JPS6153340A - 耐油性ゴム組成物 - Google Patents
耐油性ゴム組成物Info
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- JPS6153340A JPS6153340A JP59173772A JP17377284A JPS6153340A JP S6153340 A JPS6153340 A JP S6153340A JP 59173772 A JP59173772 A JP 59173772A JP 17377284 A JP17377284 A JP 17377284A JP S6153340 A JPS6153340 A JP S6153340A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、良好な機械的性質を有する耐油性ゴム組成物
に関する。
に関する。
「従来の技術」
二種以上のエラストマーをブレンドすることにより、単
一エラストマーでは得られない性能をひき出す手法は古
くから実施されている。新規な性能を付与すること以外
にも、加工性の向上、や原材料費を低減する目的にもブ
レンド手法が用いられている０代表例として、タイヤの
トレンド用素材としてのスチレン−ブタジェンゴム（以
下ＳＢＲと略す）とポリブタジェンゴム（以下ＢＲと略
す）とのブレンド組成物や、タイヤのサイドウオール用
素材としての・ＳＢＲとエチレン−プロピレン−非共役
ジエンゴム（以下ＥＰＤＭと略す）のブレンド組成物な
どが挙げられる。
一エラストマーでは得られない性能をひき出す手法は古
くから実施されている。新規な性能を付与すること以外
にも、加工性の向上、や原材料費を低減する目的にもブ
レンド手法が用いられている０代表例として、タイヤの
トレンド用素材としてのスチレン−ブタジェンゴム（以
下ＳＢＲと略す）とポリブタジェンゴム（以下ＢＲと略
す）とのブレンド組成物や、タイヤのサイドウオール用
素材としての・ＳＢＲとエチレン−プロピレン−非共役
ジエンゴム（以下ＥＰＤＭと略す）のブレンド組成物な
どが挙げられる。
アクリロニトリル−ブタジェンゴム（以下ＮＢＲと略ス
）と極性の低いゴムとのブレンド、あるいはＥＰＤＭと
ジエン系ゴムとのブレンドの場合、ブレンド物の機械的
性質はブレンドすることにより低下する傾向にあるのが
一般的であった。
）と極性の低いゴムとのブレンド、あるいはＥＰＤＭと
ジエン系ゴムとのブレンドの場合、ブレンド物の機械的
性質はブレンドすることにより低下する傾向にあるのが
一般的であった。
ジエン系ゴムとＥＰＤＭとのブレンドの場合、このよう
な欠点を改良するため、１）．１Ｊｌｏｒｒｉｓｓｅｒ
ｙはＥＰＤＭをハロゲン化する方法（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃ
ｈｅｍ、Ｔｅｃｈｎａｌ、＋ ４４＋１０２５ （１９
７１） ）を、またＲ、Ｐ、Ｍａｓｔｒｏｎａｔｔｅｏ
らは、長鎖のアルキル基を有するジアルキルジチオカー
バメート塩やテトラアルキルチウラムジスルフィドを加
硫促進剤として用いる方法（Ｒｕｂｂｅｒ、Ｃｈｅｍ、
Ｔｅｃｈｎａｌ、。
な欠点を改良するため、１）．１Ｊｌｏｒｒｉｓｓｅｒ
ｙはＥＰＤＭをハロゲン化する方法（Ｒｕｂｂｅｒ Ｃ
ｈｅｍ、Ｔｅｃｈｎａｌ、＋ ４４＋１０２５ （１９
７１） ）を、またＲ、Ｐ、Ｍａｓｔｒｏｎａｔｔｅｏ
らは、長鎖のアルキル基を有するジアルキルジチオカー
バメート塩やテトラアルキルチウラムジスルフィドを加
硫促進剤として用いる方法（Ｒｕｂｂｅｒ、Ｃｈｅｍ、
Ｔｅｃｈｎａｌ、。
４４、１０６５ （１９７１） ）を提案している。ま
た橋本らはＥＰＤＭと硫黄や加硫促進剤を反応させてペ
ンダント硫黄を有するＥＰＤＭとしたのち他ゴムとブレ
ンドする方法（日本ゴム協会誌、並、 ２３６．２４６
（１９７６） ’）を提案している。
た橋本らはＥＰＤＭと硫黄や加硫促進剤を反応させてペ
ンダント硫黄を有するＥＰＤＭとしたのち他ゴムとブレ
ンドする方法（日本ゴム協会誌、並、 ２３６．２４６
（１９７６） ’）を提案している。
「発明が解決しようとする問題点」
しかし、これらの方法は、ジエン系ゴムが極性の低い天
然ゴム、ＳＢＲ％ＢＲの場合にはかなりの効果を発揮し
ているが、極性の高いＮＢＲの場合にはその効果が少な
く、ブレンドゴムの機械的性質の低下傾向が著しいため
、実用に供し得ないものであった。
然ゴム、ＳＢＲ％ＢＲの場合にはかなりの効果を発揮し
ているが、極性の高いＮＢＲの場合にはその効果が少な
く、ブレンドゴムの機械的性質の低下傾向が著しいため
、実用に供し得ないものであった。
本発明者らはこれらの点に鑑み、鋭意研究した結果、△
Ｔｇの広いＮＯＲを使用すれば、極性の低いゴムとのブ
レンドの場合、良好な機械的性質を有する耐油性ゴム組
成物を製造し得ることを見い出した。
Ｔｇの広いＮＯＲを使用すれば、極性の低いゴムとのブ
レンドの場合、良好な機械的性質を有する耐油性ゴム組
成物を製造し得ることを見い出した。
さらにスチレン系ポリマーまたはポリアルケナマーを添
加することにより引裂強度、き裂伸長強度などの機械的
性質がさらに向上することを見い出し、本発明に至った
。
加することにより引裂強度、き裂伸長強度などの機械的
性質がさらに向上することを見い出し、本発明に至った
。
「問題点を解決するための手段」
すなわち、本発明は、ΔＴりが５８℃以上であり、平均
結合ニトリル量が１５〜５０重量％である不飽和ニトリ
ル−共役ジエンゴム（Ａ）９０〜１０重量部と、エチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムまたは天然ゴムまたはポリ
イソプレンゴムから選ばれた少なくとも１種のゴム（Ｂ
）１０〜９０重量部との合計１００重量部に対してスチ
レン系ポリマーおよびまたはポリフルケナマ−（Ｃ）を
０〜５０重量部含有してなる耐油性ゴム組成物を提供す
る。
結合ニトリル量が１５〜５０重量％である不飽和ニトリ
ル−共役ジエンゴム（Ａ）９０〜１０重量部と、エチレ
ン−プロピレン系共重合ゴムまたは天然ゴムまたはポリ
イソプレンゴムから選ばれた少なくとも１種のゴム（Ｂ
）１０〜９０重量部との合計１００重量部に対してスチ
レン系ポリマーおよびまたはポリフルケナマ−（Ｃ）を
０〜５０重量部含有してなる耐油性ゴム組成物を提供す
る。
本発明でいう不飽和ニトリル−共役ジエンゴム（Ａ）と
は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどの不
飽和ニトリルとブタジェン、イソプレンなどの共役ジエ
ンとの共重合体である。このうち特にアクリロニトリル
−ブタジェンゴム（ＮＢＲ）が好ましい。
は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどの不
飽和ニトリルとブタジェン、イソプレンなどの共役ジエ
ンとの共重合体である。このうち特にアクリロニトリル
−ブタジェンゴム（ＮＢＲ）が好ましい。
本発明でいう不飽和ニトリル−共役ジエンゴム（Ａ）は
、△Ｔｇが５８℃以上、好ましくは６３〜９０℃のもの
である。６１ｇが５８℃より狭いと他種ゴムとの相溶性
が悪化するため、ブレンド物の機械的強度が著しく低下
する。また、不飽和ニトリル−共役ジ′ エンゴムのＴ
ｇ−７３℃以下の成分の存在確率積分量が５％以上、好
ましくは８％以上であることが好ましい、上限は耐油性
から５０％以下が好ましい、Ｔ（７が一７３℃以下の成
分によって極性の低いゴムとの相溶性が向上し、その成
分が５％以上あれば、引張強さ、伸び、耐屈曲性などの
機械的性質がさらに好ましいものとなる。また、不飽和
ニトリル−共役ジエンゴムのＴｇは−６３〜−１０℃が
好ましい。さらに、不飽和ニトリル−共役ジエンゴムの
平均結合ニトリル量は、耐油性、耐寒性の点で、１５〜
５０重量％、好ましくは２０〜４５重景％の置部がよい
。
、△Ｔｇが５８℃以上、好ましくは６３〜９０℃のもの
である。６１ｇが５８℃より狭いと他種ゴムとの相溶性
が悪化するため、ブレンド物の機械的強度が著しく低下
する。また、不飽和ニトリル−共役ジ′ エンゴムのＴ
ｇ−７３℃以下の成分の存在確率積分量が５％以上、好
ましくは８％以上であることが好ましい、上限は耐油性
から５０％以下が好ましい、Ｔ（７が一７３℃以下の成
分によって極性の低いゴムとの相溶性が向上し、その成
分が５％以上あれば、引張強さ、伸び、耐屈曲性などの
機械的性質がさらに好ましいものとなる。また、不飽和
ニトリル−共役ジエンゴムのＴｇは−６３〜−１０℃が
好ましい。さらに、不飽和ニトリル−共役ジエンゴムの
平均結合ニトリル量は、耐油性、耐寒性の点で、１５〜
５０重量％、好ましくは２０〜４５重景％の置部がよい
。
本発明におけるＴＱは、以下の手順で測定される。
■ 低温ＤＳＣ（理学電気９ｍ製）を使用し、２０℃／
ｓｉｎの昇温速度で比熱の温度変化を測定する。
ｓｉｎの昇温速度で比熱の温度変化を測定する。
■ 得られた曲線から第１図に示す方法で求める温度を
ＴＱとする。
ＴＱとする。
本発明の△Ｔｇは、第１図のＡ点の温度とＢ点の温度の
差をいう。
差をいう。
本発明でいうＴＱが一７３℃以下の成分の存在確立積分
量とは第２図に示す方法によって求めた値である。
量とは第２図に示す方法によって求めた値である。
現在市販されている低ニトリ／１４ＮＢＲ（ＪＳＲＮ２
５０Ｓ ：日本合成ゴム■製）と高ニトリルＮＢＲ（
ＪＳＲＮ２２０Ｓ ７日本合成ゴム■製）の６１ｇを
上記の方法で測定したところ、低ニトリルＮＢＲで５３
℃、高ニトリルＮＢＲで３５℃であった。また第３図（
イ） （低ニトリルＮＢＲ）および（ロ）（高ニトリル
ＮＢＲ）に示すように、一般的に低ニトリルＮＢＲのほ
うが高ニトリルＮＢＩ？よりも広い△Ｔｇを持つ。
５０Ｓ ：日本合成ゴム■製）と高ニトリルＮＢＲ（
ＪＳＲＮ２２０Ｓ ７日本合成ゴム■製）の６１ｇを
上記の方法で測定したところ、低ニトリルＮＢＲで５３
℃、高ニトリルＮＢＲで３５℃であった。また第３図（
イ） （低ニトリルＮＢＲ）および（ロ）（高ニトリル
ＮＢＲ）に示すように、一般的に低ニトリルＮＢＲのほ
うが高ニトリルＮＢＩ？よりも広い△Ｔｇを持つ。
本発明の不飽和ニトリル−共役ジエンゴムを製造する方
法については特に制限はなく、後述する重合の面での工
夫や、ＴＱの異なる不飽和ニトリル−共役ジエンゴムを
混合することによって製造することができる。また、重
合様式そのものについては特に制限がなく、乳化重合、
懸濁重合、溶液重合、塊状重合のいずれでもよいが、特
に乳化重合が一般的である。
法については特に制限はなく、後述する重合の面での工
夫や、ＴＱの異なる不飽和ニトリル−共役ジエンゴムを
混合することによって製造することができる。また、重
合様式そのものについては特に制限がなく、乳化重合、
懸濁重合、溶液重合、塊状重合のいずれでもよいが、特
に乳化重合が一般的である。
不飽和ニトリル−共役ジエンゴムのΔＴ９を広くするた
めには、重合の際、例えば七ツマ−である共役ジエンと
不飽和ニトリルおよび分子ｆｆ１）１節剤を重合系に分
割して添加すればよい。その添加時期および添加量は、
目的とする不飽和ニトリル−共役ジエンゴムのＴＱおよ
び△Ｔｇによって変えることができる。
めには、重合の際、例えば七ツマ−である共役ジエンと
不飽和ニトリルおよび分子ｆｆ１）１節剤を重合系に分
割して添加すればよい。その添加時期および添加量は、
目的とする不飽和ニトリル−共役ジエンゴムのＴＱおよ
び△Ｔｇによって変えることができる。
不飽和ニトリル−共役ジエンゴムの混合方法についても
特に制限はなく、２種以上のラテックス状態の不飽和ニ
トリル−共役ジエンゴムを混合してもよく、また２種以
上の固形不飽和ニトリル−共役ジエンゴムを混合しても
よい。さらにまた２種以上の固形不飽和ニトリル−共役
ジエンゴムを他種ゴムやカーボンブランク、可塑剤、加
硫剤などとともに混練してもよい。
特に制限はなく、２種以上のラテックス状態の不飽和ニ
トリル−共役ジエンゴムを混合してもよく、また２種以
上の固形不飽和ニトリル−共役ジエンゴムを混合しても
よい。さらにまた２種以上の固形不飽和ニトリル−共役
ジエンゴムを他種ゴムやカーボンブランク、可塑剤、加
硫剤などとともに混練してもよい。
本発明でいう（Ｂ）成分の中のエチレン−プロピレン系
共重合ゴムとは、エチレンとプロピレンの共重合ゴムあ
るいは、エチリデンノルボルネン、シクロペンタジェン
、１．４−ヘキサジエン、メチレンノルボルネン、４，
７，８．９−テトラヒドロインデンのうち１種または２
種以上を非共役ジエンとして含むエチレン−プロピレン
非共役ジエン共重合ゴムである。（Ｂ）成分としてはエ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴムが好まし
い。
共重合ゴムとは、エチレンとプロピレンの共重合ゴムあ
るいは、エチリデンノルボルネン、シクロペンタジェン
、１．４−ヘキサジエン、メチレンノルボルネン、４，
７，８．９−テトラヒドロインデンのうち１種または２
種以上を非共役ジエンとして含むエチレン−プロピレン
非共役ジエン共重合ゴムである。（Ｂ）成分としてはエ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴムが好まし
い。
本発明でいうスチレン系ポリマーとは、ポリスチレン、
アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン樹脂、スチレン−ブタジェン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体およびその水添物などである。こ
のうち特にへＥＳ樹脂、スチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロック共重合体およびその水添物が好ましい。
アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン樹脂、スチレン−ブタジェン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体およびその水添物などである。こ
のうち特にへＥＳ樹脂、スチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロック共重合体およびその水添物が好ましい。
本発明でいうポリアルケナマーとは、トランス−１，５
ポリペンテナマー、トランスボリオクテナマーなどであ
り特にトランスポリオクテナマーが好ましい。（Ａ）／
Ｂ）成分のブレンド比は９０〜１０／１０〜９０、好ま
しくは８０〜２０／２０〜８０（重量部）である。
ポリペンテナマー、トランスボリオクテナマーなどであ
り特にトランスポリオクテナマーが好ましい。（Ａ）／
Ｂ）成分のブレンド比は９０〜１０／１０〜９０、好ま
しくは８０〜２０／２０〜８０（重量部）である。
（Ｂ）成分がエチレン−プロピレン系共重合ゴムの場合
は、１０重量部未満では耐候性が劣り、９０重量部をこ
えると耐油性が悪化するため好ましくない、また（Ｂ）
成分が天然ゴム又はポリイソプレンゴムの場合は、１０
重量部未満では引張り強さや伸びのような機械的強度が
劣り、９０重量部をこえると耐油性が悪化するため好ま
しくない。
は、１０重量部未満では耐候性が劣り、９０重量部をこ
えると耐油性が悪化するため好ましくない、また（Ｂ）
成分が天然ゴム又はポリイソプレンゴムの場合は、１０
重量部未満では引張り強さや伸びのような機械的強度が
劣り、９０重量部をこえると耐油性が悪化するため好ま
しくない。
また（Ｃ）成分であるスチレン系ポリマーおよび／また
はポリアルケナマーの添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の合計１００重量部に対して、０〜５０重量部、好ま
しくは０〜２０重量部、さらに好ましくは５〜２０重量
部である。（Ｃ）成分は０重量部でも機械的強度は十分
向上するが、（Ｃ）成分の添加によってさらに良好とな
る。（Ｃ）成分の量が５０重量部をこえると硬度が増加
し、ゴム弾性に乏しくなるため好ましくない。
はポリアルケナマーの添加量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の合計１００重量部に対して、０〜５０重量部、好ま
しくは０〜２０重量部、さらに好ましくは５〜２０重量
部である。（Ｃ）成分は０重量部でも機械的強度は十分
向上するが、（Ｃ）成分の添加によってさらに良好とな
る。（Ｃ）成分の量が５０重量部をこえると硬度が増加
し、ゴム弾性に乏しくなるため好ましくない。
本発明の組成物は、Ａ、Ｂ、Ｃ成分以外にカーボンブラ
ック、イオウ、可塑剤、プロセス油、加硫促進剤などの
通常のゴム配合剤を加えて、ロール、バンバリーミキサ
−等の通常の混合機によって混練されたもの、およびそ
の加硫成形物を言う。
ック、イオウ、可塑剤、プロセス油、加硫促進剤などの
通常のゴム配合剤を加えて、ロール、バンバリーミキサ
−等の通常の混合機によって混練されたもの、およびそ
の加硫成形物を言う。
本発明の組成物の物性については、主としてＪＩＳＫ
６３０１に従って、評価した。その結果、本発明のゴム
組成物は、すぐれた機械的性質を有し、加工製にすぐれ
ていることがわかった。
６３０１に従って、評価した。その結果、本発明のゴム
組成物は、すぐれた機械的性質を有し、加工製にすぐれ
ていることがわかった。
本発明のゴム組成物は、こうしたすぐれた機械的強度を
利用してホース類、パツキン、ガスケット、オイルシー
ル、ベルト、ブーツ類など各種工業用品に使用できる。
利用してホース類、パツキン、ガスケット、オイルシー
ル、ベルト、ブーツ類など各種工業用品に使用できる。
さらに、本発明の組成物は、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル等とブレンドして、必要に応じて
動的架橋を行ない、熱可塑性エラストマーとしてブロー
成型品用等に用いることができる。
レン、ポリ塩化ビニル等とブレンドして、必要に応じて
動的架橋を行ない、熱可塑性エラストマーとしてブロー
成型品用等に用いることができる。
「実施例」
次に本発明の実施例を示すが、本発明はその要旨を越え
ない限り、これらの実施例によって限定されるものでは
ない。
ない限り、これらの実施例によって限定されるものでは
ない。
実施例１〜６
ガラス製オートクレーブ中に、水１５００ ｇ、ロジン
酸カリウム３６ｇ、ブタジェン（以下ＢＤと略す） ！
５１．１ｇ、アクリロニトリル（以下へＮと略す）５．
７ｇＳ ｔ−ドデシルメルカプタン（以下ＴＤＭと略す
）０．１）ｇを仕込み、Ｐ−ンンタンヒドロベルオキシ
ドー硫酸第１鉄を開始剤として５℃で重合を開始した。
酸カリウム３６ｇ、ブタジェン（以下ＢＤと略す） ！
５１．１ｇ、アクリロニトリル（以下へＮと略す）５．
７ｇＳ ｔ−ドデシルメルカプタン（以下ＴＤＭと略す
）０．１）ｇを仕込み、Ｐ−ンンタンヒドロベルオキシ
ドー硫酸第１鉄を開始剤として５℃で重合を開始した。
２時間重合させたのち、ＡＮ ７．６ ｇ 、 ＢＤ２
６．５ ｇ 、 ＴＤＭ ０．１４ ｇを遺漏した。（
これを第１回遺漏と称し、最初のＡＮ、ＢＤ、 ＴＤＭ
の添加を初期仕込みと称す。）第１回遺漏ののち、２時
間重合させ、表−５に示す配合で第２回追撚を行なった
０次に、２時間重合を続行させたのち、第３回追撚を行
なった。このようにして７回の遺漏を行なったのち、２
時間後に重合を停止した。
６．５ ｇ 、 ＴＤＭ ０．１４ ｇを遺漏した。（
これを第１回遺漏と称し、最初のＡＮ、ＢＤ、 ＴＤＭ
の添加を初期仕込みと称す。）第１回遺漏ののち、２時
間重合させ、表−５に示す配合で第２回追撚を行なった
０次に、２時間重合を続行させたのち、第３回追撚を行
なった。このようにして７回の遺漏を行なったのち、２
時間後に重合を停止した。
次いで生成ラテックスにオクチル化ジフェニルアミンを
加え、加熱水蒸気を用いて未反応モノマーを除去し、硫
酸アルミニウム水溶液に沈澱させることによりゴムを析
出させて、水洗乾燥した。
加え、加熱水蒸気を用いて未反応モノマーを除去し、硫
酸アルミニウム水溶液に沈澱させることによりゴムを析
出させて、水洗乾燥した。
得られたＮＢＲのＴＱと△Ｔｇを前記の方法によって求
めた、このＮＢＲ（以下ＮＢＲ−１と呼ぶ）のＴＱは、
−４７℃であった。 ＮＢＲ−１のΔＴりは第４図に示
すように、７１℃であった。ＴＱ−１３℃以下の成分の
存在確率積分量は８％であった。また、コールマン窒素
分析計により求めた平均結合ニトリル量は、３５重量％
であった。
めた、このＮＢＲ（以下ＮＢＲ−１と呼ぶ）のＴＱは、
−４７℃であった。 ＮＢＲ−１のΔＴりは第４図に示
すように、７１℃であった。ＴＱ−１３℃以下の成分の
存在確率積分量は８％であった。また、コールマン窒素
分析計により求めた平均結合ニトリル量は、３５重量％
であった。
さらに得られたＮＢＲ−１を表−１に示す配合処方に従
って混練りしたのち、１６０℃で２０分間加硫し、得ら
れた加硫物の物性を評価した。結果を表−８に示す。
って混練りしたのち、１６０℃で２０分間加硫し、得ら
れた加硫物の物性を評価した。結果を表−８に示す。
実施例７〜１）
実施例１で得られたＮＢＲ−１を使用し、表−２に示す
配合処方に従って加硫剤以外のポリマー、配合剤を、バ
ンバリーミキサ−丁混合し、排出後ロール機で加硫剤を
添加した。バンバリーミキサ−から排出したときのコン
パウンドの温度は１７５℃であった。
配合処方に従って加硫剤以外のポリマー、配合剤を、バ
ンバリーミキサ−丁混合し、排出後ロール機で加硫剤を
添加した。バンバリーミキサ−から排出したときのコン
パウンドの温度は１７５℃であった。
得られたゴム配合物を１６０℃で２０分間加硫し、加硫
物の物性を評価した。その結果を表−９に示す。
物の物性を評価した。その結果を表−９に示す。
実施例１２
実施例１〜６と同様な条件で、表−６に従って重合を行
なった。得られたゴムをＮＢＲ−２と呼ぶ、このＮＢＲ
−２のＴＱは一５３℃、△Ｔｇは第５図に示すように７
２℃であった。Ｔクー７３℃以下の成分の存在確率積分
量は１８％であった。また、平均結合ニトリル量は、３
２重量％であった。 ＮＢＲ−２について表−３に示す
配合処方によりゴム組成物とし、物性測定を行なった。
なった。得られたゴムをＮＢＲ−２と呼ぶ、このＮＢＲ
−２のＴＱは一５３℃、△Ｔｇは第５図に示すように７
２℃であった。Ｔクー７３℃以下の成分の存在確率積分
量は１８％であった。また、平均結合ニトリル量は、３
２重量％であった。 ＮＢＲ−２について表−３に示す
配合処方によりゴム組成物とし、物性測定を行なった。
その結果を表−１Ｏにまとめた・実施例１３
実施例１〜６と同様な条件下で、表−７に従って重合し
た。得られた共重合体をＮＢＲ−３と呼ぶ、 ＮＢＲ−
３のＴｇは一４９℃、△Ｔｇは第６図に示すように８３
℃であった。また、ＮＢＲ−３はＴＱが低い成分を多く
含んでおり、ＴＱが一７３℃以下の成分の存在確率積分
量が約２０％と多い点が特徴的である。平均結合ニトリ
ル量は３３重量％であった。
た。得られた共重合体をＮＢＲ−３と呼ぶ、 ＮＢＲ−
３のＴｇは一４９℃、△Ｔｇは第６図に示すように８３
℃であった。また、ＮＢＲ−３はＴＱが低い成分を多く
含んでおり、ＴＱが一７３℃以下の成分の存在確率積分
量が約２０％と多い点が特徴的である。平均結合ニトリ
ル量は３３重量％であった。
ＮＢＲ−３について表−３に示す配合処方によりゴム組
成物を作製し、物性測定を行なった。結果を表−１０に
示す。
成物を作製し、物性測定を行なった。結果を表−１０に
示す。
実施例１４．１５
実施例１〜６と同一条件下で、ＡＮ １６０ｇ、 ＢＤ
８４０ｇ。
８４０ｇ。
ＴＤＭ２．２ ｇを仕込み重合を開始し、転化率７０％
に達したとき、重合を停止した。生成したＮＢＲラテッ
クスをラテックスＡと呼ぶ、これを凝固乾燥して得られ
た固形ゴムをＮＢＲ−Ａと呼ぶ、ＮＢＲ−ＡのＴＱは一
６４°Ｃ３平均結合ニトリル量は２１重量％であった。
に達したとき、重合を停止した。生成したＮＢＲラテッ
クスをラテックスＡと呼ぶ、これを凝固乾燥して得られ
た固形ゴムをＮＢＲ−Ａと呼ぶ、ＮＢＲ−ＡのＴＱは一
６４°Ｃ３平均結合ニトリル量は２１重量％であった。
別に、実施例１と同一の条件で、ＡＮ ４００ｇ５Ｒ０
６００ｇ。
６００ｇ。
７０Ｍ３．３ ｇを仕込み、重合を開始し、転化率７０
％に達したとき重合を停止した。生成したＮＢＲラテッ
クスをラテックスＢと呼ぶ、これを凝固乾燥して得られ
る固形ゴムをＮＢＲ−Ｂと呼ぶ、ＮＢＲ−ＢのＴｇは一
３４℃、平均結合ニトリル量は４０重量％であった。
％に達したとき重合を停止した。生成したＮＢＲラテッ
クスをラテックスＢと呼ぶ、これを凝固乾燥して得られ
る固形ゴムをＮＢＲ−Ｂと呼ぶ、ＮＢＲ−ＢのＴｇは一
３４℃、平均結合ニトリル量は４０重量％であった。
ラテックスＡ４０重量部とラテックス８６０重量部を混
合したのち、共凝固させて得られる固形ゴムをＮＢＲ−
Ａ、 Ｂと呼ぶ、このＮＯＲ−Ａ、 Ｂの４７ｇは、
第７図に示すように７７℃であった。ＴＯ−７３℃以下
の成分の存在確率積分量は１４％であった。また、平均
結合ニトリル量は３２重量％であった。
合したのち、共凝固させて得られる固形ゴムをＮＢＲ−
Ａ、 Ｂと呼ぶ、このＮＯＲ−Ａ、 Ｂの４７ｇは、
第７図に示すように７７℃であった。ＴＯ−７３℃以下
の成分の存在確率積分量は１４％であった。また、平均
結合ニトリル量は３２重量％であった。
ＮＢＲ−Ａ、 Ｂ／ＥＰＤＭ−５０１５０およびＮＢ
Ｒ−Ａ／ＮＢＲ−Ｂ／ＥＰＤＭ−２０／３０１５０の混
合比で表−３に示す配合処方によりゴム組成物とし、物
性測定を行った結果を表−１０に示す。
Ｒ−Ａ／ＮＢＲ−Ｂ／ＥＰＤＭ−２０／３０１５０の混
合比で表−３に示す配合処方によりゴム組成物とし、物
性測定を行った結果を表−１０に示す。
比較例１〜３
表−４に示す配合処方に従って混練りしたのち、１６０
℃で２０分間加硫し、得られた加硫物の物性を評価した
。結果を表−１）に示す。
℃で２０分間加硫し、得られた加硫物の物性を評価した
。結果を表−１）に示す。
表−３
表−４
１′１ ＝日本合成ゴム■製ＮＢＲＴクー−４２℃、Δ
Ｔ９−３８℃、平均結合ニトリル１３５重量％ ＮＢＲＴＱ−−５６℃、ΔＴり蒙４７℃、平均結合ニト
リル量２６重量％ 表−５ＮＢＲ−１の重合処方 表−５ＮＢＲ−２の重合処方 表−７ＮＢＲ−３の重合処方 「発明の効果」 本発明により、機械的強度、特に引張強度、耐伸長疲労
性および耐き裂伸長性にすぐれた耐油性ゴム組成物を提
供することができる。
Ｔ９−３８℃、平均結合ニトリル１３５重量％ ＮＢＲＴＱ−−５６℃、ΔＴり蒙４７℃、平均結合ニト
リル量２６重量％ 表−５ＮＢＲ−１の重合処方 表−５ＮＢＲ−２の重合処方 表−７ＮＢＲ−３の重合処方 「発明の効果」 本発明により、機械的強度、特に引張強度、耐伸長疲労
性および耐き裂伸長性にすぐれた耐油性ゴム組成物を提
供することができる。
第１図は、本発明におけるＴＱと△Ｔｇを求めるための
図、第２図は、本発明における不飽和ニトリル−共役ジ
エンゴムのＴクー７３℃以下の成分の存在確率積分量を
求めるための図である。 第３図（イ）は市販の低ニトリルＮＢＲの△Ｔｇ。 第３図（ロ）は市販の高ニトリルＮＢＲの△Ｔｇを示す
。 第４図は、実施例１のＮ０Ｒ−１の△Ｔｇ、第５図は実
施例１２のＮＢＲ−２のΔＴ！７、第６図は、実施例１
３のＮＢＲ−３の△Ｔｇ、第７図は実施例１４．１５の
ＮＢＲ−Ａ、ＢのΔＴ９を示す図である。 第１図 第２図
図、第２図は、本発明における不飽和ニトリル−共役ジ
エンゴムのＴクー７３℃以下の成分の存在確率積分量を
求めるための図である。 第３図（イ）は市販の低ニトリルＮＢＲの△Ｔｇ。 第３図（ロ）は市販の高ニトリルＮＢＲの△Ｔｇを示す
。 第４図は、実施例１のＮ０Ｒ−１の△Ｔｇ、第５図は実
施例１２のＮＢＲ−２のΔＴ！７、第６図は、実施例１
３のＮＢＲ−３の△Ｔｇ、第７図は実施例１４．１５の
ＮＢＲ−Ａ、ＢのΔＴ９を示す図である。 第１図 第２図
Claims (5)
- （１）△Ｔｇが５８℃以上であり、平均結合ニトリル量
が１５〜５０重量％である不飽和ニトリル−共役ジエン
ゴム（Ａ）９０〜１０重量部と、エチレン−プロピレン
系共重合ゴム、天然ゴムまたはポリイソプレンから選ば
れる少なくとも１種類のゴム（Ｂ）１０〜９０重量部と
の合計１００重量部に対して、スチレン系ポリマーおよ
び／またはポリアルケナマー（Ｃ）を０〜５０重量部含
有してなる耐油性ゴム組成物。 - （２）上記不飽和ニトリル−共役ジエンゴム（Ａ）のＴ
ｇ−７３℃以下の成分の存在確率積分量が５％以上であ
る特許請求の範囲第（１）項記載のゴム組成物。 - （３）上記スチレン系ポリマーがスチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体である特許請求の範囲第（
１）項記載のゴム組成物。 - （４）上記ポリアルケナマーがトランスポリオクテナマ
ーである特許請求の範囲第（１）項記載のゴム組成物。 - （５）上記ポリマー成分を、それらの融点または軟化点
以上の温度で混合してなる特許請求の範囲第（１）項記
載のゴム組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59173772A JPS6153340A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 耐油性ゴム組成物 |
| KR1019850005955A KR890003359B1 (ko) | 1984-08-21 | 1985-08-19 | 내유성 고무 조성물 |
| DE8585305957T DE3580326D1 (de) | 1984-08-21 | 1985-08-21 | Oelbestaendige kautschukmischung. |
| EP85305957A EP0173546B1 (en) | 1984-08-21 | 1985-08-21 | Oil-resistant rubber composition |
| US07/158,037 US4849478A (en) | 1984-08-21 | 1988-02-16 | Oil-resistant rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59173772A JPS6153340A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 耐油性ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6153340A true JPS6153340A (ja) | 1986-03-17 |
| JPH0475931B2 JPH0475931B2 (ja) | 1992-12-02 |
Family
ID=15966858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59173772A Granted JPS6153340A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 耐油性ゴム組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4849478A (ja) |
| EP (1) | EP0173546B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6153340A (ja) |
| KR (1) | KR890003359B1 (ja) |
| DE (1) | DE3580326D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010514860A (ja) * | 2006-12-27 | 2010-05-06 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | タイヤ用トレッド |
| WO2022190998A1 (ja) * | 2021-03-10 | 2022-09-15 | バンドー化学株式会社 | ゴム組成物、及びゴム製品 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3501697A1 (de) * | 1985-01-19 | 1986-07-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kautschukmischungen und ihre covulkanisate |
| US4894420A (en) * | 1988-09-14 | 1990-01-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with tread of selective rubber blend |
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| JP2956344B2 (ja) * | 1992-02-08 | 1999-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
| JP3035075B2 (ja) * | 1992-05-20 | 2000-04-17 | 住友ゴム工業株式会社 | グリップ |
| US20050056967A1 (en) * | 2001-06-15 | 2005-03-17 | Claudio Villani | Process for producing and storing an unvulcanized rubber product |
| WO2005105913A1 (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | ゴム組成物およびその用途 |
| EP1990361A4 (en) | 2006-03-01 | 2009-06-03 | Jsr Corp | RUBBER COMPOSITION, NETWORKED RUBBER AND FORMING |
| US8110266B2 (en) | 2007-02-08 | 2012-02-07 | Allegiance Corporation | Glove coating and manufacturing process |
| US20080306200A1 (en) | 2007-06-11 | 2008-12-11 | Seong Fong Chen | Antistatic gloves and process for making same |
| AU2009223247B2 (en) | 2008-03-14 | 2015-06-18 | Allegiance Corporation | Water-based resin composition and articles made therefrom |
| CN104448432B (zh) * | 2014-12-18 | 2017-05-17 | 山东玲珑轮胎股份有限公司 | 耐油胎面胶料及其制法和应用 |
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| EP3416796B1 (en) * | 2016-03-29 | 2019-12-25 | Kraton Polymers U.S. LLC | A curable transparent rubber composition, a cured transparent rubber composition made thereof, and manufacturing process for the same |
| CN110041574A (zh) * | 2019-05-05 | 2019-07-23 | 蚌埠创特新材料科技有限公司 | 一种耐腐蚀耐高温油底壳密封橡胶材料 |
| JP7360883B2 (ja) * | 2019-09-30 | 2023-10-13 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、複合体、ホース、コンベヤベルト、クローラおよびタイヤ |
| CN114854107B (zh) * | 2022-05-05 | 2023-09-01 | 广东联塑科技实业有限公司 | 一种耐油耐低温橡胶材料及其制备方法与应用 |
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| US3179718A (en) * | 1960-10-28 | 1965-04-20 | Exxon Research Engineering Co | Composition comprising butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene-propylene copolymer, peroxide, and sulfur |
| US3400086A (en) * | 1965-06-21 | 1968-09-03 | Polymer Corp | Rubber blend |
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| US3963665A (en) * | 1974-09-25 | 1976-06-15 | Sun Oil Company Of Pennsylvania | Novel conveyor belts for transporting tar sands |
| JPS56109230A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of oil- and weather-resistant rubber |
| JPS5796032A (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-15 | Nippon Zeon Co Ltd | Oil- and ozone-resistant rubber composition |
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-
1984
- 1984-08-21 JP JP59173772A patent/JPS6153340A/ja active Granted
-
1985
- 1985-08-19 KR KR1019850005955A patent/KR890003359B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-21 EP EP85305957A patent/EP0173546B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-21 DE DE8585305957T patent/DE3580326D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-02-16 US US07/158,037 patent/US4849478A/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0173546A3 (en) | 1986-06-11 |
| EP0173546A2 (en) | 1986-03-05 |
| DE3580326D1 (de) | 1990-12-06 |
| US4849478A (en) | 1989-07-18 |
| KR890003359B1 (ko) | 1989-09-19 |
| JPH0475931B2 (ja) | 1992-12-02 |
| EP0173546B1 (en) | 1990-10-31 |
| KR870002184A (ko) | 1987-03-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |