이온도 6.41℃, 수평균 분자량 1590인 수지(EP-3)를 제조하였다.
[실시예 1~4]
다음 표 1과 같은 조성으로 원료를 배합하여 자동차 상도용 도료를 제조하였으며, 이에 대한 물성시험을 한 결과는 다음 표 2와 같다.
본 발명에 따른 도료조성물의 비교예로서 아크릴+멜라민형 도료(시중제품)를 구입하여 사용하였다.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따라 3개 이상의 반응기를 갖는 지방족 글리콜, 2개의 반응기를 갖는 지방족 글리콜, 반응성 실리콘 화합물 1~30중량% 및 티타늄계 촉매를 혼합반응시켜 중간체 수지를 제조하고, 여기에 산무수물을 첨가하여 제조되는 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와; 에폭시기 함유 아크릴 수지를 일정 당량비 되도록 배합하여서 된 도료조성물은 종래의 도료에 비해 특히 내산성이 우수하여 자동차 상도용 도료로 적합하다.

Claims (6)

  1. 3개 이상의 반응기를 갖는 지방산 글리콜 5~85중량%, 2개의 반응기를 갖는 지방족 글리콜 0~20중량%, 다음 화학식 1 또는 2로 표시되는 반응성 실리콘 화합물 1~30중량% 및 티타늄계 촉매 1~3중량%를 혼합반응시켜 중간체 수지를 제조하고, 이의 잔존 글리콜 함량에 대한 산의 몰비가 0.8~1이 되도록 산무수물을 첨가하여 제조된 실리콘 변성 폴리에스테르 수지; 및 에폭시기 당량이 150~1000인 에폭시기 함유 아크릴 수지를 상기 실리콘 변성 폴리에스테르 수지에 산기와 아크릴 수지 중의 에폭시기를 당량비가 1:0.5~0.5:1 당량비 되도록 배합하여서 된 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료조성물.
    상기 식에서, R1은 탄소원자수 1~12인 알킬기 또는 아릴기이고, R은 수소원자 또는 탄소원자수 1~4인 알킬기이다.
    상기 식에서, R3는 탄소원자수 1~6인 알킬기 또는 아릴기이며, R4는 메톡시기 또는 에톡시기이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 산무수물로는 탄소원자수 4~12개인 사이클릭계 및 방향족 무수프탈산, 석시닉 언하이드라이드, 메틸 석시닉 언하이드라이드, 옥타데카닐 석시닉 언하이드라이드, 테트라하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 옥타데카닐 석시닉 언하이드라이드, 테트라하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 메틸 테트라 프탈릭 언하이드라이드, 헥사하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 알킬 헥사하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 헥사하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 알킬 헥사하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 이타코닉 언하이드라이드, 시타코닉 언하이드라이드, 크로렌딕 언하이드라이드로 구성된 그룹으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 것임을 특징으로 하는 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 티타늄계 촉매는 테트라 이소프로필 티타네이트, 테트라부틸 티타네이트, 티타늄 킬레이트 화합물, 알루미늄 킬레이트 화합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 에폭시기 함유 아크릴 수지는 글리시딜 메타크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 메틸 글리시딜 메타크릴레이트, 메틸글리시딜 아크릴레이트, 아릴글리시딜 에테르로 구성되는 에폭시기를 가지는 아크릴 단량체 1종 이상에 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 스테아린 메타크릴레이트, 스테아린 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 하이드록시 에틸 아크릴레이트, 하이드록시 프로필 메타크릴레이트, 하이드록시 에틸 아크릴레이트, 하이드록시 프로필 메타크릴레이트, 하이드록시 프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴산, 아크릴산, 스티렌 모노머, 부틸 아크릴레이트로 구성된 에폭시를 함유하지 않는 아크릴 단량체 1종 이상을 혼합하여 중합개시제와 체인스포터 존재 하에 용액중합 방법으로 제조된 것임을 특징으로 하는 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 중합개시제는 벤질 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 디-큐밀 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로 퍼옥사이드, t-아밀 퍼옥사이드로 구성된 퍼옥사이드류 및 아조게 개시제에서 선택된 1종 이상인 것임을 특징으로 하는 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료조성물.
  6. 제4항에 있어서, 상기 체인 스토퍼는 2-머캅토 에탄올, 벤젠티오에탄올, 부틸 머캅탄에서 선택된 1종 이상인 것임을 특징으로 하는 실리콘 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시 함유 아크릴 수지를 주제로 한 도료조성물.
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KR100417087B1 (ko) * 1995-12-30 2004-05-10 고려화학 주식회사 자체경화형실리콘변성폴리에스테르수지의제조방법및이를함유하는내열성도료
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