JPS6152639A - 熱現像写真感光材料 - Google Patents
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- G—PHYSICS
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ55発明目的
(産業上の利用分齋)
本発明は熱現像感光材料に関する。更に詳しくは、本発
明は新規な塩基プレカーサーを含有する熱現像感光材料
に関する。
明は新規な塩基プレカーサーを含有する熱現像感光材料
に関する。
(従来の技術)
一般に、熱現像感光材料では熱による現像を促進するた
めに塩基を用いるのが望ましく、感光材料の安定性を高
めるためには塩基をプレカーサーの形で用いることが必
要である。かかる塩基プレカーサー(本明細書において
は、加熱により熱分解して塩基性成分を放出する化合物
を意味する)を実用に供するためには、常温での安定性
と加熱時の迅速な分解性とを両立させる必要がある。
めに塩基を用いるのが望ましく、感光材料の安定性を高
めるためには塩基をプレカーサーの形で用いることが必
要である。かかる塩基プレカーサー(本明細書において
は、加熱により熱分解して塩基性成分を放出する化合物
を意味する)を実用に供するためには、常温での安定性
と加熱時の迅速な分解性とを両立させる必要がある。
従来知られている塩基プレカーサーとしては、例えば米
国特許第2,732,299号、ベルギー特許第625
,554号の明細書に記載されているような尿素類、尿
素又は尿素と弱酸のアンモニウム塩を用いる方法(特公
昭40−1699号)、ヘキサメチレンテトラミンやセ
ミカルバジドを用いる方法(米国特許第3,157,5
03号)、トリアジン化合物とカルボン酸を用いる方法
(米国特許第3.493,374号)、ジシアンジアミ
ド誘導体(米国特許第3,271,155号)、N−ス
ルホニル尿素類(米国特許第3,420.665号)、
アミンイミド類(リザーチ・ディスクロージャー197
7年、RD−15776号)、トリクロロ酢酸に代表さ
れる熱分解性酸の塩(英国特許第998,949号)な
どがある。
国特許第2,732,299号、ベルギー特許第625
,554号の明細書に記載されているような尿素類、尿
素又は尿素と弱酸のアンモニウム塩を用いる方法(特公
昭40−1699号)、ヘキサメチレンテトラミンやセ
ミカルバジドを用いる方法(米国特許第3,157,5
03号)、トリアジン化合物とカルボン酸を用いる方法
(米国特許第3.493,374号)、ジシアンジアミ
ド誘導体(米国特許第3,271,155号)、N−ス
ルホニル尿素類(米国特許第3,420.665号)、
アミンイミド類(リザーチ・ディスクロージャー197
7年、RD−15776号)、トリクロロ酢酸に代表さ
れる熱分解性酸の塩(英国特許第998,949号)な
どがある。
しかしながら、これを塩基プレカーサーとして用いた画
像形成材料は本質的に重大な欠点を有している。即ち、
常温保存時の高い安定性と現像処理時の急激な分解とい
う前述の必須条件を満たすことができず、そのため高い
画像濃度が得られないか、或いは保存中の塩基が放出さ
れることにより画像のS/N比が著しく低下するといっ
た問題を露呈する。
像形成材料は本質的に重大な欠点を有している。即ち、
常温保存時の高い安定性と現像処理時の急激な分解とい
う前述の必須条件を満たすことができず、そのため高い
画像濃度が得られないか、或いは保存中の塩基が放出さ
れることにより画像のS/N比が著しく低下するといっ
た問題を露呈する。
(本発明が解決しようとする問題点)
従って本発明の第1の目的は、経時安定性に優れ、高品
質の画像を再現することのできる熱現像感光材料を提供
することにある。
質の画像を再現することのできる熱現像感光材料を提供
することにある。
本発明の第2の目的は、高濃度でしかもカブリの低い画
像を与えるために特に有効な新規な塩基プレカーサーを
含有する感光材料を提供することにある。
像を与えるために特に有効な新規な塩基プレカーサーを
含有する感光材料を提供することにある。
本発明の第3の目的は、短時間に高濃度の画像を得るこ
とのできる熱現像感光材料を提供するものである。
とのできる熱現像感光材料を提供するものである。
口0発明の構成
(問題を解決するための手段)
本発明の上記諸口的は、下記一般式(I)〜(■)で表
される化合物を含有することを特徴とする熱現像写真感
光材料によって達成された。
される化合物を含有することを特徴とする熱現像写真感
光材料によって達成された。
^3 \
本発明の塩基プレカーサーの構造的特徴は、常温では極
めて安定でありながら、加熱により容易に脱炭酸して塩
基成分を放出する点にある。この結果、塩基プレカーサ
ーに必要な常温保存時の安定性と現像処理時の迅速な分
解(塩基放出)の両立が可能になるわけで、本発明の塩
基プレカーサーを使用することにより、これまでの欠点
が改善された優れた熱現像画像形成材料を提供すること
が可能になった。
めて安定でありながら、加熱により容易に脱炭酸して塩
基成分を放出する点にある。この結果、塩基プレカーサ
ーに必要な常温保存時の安定性と現像処理時の迅速な分
解(塩基放出)の両立が可能になるわけで、本発明の塩
基プレカーサーを使用することにより、これまでの欠点
が改善された優れた熱現像画像形成材料を提供すること
が可能になった。
本発明の塩基プレカーサーは広い範囲で用いることがで
きる。有用な範囲は感光材料の塗布乾膜を重量に換算し
たものの50重量%以下であり、特に0.01重量%か
ら40重量%の範囲が好ましい。
きる。有用な範囲は感光材料の塗布乾膜を重量に換算し
たものの50重量%以下であり、特に0.01重量%か
ら40重量%の範囲が好ましい。
次に本発明の塩基プレカーサーの具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
一般式(r)の具体例;
(1) (CH3)3N−cH2CO2−(2)
(C2H5)3NCH2CO2−(3) (
CH3)3 N−CHCO2−/ ※ 〆 ※ 十 (6) (C2H5)2 N−CH2CO2−+ + (7) (C4H9)3NCH2CO2−■ HOCH2CH2 (10) (CH3)3 N−CHCO2−CH
3N / き NCCH3 鵞 CH3 CH3 一般式(n)の具体例; (CH3)3N−CH2CH2CO2−(CH3)2N
−CH2CH2CO2−+ + 〇 一般式(I[[)の具体例; / ※ 一般式(IV)の具体例; −上記の如き塩基プレカーサーは何れも容易に合成する
ことができる。
(C2H5)3NCH2CO2−(3) (
CH3)3 N−CHCO2−/ ※ 〆 ※ 十 (6) (C2H5)2 N−CH2CO2−+ + (7) (C4H9)3NCH2CO2−■ HOCH2CH2 (10) (CH3)3 N−CHCO2−CH
3N / き NCCH3 鵞 CH3 CH3 一般式(n)の具体例; (CH3)3N−CH2CH2CO2−(CH3)2N
−CH2CH2CO2−+ + 〇 一般式(I[[)の具体例; / ※ 一般式(IV)の具体例; −上記の如き塩基プレカーサーは何れも容易に合成する
ことができる。
1、一般式(1)及びNI)の化合物の合成例えば例示
化合物(1)は原料の塩酸塩に酸化銀を作用させること
によりベタイン構造のものを得ることができる。その他
の塩基プレカーサーもアミン類とα−1若しくはβ−ハ
ロカルボン酸より容易に合成することができる。例えば
例示化合物(12)は、N−アリル−8−メチルチウロ
ニウムクロリドとグリシンとにより、米国特許第2゜5
92.418号、或いは米国特許第2,636゜045
号に従って合成することができる。類似の合成方法につ
いては、例えば、工業化学雑誌 工■、908頁(19
57) 、Ber、、35 603頁、同 ■ 167
頁等の記載を参考にすることができる。
化合物(1)は原料の塩酸塩に酸化銀を作用させること
によりベタイン構造のものを得ることができる。その他
の塩基プレカーサーもアミン類とα−1若しくはβ−ハ
ロカルボン酸より容易に合成することができる。例えば
例示化合物(12)は、N−アリル−8−メチルチウロ
ニウムクロリドとグリシンとにより、米国特許第2゜5
92.418号、或いは米国特許第2,636゜045
号に従って合成することができる。類似の合成方法につ
いては、例えば、工業化学雑誌 工■、908頁(19
57) 、Ber、、35 603頁、同 ■ 167
頁等の記載を参考にすることができる。
2、一般式(III)の化合物の合成例1云 A 3
6)のA。
6)のA。
重炭酸アミノグアニジン13.6g、水100m1の懸
濁液に、グリオキシル酸50%の水溶液14.8gを徐
々に添加した。これを30分攪拌した後濾過、水洗、乾
燥した。収量13gであり融点は153℃〜155°C
であった。
濁液に、グリオキシル酸50%の水溶液14.8gを徐
々に添加した。これを30分攪拌した後濾過、水洗、乾
燥した。収量13gであり融点は153℃〜155°C
であった。
3、一般式(rV)の化合物の合成例
1ス A 39)の^
3−a フェニルプロピオール メチルのA5″文献
(J、Chem、Soc、、83.1154頁)記載の
方法に従ってフェニルプロピオール酸を合成した。次ぎ
に、フェニルプロピオール酸42gと塩化メチレン50
m1の混合物に塩化チオニル42 m lを加え、湯浴
上で穏やかに加熱還流した。ガスの発生が止んだ後、減
圧下で溶媒と過剰の塩化チオニルを留去した。
(J、Chem、Soc、、83.1154頁)記載の
方法に従ってフェニルプロピオール酸を合成した。次ぎ
に、フェニルプロピオール酸42gと塩化メチレン50
m1の混合物に塩化チオニル42 m lを加え、湯浴
上で穏やかに加熱還流した。ガスの発生が止んだ後、減
圧下で溶媒と過剰の塩化チオニルを留去した。
得られた淡黄色液体を水冷下、メタノール300m1中
へ徐々に加えた。−夜放置後、溶媒を減圧留去し、残っ
た液体を水洗、乾燥した。フェニルプロピオール酸メチ
ルの収量は44.5gであった。
へ徐々に加えた。−夜放置後、溶媒を減圧留去し、残っ
た液体を水洗、乾燥した。フェニルプロピオール酸メチ
ルの収量は44.5gであった。
3−b 匁 A 39 の^・
フェニルプロピオール酸メチル28g1イミダゾール3
5.7g及び乾燥アセトニトリル60m2の混合物を3
時間、加熱還流した。放冷後アセトニトリルを減圧留去
し、残渣に水300mj!及び酢酸エチル200 m
(tを加えて十分に振とうした。有機層を分離し、水洗
、乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィーにより精製して付加物(シス−トランスの
混合物)34.2gを得た(無色粘稠液体)。次に、こ
れをメタノール50mlに溶かし水冷下、IN−水酸ナ
トリウム水溶液500m1中に徐々に加え、均一溶液に
なる迄5〜10℃で攪拌した。液が均一になった後、更
に1時間5〜10°Cで攪拌した後、水冷下、冷希塩酸
で中和(pH5〜6)した。
5.7g及び乾燥アセトニトリル60m2の混合物を3
時間、加熱還流した。放冷後アセトニトリルを減圧留去
し、残渣に水300mj!及び酢酸エチル200 m
(tを加えて十分に振とうした。有機層を分離し、水洗
、乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィーにより精製して付加物(シス−トランスの
混合物)34.2gを得た(無色粘稠液体)。次に、こ
れをメタノール50mlに溶かし水冷下、IN−水酸ナ
トリウム水溶液500m1中に徐々に加え、均一溶液に
なる迄5〜10℃で攪拌した。液が均一になった後、更
に1時間5〜10°Cで攪拌した後、水冷下、冷希塩酸
で中和(pH5〜6)した。
これにより淡黄色のオイルがMNするが、このものは徐
々に結晶化した。得られた結晶を濾取、水洗、乾燥した
。化合物(39)の収量は24gであった・ 本発明の塩基プレカーサーは感光物質としてハロゲン化
銀乳剤を用いるとき、その効果が特に著しい。
々に結晶化した。得られた結晶を濾取、水洗、乾燥した
。化合物(39)の収量は24gであった・ 本発明の塩基プレカーサーは感光物質としてハロゲン化
銀乳剤を用いるとき、その効果が特に著しい。
本発明で使用するハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀
等がある。
銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀
等がある。
このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作
製し、その後に沃化カリウムを添加することによっても
得ることができる。
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作
製し、その後に沃化カリウムを添加することによっても
得ることができる。
ハロゲン化銀は、サイズ及び/又はハロゲン化銀組成の
異なる2種以上を併用しても良い。
異なる2種以上を併用しても良い。
本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が0.001μmから10μmのものが好ましく、特
に0.001μmから5μmが好ましい。
径が0.001μmから10μmのものが好ましく、特
に0.001μmから5μmが好ましい。
本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
良いが、更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、パラジウム、ロジウム或いはイリジウム等の化合物
のような化学増感剤、ハロゲン化錫等のような還元剤又
はこれらの組合せの使用によって化学増感されても良い
。これら化学増感の詳細は、ティー・エッチ・ジェーム
ス(T。
良いが、更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、パラジウム、ロジウム或いはイリジウム等の化合物
のような化学増感剤、ハロゲン化錫等のような還元剤又
はこれらの組合せの使用によって化学増感されても良い
。これら化学増感の詳細は、ティー・エッチ・ジェーム
ス(T。
H,James)著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセスJ (The theory
ofthe Photographic Proce
ss)第4版の第5章第149頁〜169頁に記載され
ている。
グラフィック・プロセスJ (The theory
ofthe Photographic Proce
ss)第4版の第5章第149頁〜169頁に記載され
ている。
本発明において、感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に換
算して1mg〜10g/rrrが適当である。
算して1mg〜10g/rrrが適当である。
本発明において特に好ましい実施態様は有機銀塩を併存
させたものである。有機銀塩は、感光したハロゲン・化
銀の存在下で温度約80℃以上、好ましくは約100℃
以上に加熱された場合に、後記画像形成物質又は必要に
応じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀像
を形成するものであり、このような有機銀塩酸化剤を併
存せしめることにより、より高濃度に発色する感光材料
を得ることができる。
させたものである。有機銀塩は、感光したハロゲン・化
銀の存在下で温度約80℃以上、好ましくは約100℃
以上に加熱された場合に、後記画像形成物質又は必要に
応じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀像
を形成するものであり、このような有機銀塩酸化剤を併
存せしめることにより、より高濃度に発色する感光材料
を得ることができる。
このような有Nu 1!塩酸化剤の例としては特開昭5
8−58543号に記載のものがあり、例えば以下のも
のを挙げることができる。
8−58543号に記載のものがあり、例えば以下のも
のを挙げることができる。
カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩をまず挙げる
ことができ、この中の代表的なものとして、脂肪族カル
ボン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩等がある。
ことができ、この中の代表的なものとして、脂肪族カル
ボン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩等がある。
その他にメルカプト基又は千オン基を有する化合物及び
その誘導体の銀塩がある。
その誘導体の銀塩がある。
その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある0例え
ば特公昭44−30270号、同45−18416号公
報記載のベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩、例
えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリアゾ
ールの銀塩等のアルキル置換ベンゾトリアゾールの銀塩
、5−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のようなハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボイミド
ベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルボイミドベンゾ
トリアゾールの銀塩、米国特許第4,220.709号
明細書記載の1.2.4−)リアゾールや1−H−テト
ラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩、サッカリンの銀
塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩等がある
。
ば特公昭44−30270号、同45−18416号公
報記載のベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩、例
えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリアゾ
ールの銀塩等のアルキル置換ベンゾトリアゾールの銀塩
、5−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のようなハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボイミド
ベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルボイミドベンゾ
トリアゾールの銀塩、米国特許第4,220.709号
明細書記載の1.2.4−)リアゾールや1−H−テト
ラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩、サッカリンの銀
塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩等がある
。
又、リサーチ・ディスクロージャー170号の1702
9に記載の銀塩やステアリン酸銅等の有機金属塩も本発
明に使用することのできる有機金属酸化剤である。
9に記載の銀塩やステアリン酸銅等の有機金属塩も本発
明に使用することのできる有機金属酸化剤である。
これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方やそれらの混
合め仕方等については、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー170号の17029や特開開49−13224
号、同50−17216号、同50−32928号、同
51−42529号、米国特許第3,700,458号
等に記載されている。
合め仕方等については、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー170号の17029や特開開49−13224
号、同50−17216号、同50−32928号、同
51−42529号、米国特許第3,700,458号
等に記載されている。
本発明にかかる塩基プレカーサーは、分光増感された感
光性ハロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、特に画像濃度
を高くする程度が大きく有効である。
光性ハロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、特に画像濃度
を高くする程度が大きく有効である。
分光増感はメチン色素類その他を用いてなされる。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は
、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも通用できる。すなわち、ピロリン抜、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など:これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核:及びこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換されていてもよい。
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は
、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも通用できる。すなわち、ピロリン抜、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など:これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核:及びこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節
環核を通用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの5〜6員異節
環核を通用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
1は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
1は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
有用な増感色素は例えばドイツ特許929.080号、
米国特許2,493,748号、同2゜503.776
号、同2,519.001号、同2.912.329号
、同3,656.959号、同3.6’72,897号
、同3,694.217号、同4,025,349号、
同4.046. 572号、英国特許1,242,58
8号、特公昭44−14030号、同52−24844
号に記載されたものである。
米国特許2,493,748号、同2゜503.776
号、同2,519.001号、同2.912.329号
、同3,656.959号、同3.6’72,897号
、同3,694.217号、同4,025,349号、
同4.046. 572号、英国特許1,242,58
8号、特公昭44−14030号、同52−24844
号に記載されたものである。
増感色素の使用量は、乳剤製造に使用する銀100gあ
たり0.001g〜20gが適当であり、好ましくは0
.01g〜2gである。
たり0.001g〜20gが適当であり、好ましくは0
.01g〜2gである。
本発明においては、銀を画像形成物質として用いること
ができる他、様々な画像形成物質を種々の方法にて用い
ることができる。
ができる他、様々な画像形成物質を種々の方法にて用い
ることができる。
例えば、従来広く知られている液体の現像処理で用いら
れる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして、5−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類)、等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノール
カプラー等がある。これらのカプラーとしては分子中に
バラスト基と呼ばれる疎水基を有する非拡散のもの、又
はポリマー化されたものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対し4当量性あるいは2当量性のどちらでもよい。
れる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして、5−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類)、等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノール
カプラー等がある。これらのカプラーとしては分子中に
バラスト基と呼ばれる疎水基を有する非拡散のもの、又
はポリマー化されたものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対し4当量性あるいは2当量性のどちらでもよい。
また色補正の効果を持つカラードカプラー、あるいは現
像に伴って現像抑制剤を放出するカプラー(所謂DIR
カプラー)を使用しても良い。
像に伴って現像抑制剤を放出するカプラー(所謂DIR
カプラー)を使用しても良い。
又感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形成する色素
、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年
4月号30頁〜32頁(RD−14433)、同197
.6年12月号14頁〜15頁(RD−15227)、
米国特許第4,235゜957号等に記載の色素、米国
特許第3.985゜565号、同第4,022,617
号に記載されているロイコ色素等を使用することができ
る。
、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年
4月号30頁〜32頁(RD−14433)、同197
.6年12月号14頁〜15頁(RD−15227)、
米国特許第4,235゜957号等に記載の色素、米国
特許第3.985゜565号、同第4,022,617
号に記載されているロイコ色素等を使用することができ
る。
又、リサーチ・ディスクロージャー誌1978年5月号
54頁〜58頁(RD−16966)に記載されている
含窒素へテロ環基を導入した色素も使用することができ
る。
54頁〜58頁(RD−16966)に記載されている
含窒素へテロ環基を導入した色素も使用することができ
る。
更に欧州特許第67.455号、同第79,056号、
***特許第3.217,853号に記載されている、高
温下でハロゲン化銀または有機の銀塩との酸化還元反応
により酸化された還元剤とのカップリング反応を利用し
て可動性の色素を放出する色素供与性物質、欧州特許第
66.282号、同第76.492号、***特許第3.
215゜485号、特願昭58−26008号、同58
−28928号に記載されている、高温下でハロゲン化
銀または有機の銀塩と酸化還元反応を行い、その結果、
可動性の色素が放出される色素供与性物質を用いること
ができる。
***特許第3.217,853号に記載されている、高
温下でハロゲン化銀または有機の銀塩との酸化還元反応
により酸化された還元剤とのカップリング反応を利用し
て可動性の色素を放出する色素供与性物質、欧州特許第
66.282号、同第76.492号、***特許第3.
215゜485号、特願昭58−26008号、同58
−28928号に記載されている、高温下でハロゲン化
銀または有機の銀塩と酸化還元反応を行い、その結果、
可動性の色素が放出される色素供与性物質を用いること
ができる。
これらの方法で用いられる色素供与性物質は、好ましく
は次式(CI)で表される。
は次式(CI)で表される。
(D ye−X) q −Y (CI )q
は1又は2を表す。この場合、Dye−Xは同じであっ
ても異なっていても良い。
は1又は2を表す。この場合、Dye−Xは同じであっ
ても異なっていても良い。
Dyeは分子より放出されると可動性となる色素をあら
れし、好ましくは親水性基をもつものである。利用でき
る色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン
色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、
キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素な
どがある。これらの色素は現像処理時に復色可能な、一
時的に短波化した形で用いることもできる。
れし、好ましくは親水性基をもつものである。利用でき
る色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン
色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、
キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素な
どがある。これらの色素は現像処理時に復色可能な、一
時的に短波化した形で用いることもできる。
具体的には欧州特許公開76.492号に記載の色素が
利用できる。
利用できる。
Xは単なる結合または連結基をあられし1例えば−NR
−(Rは水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
あられす)基、−5o2−基、−C〇−基、アルキレン
基、置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン
基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−〇−基、−8
〇−基およびこれらを2つ以上組合せて成立する基をあ
られす。
−(Rは水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
あられす)基、−5o2−基、−C〇−基、アルキレン
基、置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン
基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−〇−基、−8
〇−基およびこれらを2つ以上組合せて成立する基をあ
られす。
Yは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してDyeを放出し、放出された色素とDye−X−
Yであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基をあられす。
応してDyeを放出し、放出された色素とDye−X−
Yであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基をあられす。
次にYについて詳細に説明する。
Yはまず、式(CI)であられされる化合物が、現像処
理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与える
ような非拡散性画像形成化合物となるように選択される
。
理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与える
ような非拡散性画像形成化合物となるように選択される
。
この型の化合物に有効なYの例はN−置換スルファモイ
ル基である。例えば、Yとして次の式(CII)であら
れされる基を挙げることができる。
ル基である。例えば、Yとして次の式(CII)であら
れされる基を挙げることができる。
HSO2一
式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、該ベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が縮
合して例えばナフタレン環、キノリンtL 5,6,
7.8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形
成してもよい。
を表わし、該ベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が縮
合して例えばナフタレン環、キノリンtL 5,6,
7.8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形
成してもよい。
αは一〇〇11又は−NHGI2で示される基を表す、
ここにG11は水素原子又は加水分解されて水酸基を生
ずる基をあられし、G12は水素原子、炭素原手数1〜
2HIIのアルキル基又は−NHG12を加水分解でき
るような基を表す。
ここにG11は水素原子又は加水分解されて水酸基を生
ずる基をあられし、G12は水素原子、炭素原手数1〜
2HIIのアルキル基又は−NHG12を加水分解でき
るような基を表す。
Ba1lはバラスト基をあられす、bはOll又は2の
整数である。
整数である。
この種のYの具体例は、特開昭48−33826号およ
び特開昭53−50736号に述べられている。
び特開昭53−50736号に述べられている。
この型の化合物に適するYの別の例として、次の式(C
I[I)で表される基があげられる。
I[I)で表される基があげられる。
α
β”
式中、Ba11、α、bは式(Cn)の場合と同義であ
り、β′は炭素環たとえばベンゼン環を形成するのに必
要な原子団を表し、該ベンゼン環に、更に炭素環もしく
は複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環、5.6
.7.8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を
形成してもよい。この種のYの具体例は、特開昭51−
113624号、同56−12642号、同56−16
130号、同56−16131号、同57−4043号
、同57−650号および米国特許第4゜053.31
2号に記載されている。
り、β′は炭素環たとえばベンゼン環を形成するのに必
要な原子団を表し、該ベンゼン環に、更に炭素環もしく
は複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環、5.6
.7.8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を
形成してもよい。この種のYの具体例は、特開昭51−
113624号、同56−12642号、同56−16
130号、同56−16131号、同57−4043号
、同57−650号および米国特許第4゜053.31
2号に記載されている。
さらにこの型の化合物に適するYの別の例として1次の
式(C■)で表される基があげられる。
式(C■)で表される基があげられる。
α
式中、13all、ct、 bは式(CII)の場合
と同義であり、β′はへテロ環たとえばピラゾール環、
ピリジン環などを形成するに必要な原子団を表し、核へ
テロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい、こ
の種のYの具体例は特開昭51−104.343号に記
載されている。
と同義であり、β′はへテロ環たとえばピラゾール環、
ピリジン環などを形成するに必要な原子団を表し、核へ
テロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい、こ
の種のYの具体例は特開昭51−104.343号に記
載されている。
さらに此の型の化合物に有効なYとして式%式%
式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換若しく
は無置換のアルキル基、アリール基若しくはへテロ環基
、または−Co−G21を表し;G21は一〇G22、
−3−G22またはG23
1−N を表し、
(G22は水素、アルキル基、シクロアルキル基または
了り−ル基を表し、G23は前記022基と同じ基を表
し、あるいは(,23は、脂肪族または芳香族カルボン
酸またはスルボン酸から導かれたアシル基を表し、(,
24は水素もしくは非置換または置換アルキル基を表す
);δは、縮合ベンゼン環を完成させるために必要な残
基を表す。
は無置換のアルキル基、アリール基若しくはへテロ環基
、または−Co−G21を表し;G21は一〇G22、
−3−G22またはG23
1−N を表し、
(G22は水素、アルキル基、シクロアルキル基または
了り−ル基を表し、G23は前記022基と同じ基を表
し、あるいは(,23は、脂肪族または芳香族カルボン
酸またはスルボン酸から導かれたアシル基を表し、(,
24は水素もしくは非置換または置換アルキル基を表す
);δは、縮合ベンゼン環を完成させるために必要な残
基を表す。
この種のYの具体例は、特開昭51−104゜343号
、同53−46,730号、同54−130122号及
び同57−85055号に記載されている。
、同53−46,730号、同54−130122号及
び同57−85055号に記載されている。
さらにこの型の化合物に適するYとして、式(CVI)
であられされる基があげられる。
であられされる基があげられる。
9.−・°°β゛、。
式中、Ba1lは式(CD)の場合と同義でありεは酸
素原子または=NG32基(G32は水酸基又は置換基
を有してもよいアミノ基を表す)であり、その際のH2
N−G32なる化合物としては、例えばヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チオセミカル
バジド類等かあり、式中のβ′”は5員環、6員環ある
いは7員環の、飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環を
形成するのに必要な原子団を表す。
素原子または=NG32基(G32は水酸基又は置換基
を有してもよいアミノ基を表す)であり、その際のH2
N−G32なる化合物としては、例えばヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チオセミカル
バジド類等かあり、式中のβ′”は5員環、6員環ある
いは7員環の、飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環を
形成するのに必要な原子団を表す。
G31は水素原子、弗素、塩素、臭素等のハロゲン原子
を表す。この種のYの具体例としては特開昭53−38
19号、同54−48534号に記載がある。
を表す。この種のYの具体例としては特開昭53−38
19号、同54−48534号に記載がある。
その他にこの型の化合物のYとしては、例えば特公昭4
8−32,129号、同4B−39,165号、特開昭
49−64,436号、米国特許第3,443,934
号などに記載されているものかあげられる。
8−32,129号、同4B−39,165号、特開昭
49−64,436号、米国特許第3,443,934
号などに記載されているものかあげられる。
さらに、本発明のYとして式(C■)で表わされる基が
あげられる。
あげられる。
*
(Ba l l) m X−Nu式中、A
41は芳香環を形成するに必要な原子群を表わし、Ba
1lは芳香環上に存在する有機不動性化基でBal目よ
同一もしくは異っていてもよ(、mは1または2の整数
である。Xは1〜8の原子を存する2(iiの有機基で
あり、求核基(Nu)と酸化によって生じた求電子セン
ター(*の炭素原子)とが5〜12員環を形成する。
41は芳香環を形成するに必要な原子群を表わし、Ba
1lは芳香環上に存在する有機不動性化基でBal目よ
同一もしくは異っていてもよ(、mは1または2の整数
である。Xは1〜8の原子を存する2(iiの有機基で
あり、求核基(Nu)と酸化によって生じた求電子セン
ター(*の炭素原子)とが5〜12員環を形成する。
Nuは求核性基を表わし、nは1又は2の整数、αは前
記式(C1l)の場合と同義である。
記式(C1l)の場合と同義である。
この種のYの具体例は特開昭57−20735号に記載
がある。
がある。
さらに式(1)で表わされる別の型の化合物としては、
塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出す
るが、現像薬酸イビ体と反応すると、色素放出を実質的
に起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある
。
塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出す
るが、現像薬酸イビ体と反応すると、色素放出を実質的
に起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある
。
この型の化合物に有効なYとしては、例えば式%式%
式中、G51は炭素原子1〜3個を有するアルキレン基
であり、aはO又はlを表す。G52は炭素原子1〜4
0個を含む置換又は未置換のアルキル基若しくは炭素原
子6〜40個を含む置換又は未置換の了り−ル基である
。G55、G55及びG57は各々水素原子、ハロゲン
原子、カルボニル基、スルファミル基、スルホンアミド
基、炭素数1〜40個を含むアルキルオキシ基若しくは
G52と同義のものであり、G55と(,55は共に5
乃至7員の環を形成しても良い。又、G55であっても
良い。但し、(,52、q55、G55及びG57.の
うちの少なくとも1つはバラスト基を表す。α”はヒド
ロキシル基、第1級もしくは第2級アミノ基、ヒドロキ
シアミノ基、スルホンアミド基等の酸化可能な求核性基
あるいはそのプレカーサーであり、α”は、ジアルキル
アミノ基若しくはα゛に定義した基の任意のものであり
、G53は−CO−1−CS−等の求電子性基であり、
G54は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子等
であり、窒素原子である場合は水素原子、炭素原子1〜
10個を含むアルキル基もしくは置換アルキル基、炭素
原子6〜20個を含む芳香族残基で置換されていてもよ
い。
であり、aはO又はlを表す。G52は炭素原子1〜4
0個を含む置換又は未置換のアルキル基若しくは炭素原
子6〜40個を含む置換又は未置換の了り−ル基である
。G55、G55及びG57は各々水素原子、ハロゲン
原子、カルボニル基、スルファミル基、スルホンアミド
基、炭素数1〜40個を含むアルキルオキシ基若しくは
G52と同義のものであり、G55と(,55は共に5
乃至7員の環を形成しても良い。又、G55であっても
良い。但し、(,52、q55、G55及びG57.の
うちの少なくとも1つはバラスト基を表す。α”はヒド
ロキシル基、第1級もしくは第2級アミノ基、ヒドロキ
シアミノ基、スルホンアミド基等の酸化可能な求核性基
あるいはそのプレカーサーであり、α”は、ジアルキル
アミノ基若しくはα゛に定義した基の任意のものであり
、G53は−CO−1−CS−等の求電子性基であり、
G54は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子等
であり、窒素原子である場合は水素原子、炭素原子1〜
10個を含むアルキル基もしくは置換アルキル基、炭素
原子6〜20個を含む芳香族残基で置換されていてもよ
い。
この種のYの具体例は、特開昭51−63618号に記
載がある。
載がある。
この型の化合物に適するYとして更に式(CIX)およ
び(CX)がある。
び(CX)がある。
Nu61及びNu62は同じでも異なっていてもよく、
求核性基又はそのプレカーサーを表わし、z61はR6
4及びR65が置換した炭素原子に対し電気陰性である
2価原子基を表わす。R51、R62およびR53の各
々は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基又はア
シルアミノ基であり、或いは、R51及びR62は環上
で隣接位置にあるとき分子の残りと縮合環を形成し、或
いは、R62及びR63は分子の残りと縮合環を形成し
、R5,J及びR65の各々は同じであっても異なって
もよく、水素、炭化水素基又は置換炭化水素基を表わす
。又、置換基R61,R82、R63、R64又はR6
5の少なくとも一つにおいて充分な大きさのバラスト基
、Ba1lが上記化合物を非移動性にするために存在す
る。
求核性基又はそのプレカーサーを表わし、z61はR6
4及びR65が置換した炭素原子に対し電気陰性である
2価原子基を表わす。R51、R62およびR53の各
々は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基又はア
シルアミノ基であり、或いは、R51及びR62は環上
で隣接位置にあるとき分子の残りと縮合環を形成し、或
いは、R62及びR63は分子の残りと縮合環を形成し
、R5,J及びR65の各々は同じであっても異なって
もよく、水素、炭化水素基又は置換炭化水素基を表わす
。又、置換基R61,R82、R63、R64又はR6
5の少なくとも一つにおいて充分な大きさのバラスト基
、Ba1lが上記化合物を非移動性にするために存在す
る。
この種のYの具体例は特開昭53−69033号、同5
4−130927号に記載がある。
4−130927号に記載がある。
この型の化合物に適するYとして、さらに式(CXI)
で表わされる基がある。
で表わされる基がある。
′−β、″−1・“ \ /
式中、Ba I Lβ° は式(C1ll)のそれらと
同じであり、C71はアルキル基(置換アルキル基を含
む)を表わす。この種のYの具体例については、特開昭
49−111,628号及び同52−4819号に記載
がある。
同じであり、C71はアルキル基(置換アルキル基を含
む)を表わす。この種のYの具体例については、特開昭
49−111,628号及び同52−4819号に記載
がある。
式(1)で表わされる別の型の化合物としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放
出するような非拡散性画像形成化合物があげられる。こ
の場合、レドックス反応を仲介する化合物(いわゆるエ
レクトロンドナー)を併用することが好ましい。
体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放
出するような非拡散性画像形成化合物があげられる。こ
の場合、レドックス反応を仲介する化合物(いわゆるエ
レクトロンドナー)を併用することが好ましい。
この型の化合物に有効なYとしては例えば、式(CXn
)で示される基があげられる。
)で示される基があげられる。
O2
式中、13all、β゛は式(CIII)のそれらと同
じであり、C71はアルキル基(置換アルキル基も含む
)である。この種のYの具体例については、特開昭53
−35533号、同53−110827号に記載がある
。
じであり、C71はアルキル基(置換アルキル基も含む
)である。この種のYの具体例については、特開昭53
−35533号、同53−110827号に記載がある
。
この型の化合物に適するYとして更に(CXIII)で
表わされる基がある。
表わされる基がある。
(ただしα’ox及びα”oxは還元によってそれぞれ
α′またはα”を与える基であり、α°、α”G51.
G52、G53、G54、G55、G56、G57およ
びaは(C■)の場合と同義である)。このYについて
の具体例は、特開昭53−110827号、米国特許第
4. 356. 249号、同第4,358.525号
に記載がある。
α′またはα”を与える基であり、α°、α”G51.
G52、G53、G54、G55、G56、G57およ
びaは(C■)の場合と同義である)。このYについて
の具体例は、特開昭53−110827号、米国特許第
4. 356. 249号、同第4,358.525号
に記載がある。
この型の化合物に適するYとして、さらに式%式%
(ただしくNuox)’および(Nuox)2はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を表
わし、他の符号は、式(CIX)および(C’X)の場
合と同義である。)この種のYの具体例については、特
開昭54−130927号及び同56−164342号
に記載がある。
れ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を表
わし、他の符号は、式(CIX)および(C’X)の場
合と同義である。)この種のYの具体例については、特
開昭54−130927号及び同56−164342号
に記載がある。
cxn、cxm、CXIVA、CXrVBに挙げた特許
明細書には、併用するエレクトロンドナーが記載されて
いる。
明細書には、併用するエレクトロンドナーが記載されて
いる。
式(I)で表わされる更に別の型の化合物としては、L
DA化合物(Linked DonorAccept
or Compounds)が挙げられる。この化合
物は、塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こし
拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色
素放出を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画像
形成化合物である。
DA化合物(Linked DonorAccept
or Compounds)が挙げられる。この化合
物は、塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こし
拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色
素放出を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画像
形成化合物である。
この型の化合物に有効なYとしては、例えば、式(CX
V)に示すものがあげられる。このYについての具体例
は特願昭58−60289号に記載されている。
V)に示すものがあげられる。このYについての具体例
は特願昭58−60289号に記載されている。
(Nup)x
(Ba 11) nn−1(’) m 1(CXV
) 式中、nSx、ySzは1又は2であり、mは1以上の
整数を表わし、Donは電子供与体又はそのプレカーサ
一部分を含む基であり、LlはNupと−E1−Q9D
onを連結する有機基であり、Nupは求核性基のプレ
カーサーを表わし、Efは求電子センターであり、Qは
二価基であり、Ba1lはバラスト基を表わす。L2は
連結基を、表わす。Mlは任意の置換基を表わす。
) 式中、nSx、ySzは1又は2であり、mは1以上の
整数を表わし、Donは電子供与体又はそのプレカーサ
一部分を含む基であり、LlはNupと−E1−Q9D
onを連結する有機基であり、Nupは求核性基のプレ
カーサーを表わし、Efは求電子センターであり、Qは
二価基であり、Ba1lはバラスト基を表わす。L2は
連結基を、表わす。Mlは任意の置換基を表わす。
バラスト基は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数8から3
2までの疎水性基を含む基であることが好ましい。この
ような有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接ない
しは連結基(例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合
、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カルバモ
イル結合、スルファモイル結合等の単独又は組合せ)を
介して結合する。
様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数8から3
2までの疎水性基を含む基であることが好ましい。この
ような有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接ない
しは連結基(例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合
、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カルバモ
イル結合、スルファモイル結合等の単独又は組合せ)を
介して結合する。
色素供与性物質は、2種以上を併用してもよい。
この場合、同一色素をあられす時に2種以上併用しても
よいし2種以上を併用して黒をあられす場合も含まれる
。
よいし2種以上を併用して黒をあられす場合も含まれる
。
本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許の中に記載されている。ここではその好ましい
化合物を全て列挙することはできないので、その一部を
例として示す。たとえば前記(CI)式で表わされる色
素供与性物質として次のものを挙げることができる。
げた特許の中に記載されている。ここではその好ましい
化合物を全て列挙することはできないので、その一部を
例として示す。たとえば前記(CI)式で表わされる色
素供与性物質として次のものを挙げることができる。
以下余白
/ さ
t−c4Hg oc15)133 n(3
) QH n−H33C150C4Hg−t ン 怒 7ii7 1\7本 +ii1 °”°°?・ 〆\/外 以下余白 上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料中に露光
に対応した可動性の色素の像状分布を形成するものであ
り、これらの画像色素を色素固定材料に移して(所謂拡
散転写)可視化する方法については、上記に引用した特
許或いは、特願昭58−42092号、同58−551
72号等に記載されている。
) QH n−H33C150C4Hg−t ン 怒 7ii7 1\7本 +ii1 °”°°?・ 〆\/外 以下余白 上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料中に露光
に対応した可動性の色素の像状分布を形成するものであ
り、これらの画像色素を色素固定材料に移して(所謂拡
散転写)可視化する方法については、上記に引用した特
許或いは、特願昭58−42092号、同58−551
72号等に記載されている。
本発明において色素供与性物質は、米国特許第2.32
2,027号記載の方法などの公知の方法により感光材
料の層中に導入することができる。
2,027号記載の方法などの公知の方法により感光材
料の層中に導入することができる。
その場合、下記の如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒
を用いることができる。
を用いることができる。
例えば、フタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等)、燐酸エステル(ジフ
ェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルボスフェート、ジオクチルブチルホスフェート
)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブ
チル)、安息香酸エステル(安息香酸オクチル)、アル
キルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸
エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例え
ばトリメシン酸トリブチル)等の高沸点有機溶媒、又は
沸点約30℃〜160℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解した後、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と
低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。
ート、ジオクチルフタレート等)、燐酸エステル(ジフ
ェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルボスフェート、ジオクチルブチルホスフェート
)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリブ
チル)、安息香酸エステル(安息香酸オクチル)、アル
キルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸
エステル類(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例え
ばトリメシン酸トリブチル)等の高沸点有機溶媒、又は
沸点約30℃〜160℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解した後、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と
低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。
又、特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。又、色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
種々の界面活性剤を用いることができる。
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。又、色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
種々の界面活性剤を用いることができる。
本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は、用いられる
色素供与性物質1gに対して10g以下、好ましくは5
g以下である。
色素供与性物質1gに対して10g以下、好ましくは5
g以下である。
本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが好ましい。還元性物質としては還元剤として知られ
ているものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい
。本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある
。
のが好ましい。還元性物質としては還元剤として知られ
ているものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい
。本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある
。
ハイドロキノン化合物(例えばハイドロキノン、2.5
−ジクロロハイドロキノン、2−クロロハイドロキノン
)、アミノフェノール化合物(例えば4−アミノフェノ
ール、N−メチルアミノフェノール、3−メチル−4−
アミノフェノール、3゜5−ジブロモアミノフェノール
)、カテコール化合物(例えばカテコール、4−シクロ
へキシルカテコール、3−メトキシカテコール、4−(
N−オクタデシルアミノ)カテコール)、フェニレンジ
アミン化合物(例えばN、N−ジエチル−p−フェニレ
ンジアミン、3−メチル−N、N−ジエチル−p−フェ
ニレンジアミン、3−メトキシ−N−エチル−N−エト
キシ−p−フェニレンジアミン、N、N、N’ 、N’
−テトラメチル−p−フェニレンジアミン)。
−ジクロロハイドロキノン、2−クロロハイドロキノン
)、アミノフェノール化合物(例えば4−アミノフェノ
ール、N−メチルアミノフェノール、3−メチル−4−
アミノフェノール、3゜5−ジブロモアミノフェノール
)、カテコール化合物(例えばカテコール、4−シクロ
へキシルカテコール、3−メトキシカテコール、4−(
N−オクタデシルアミノ)カテコール)、フェニレンジ
アミン化合物(例えばN、N−ジエチル−p−フェニレ
ンジアミン、3−メチル−N、N−ジエチル−p−フェ
ニレンジアミン、3−メトキシ−N−エチル−N−エト
キシ−p−フェニレンジアミン、N、N、N’ 、N’
−テトラメチル−p−フェニレンジアミン)。
より好ましい還元剤の例として以下のものを挙げること
ができる。
ができる。
3−ピラゾリドン化合物(例えば1−フェニル−3−ピ
ラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピ
ラゾリドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−
フェニル−3−ピラゾリドン、1−m−)ゾル−3−ピ
ラゾリドン、1−p−トリル−3−ピラゾリドン、1−
フェニル−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−5−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4
゜4−ビス−(ヒドロキシメチル)−3−ピラゾリドン
、1,4−ジ−メチル−3−ピラゾリドン、4−メチル
−3−ピラゾリドン、4.4−ジメチル−3−ピラゾリ
ドン、1−(3−クロロフェニル)−4−メチル−3−
ピラゾリドン、1−(4−クロロフェニル)−4−メチ
ル−3−ピラゾリドン、1−(4−トリル) −4−メ
チル−3−ピラゾリドン、1−(2−トリル)−4−メ
チル−3−ピラゾリドン、1−(4−)リル)−3−ピ
ラゾリドン、1−(3−)リル)−3−ピラゾリドン、
1−(3−)リル)−4,4−ジメチル−3−ピラゾリ
ドン、1− (2−)リフルオロエチル)−4,4−ジ
メチル−3−ピラゾリドン、5−メチル−3−ピラゾリ
ドン)。
ラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピ
ラゾリドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−
フェニル−3−ピラゾリドン、1−m−)ゾル−3−ピ
ラゾリドン、1−p−トリル−3−ピラゾリドン、1−
フェニル−4−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニ
ル−5−メチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4
゜4−ビス−(ヒドロキシメチル)−3−ピラゾリドン
、1,4−ジ−メチル−3−ピラゾリドン、4−メチル
−3−ピラゾリドン、4.4−ジメチル−3−ピラゾリ
ドン、1−(3−クロロフェニル)−4−メチル−3−
ピラゾリドン、1−(4−クロロフェニル)−4−メチ
ル−3−ピラゾリドン、1−(4−トリル) −4−メ
チル−3−ピラゾリドン、1−(2−トリル)−4−メ
チル−3−ピラゾリドン、1−(4−)リル)−3−ピ
ラゾリドン、1−(3−)リル)−3−ピラゾリドン、
1−(3−)リル)−4,4−ジメチル−3−ピラゾリ
ドン、1− (2−)リフルオロエチル)−4,4−ジ
メチル−3−ピラゾリドン、5−メチル−3−ピラゾリ
ドン)。
米国特許第3,039,869号に開示されているもの
の如き種々の現像薬の組合せも用いることができる。
の如き種々の現像薬の組合せも用いることができる。
本発明においては還元剤の添加量は銀1モルに対して0
.01〜20モル、特に好ましくは0゜1〜10モルで
ある。
.01〜20モル、特に好ましくは0゜1〜10モルで
ある。
本発明においては、種々の色素放出助剤を用いることが
できる。色素放出助剤としては、塩基性を示し現像を活
性化することのできる化合物又は所謂求核性を有する化
合物があり、塩基又は塩基プレカーサーが用いられる。
できる。色素放出助剤としては、塩基性を示し現像を活
性化することのできる化合物又は所謂求核性を有する化
合物があり、塩基又は塩基プレカーサーが用いられる。
本発明の塩基プレカーサーも色素放出助剤として用いる
ことができるが、他の塩基又は塩基プレカーサーを併用
することもできる。
ことができるが、他の塩基又は塩基プレカーサーを併用
することもできる。
色素放出助剤は感光材料又は色素固定材料の何れにも用
いることができる。感光材料中に含ませる場合には特に
塩基プレーカーを用いるのが有利である。
いることができる。感光材料中に含ませる場合には特に
塩基プレーカーを用いるのが有利である。
これらの塩基又は塩基プレカーサーは色素放出促進のた
めだけでなく、他の目的、例えばpHO値の調節のため
に用いることも可能である。
めだけでなく、他の目的、例えばpHO値の調節のため
に用いることも可能である。
本発明においては、熱現像時の処理温度及び処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここで言う現像停止剤とは
、適性現像後、速やかに塩基を中和し又は塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ、現像を停止せしめる化合物、
又は銀若しくは銀塩と相互作用をして現像を抑制する化
合物である。このような化合物の具体例としては、加熱
により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存す
る塩基と置換反応を起こす親電子化合物、メルカプト化
合物又は含窒素複素環化合物等を挙げることができる。
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここで言う現像停止剤とは
、適性現像後、速やかに塩基を中和し又は塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ、現像を停止せしめる化合物、
又は銀若しくは銀塩と相互作用をして現像を抑制する化
合物である。このような化合物の具体例としては、加熱
により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存す
る塩基と置換反応を起こす親電子化合物、メルカプト化
合物又は含窒素複素環化合物等を挙げることができる。
上記の酸プレカーサーとしては、例えば特願昭58−2
16928号、同59−48305号等に記載のオキシ
ムエステル類、特願昭59−85834号に記載のロッ
セン転移により酸を放出する化合物等を挙げることがで
き、加熱により塩基と置換反応をす゛る親電子化合物と
しては、例えば特願昭59−85836号に記載の化合
物等を挙げることができる。
16928号、同59−48305号等に記載のオキシ
ムエステル類、特願昭59−85834号に記載のロッ
セン転移により酸を放出する化合物等を挙げることがで
き、加熱により塩基と置換反応をす゛る親電子化合物と
しては、例えば特願昭59−85836号に記載の化合
物等を挙げることができる。
現像停止剤としての酸プレカーサーの添加量は、塩基プ
レカーサー/酸プレカーサーのモル比の値が1/20〜
20/1が好ましく、特にI15〜5/1が好ましい。
レカーサー/酸プレカーサーのモル比の値が1/20〜
20/1が好ましく、特にI15〜5/1が好ましい。
本発明においては、種々のカブリ防止剤を使用すること
ができる。このようなカブリ防止剤としては、例えば、
特願昭58−438621号に記載されている窒素を含
有するカルボン酸類及びリンMI!、或いは特願昭57
−222471号に記載されているメルカプト化合物及
びその金属塩を用いることができる。
ができる。このようなカブリ防止剤としては、例えば、
特願昭58−438621号に記載されている窒素を含
有するカルボン酸類及びリンMI!、或いは特願昭57
−222471号に記載されているメルカプト化合物及
びその金属塩を用いることができる。
これらのカブリ防止剤は、銀1モルに対して、o、oo
t〜工0モルの濃度範囲で用いることができる。
t〜工0モルの濃度範囲で用いることができる。
本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独で或
いは組合せて含有することができる。このバインダーに
は親水性のものを用いることができる。親水性バインダ
ーとしては透明か半透明の親水性バインダーが代表的で
あり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体等の蛋白質や、澱粉、アラビヤゴム等の多m類のよ
うな天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む。他の合成重合物質にはラテックスの形で
、特に写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル
化合物がある。
いは組合せて含有することができる。このバインダーに
は親水性のものを用いることができる。親水性バインダ
ーとしては透明か半透明の親水性バインダーが代表的で
あり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体等の蛋白質や、澱粉、アラビヤゴム等の多m類のよ
うな天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む。他の合成重合物質にはラテックスの形で
、特に写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル
化合物がある。
又、本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。
化を図る化合物を用いることができる。
その中で米国特許第3,301,678号記載の2−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイソチウロニウム類、米国特許第3.6
69,670号記載の1.8−(3,6−シオキサオク
タン)ビス(イソチウロニウム・トリクロロアセテート
)などのビス(イソチウロニウム類、***特許第2,1
62.714号公開記載のチオール化合物類、米国特許
第4゜012.260号記載の2−アミノ−2−チアゾ
リウム・トリクロロアセテート、2−アミノ−5−ブロ
モエチル−2−チアゾリウム・トリクロロアセテートな
どのチアゾリウム化合物類、米国特許第4.060,4
20号記載のビス(2−アミノ−2−チアゾリウム)メ
チレンビス(スルホニルアセテート)、2−アミノ−2
−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどのよ
うに酸性部としてα−スルホニル酢酸を持つ化合物類な
どが好ましく用いられる。
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイソチウロニウム類、米国特許第3.6
69,670号記載の1.8−(3,6−シオキサオク
タン)ビス(イソチウロニウム・トリクロロアセテート
)などのビス(イソチウロニウム類、***特許第2,1
62.714号公開記載のチオール化合物類、米国特許
第4゜012.260号記載の2−アミノ−2−チアゾ
リウム・トリクロロアセテート、2−アミノ−5−ブロ
モエチル−2−チアゾリウム・トリクロロアセテートな
どのチアゾリウム化合物類、米国特許第4.060,4
20号記載のビス(2−アミノ−2−チアゾリウム)メ
チレンビス(スルホニルアセテート)、2−アミノ−2
−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなどのよ
うに酸性部としてα−スルホニル酢酸を持つ化合物類な
どが好ましく用いられる。
更に、ベルギー特許第768,071号記載のアゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第3,893,859号記載の4−アリール−1
−力ルバミル−2−テトラゾリン−5−チオン化合物、
その他米国特許第3゜839.041号、同第3.84
4,788号、同第3,877.940号に記載の化合
物も好ましく用いられる。
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第3,893,859号記載の4−アリール−1
−力ルバミル−2−テトラゾリン−5−チオン化合物、
その他米国特許第3゜839.041号、同第3.84
4,788号、同第3,877.940号に記載の化合
物も好ましく用いられる。
本発明においては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤は、1.2゜4〜トリアゾ
ール、IH−テトラゾール、チオウラシル及び1,3.
4−チアジアゾール等の化合物である。好ましい調色の
例としては、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール
−2−チオール、3−メルカプト−1,2,4−)リア
ゾール、ビス(ジメチルカルバミル)ジスルフィド、6
−メチルチオウラシル、■−フェニルー2−テトラアゾ
リン−5−チオンなどがある。特に有効な調色剤は、黒
色の画像を形成しうるような化合物である。
ことができる。有効な調色剤は、1.2゜4〜トリアゾ
ール、IH−テトラゾール、チオウラシル及び1,3.
4−チアジアゾール等の化合物である。好ましい調色の
例としては、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール
−2−チオール、3−メルカプト−1,2,4−)リア
ゾール、ビス(ジメチルカルバミル)ジスルフィド、6
−メチルチオウラシル、■−フェニルー2−テトラアゾ
リン−5−チオンなどがある。特に有効な調色剤は、黒
色の画像を形成しうるような化合物である。
含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像、その他の要因によって変化する
が、一般的には感光材料中の銀1モルに対して約0.0
01〜0.1モルである。
条件、所望とする画像、その他の要因によって変化する
が、一般的には感光材料中の銀1モルに対して約0.0
01〜0.1モルである。
本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。例えば、必
要に応じて成分の一つ又はそれ以上を感光材料中の一つ
又はそれ以上の膜層中に配することができる。ある場合
には前述のような還元剤、画像安定剤及び/又はその他
の添加剤の特定量(割合)を保護層に含ませるのが望ま
しい。
を任意の適当な位置に配することができる。例えば、必
要に応じて成分の一つ又はそれ以上を感光材料中の一つ
又はそれ以上の膜層中に配することができる。ある場合
には前述のような還元剤、画像安定剤及び/又はその他
の添加剤の特定量(割合)を保護層に含ませるのが望ま
しい。
このようにした場合、熱現像感光材料の層と層との間で
添加剤の移動を軽減することができ、有利なこともある
。
添加剤の移動を軽減することができ、有利なこともある
。
本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。ここて、ネガ型画
像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特定
の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するのであ
ろう。例えば、直接ポジ型画像を形成させるために米国
特許第2.592.250号、同第3.206.311
号、同第3,367.778号、同第3,447.92
7号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国特
許第2,996,382号に記載されているような表面
画像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との
混合物を使用することができる。
1本発明において
は種々の露光手段を用いることができる。潜像は可視光
を含む輻射線の画像状露光によって得られる。一般には
、通常使用される光源、例えば太陽光、ストロボ、フラ
ッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨードランプ等
のハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光線、及
びCRT光線、プラズマ光源、螢光管、発光ダイオード
等を光源として使用することができる。
型画像を形成させるのに有効である。ここて、ネガ型画
像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特定
の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するのであ
ろう。例えば、直接ポジ型画像を形成させるために米国
特許第2.592.250号、同第3.206.311
号、同第3,367.778号、同第3,447.92
7号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国特
許第2,996,382号に記載されているような表面
画像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との
混合物を使用することができる。
1本発明において
は種々の露光手段を用いることができる。潜像は可視光
を含む輻射線の画像状露光によって得られる。一般には
、通常使用される光源、例えば太陽光、ストロボ、フラ
ッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨードランプ等
のハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光線、及
びCRT光線、プラズマ光源、螢光管、発光ダイオード
等を光源として使用することができる。
本発明では、現像は感光材料に熱を与えることにより行
われるが、該加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラ−、カーボンやチタンホワイト等を利用した発熱体又
はその類似物を使用することができる。
われるが、該加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラ−、カーボンやチタンホワイト等を利用した発熱体又
はその類似物を使用することができる。
本発明における感光材料及び場合によって用いられる色
素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐えるこ
とのできるものである。一般的な支持体としては、ガラ
ス、紙、金属及びその類似体が用いられるばかりでなく
、アセチルセルロースフィルム、セルロースエステルフ
ィルム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテ
レツクレートフィルム及びそれらに関連したフィルム又
は樹脂材料が含まれる。又、ポリエチレン等のポリマー
によってラミネートされた紙支持体も用いることができ
る。米国特許第3,634゜089号、同第3,725
.070号記載のポリエステルは好ましく用いられる。
素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐えるこ
とのできるものである。一般的な支持体としては、ガラ
ス、紙、金属及びその類似体が用いられるばかりでなく
、アセチルセルロースフィルム、セルロースエステルフ
ィルム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテ
レツクレートフィルム及びそれらに関連したフィルム又
は樹脂材料が含まれる。又、ポリエチレン等のポリマー
によってラミネートされた紙支持体も用いることができ
る。米国特許第3,634゜089号、同第3,725
.070号記載のポリエステルは好ましく用いられる。
本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機又は有殿の硬膜剤を含有
しても良い。例えば、クロム塩(クロムミョウバン、酢
酸クロム等)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、ゲルタールアルデヒド等)、N−メチロー
ル化合物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントイン等)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキ
シジオキサン等)、活性ビニル化合物(1,3゜5−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−S −) IJアジン
、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパツール等)、
活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジン等)、ムコハロゲン酸塩(ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸等)、等を単独又は組み
合わせて用いることができる。
層その他のバインダ一層に無機又は有殿の硬膜剤を含有
しても良い。例えば、クロム塩(クロムミョウバン、酢
酸クロム等)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、ゲルタールアルデヒド等)、N−メチロー
ル化合物(ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントイン等)、ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキ
シジオキサン等)、活性ビニル化合物(1,3゜5−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−S −) IJアジン
、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパツール等)、
活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジン等)、ムコハロゲン酸塩(ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸等)、等を単独又は組み
合わせて用いることができる。
本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。
色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水又は苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。又、メタノール
、N、N−ジメチルボルムアミド、アセトン、ジイソブ
チルケトンなどの低沸点溶媒、又はこれらの低沸点溶媒
と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用いられる。色
素移動助剤は受像層を移動助剤で湿らせる方法で用いて
もよい。
は、水又は苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。又、メタノール
、N、N−ジメチルボルムアミド、アセトン、ジイソブ
チルケトンなどの低沸点溶媒、又はこれらの低沸点溶媒
と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用いられる。色
素移動助剤は受像層を移動助剤で湿らせる方法で用いて
もよい。
移動助剤を感光や色素固定材料中に内蔵させれば移動助
剤を外部から供給する必要はない。上記の移動助剤を結
晶水やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させておい
てもよいし、高温時に溶媒を放出するプレカーサーとし
て内蔵させてもよい。
剤を外部から供給する必要はない。上記の移動助剤を結
晶水やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させておい
てもよいし、高温時に溶媒を放出するプレカーサーとし
て内蔵させてもよい。
好ましい方法は、常温では固体であり高温では溶解する
親水性熱溶剤を感光材料又は色素固定材料に内蔵させる
方式である。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料の
いずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。
親水性熱溶剤を感光材料又は色素固定材料に内蔵させる
方式である。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料の
いずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。
又、内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定
層のいずれでもよいが、色素固定層及び又はその隣接層
に内蔵させるのが好ましい。
層のいずれでもよいが、色素固定層及び又はその隣接層
に内蔵させるのが好ましい。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、7′ルコール類、
オキシム類、その他の複素環類がある。
ド類、スルホンアミド類、イミド類、7′ルコール類、
オキシム類、その他の複素環類がある。
本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミドBP、導体、ピリジニウム基
等を有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎮
を有する界面活性剤、ハレーション及びイラジェーショ
ン防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許第7
6.492号、同第66.282号、***特許第3,3
15,485号、特願昭58−28928号、同58−
26008号に記載されているものを用いることができ
る。又、露光等の方法についても上記特許に引用の方法
を用いることができる。
合物、例えばスルファミドBP、導体、ピリジニウム基
等を有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎮
を有する界面活性剤、ハレーション及びイラジェーショ
ン防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許第7
6.492号、同第66.282号、***特許第3,3
15,485号、特願昭58−28928号、同58−
26008号に記載されているものを用いることができ
る。又、露光等の方法についても上記特許に引用の方法
を用いることができる。
(発明の効果)
本発明の熱現像感光材料は、常温では塩基性を示さず安
定である塩基プレカーサーを、現像時の塩基性成分とし
て使用するので生保存性が極めて良好である。又、該塩
基プレカーサーは、加熱により速やかに分解して、塩基
を放出するので、本発明の熱現像感光材料を使用した場
合には、短時間の現像で、高い濃度を有する優れた品質
の画像を得ることができる。
定である塩基プレカーサーを、現像時の塩基性成分とし
て使用するので生保存性が極めて良好である。又、該塩
基プレカーサーは、加熱により速やかに分解して、塩基
を放出するので、本発明の熱現像感光材料を使用した場
合には、短時間の現像で、高い濃度を有する優れた品質
の画像を得ることができる。
以下、実施例により本発明を更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。
これにより限定されるものではない。
以下余白
(実施例)
実施例1
(沃臭化銀乳剤の作製)
ゼラチ°ン40gとKBr26gを水3000ffLl
に熔解し、この溶液を50°Cに保ち攪拌した。
に熔解し、この溶液を50°Cに保ち攪拌した。
次に硝酸銀34gを水200mlに溶かした液と後述の
0.02gの下記の色素Iをメタノール3QQccに溶
かした液200ccとを同時に10分間で上記溶液に添
加した後、3.3gの沃化カリウムを100 m lの
水に溶かした液を2分間で添加した。
0.02gの下記の色素Iをメタノール3QQccに溶
かした液200ccとを同時に10分間で上記溶液に添
加した後、3.3gの沃化カリウムを100 m lの
水に溶かした液を2分間で添加した。
こうして出来た沃臭化銀乳剤のpHをtlil整し、沈
降させ、過剰の塩を除去した後、pHを6.0に合わせ
、収量400gの沃臭化銀乳剤を得た。
降させ、過剰の塩を除去した後、pHを6.0に合わせ
、収量400gの沃臭化銀乳剤を得た。
(カプラーのゼラチン分散物の調製)
2−ドデシルカルバモイル−1−ナフトール5g1コハ
ク酸−2−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
0.5g、トリクレジルフォスフェート(TcP)2.
5gを秤量し、酢酸エチル30mlを加えて熔解させた
。この溶液とゼラチn If φ」 O=・ ンの10%溶液100gとを攪拌混合し、ホモジナイザ
ーで10分間、10.OOORPMにて分散した。
ク酸−2−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
0.5g、トリクレジルフォスフェート(TcP)2.
5gを秤量し、酢酸エチル30mlを加えて熔解させた
。この溶液とゼラチn If φ」 O=・ ンの10%溶液100gとを攪拌混合し、ホモジナイザ
ーで10分間、10.OOORPMにて分散した。
(感光材料の作製)
下記の組成にtm製した塗布物をポリエチレンテレフタ
レート支持体上に60μmのウェット膜厚となるように
塗布し、乾燥して感光材料を作製した。
レート支持体上に60μmのウェット膜厚となるように
塗布し、乾燥して感光材料を作製した。
(al 沃臭化銀乳剤 Log(
bl カプラーのゼラチン分散物 3.5g(C
) 本明細書の例示塩基プレカーサー(11)0.1
1g (d) ゼラチン(10χ 水溶性液)
5g(!1 2.6−ジクロル−p−アミノフェノール
0.2gを17ccの水に溶かした液 この感光材料をタングステン電球を用い、2゜000ル
クスで5秒間像状に露光した後、150′℃に加熱した
ヒートブロック上で20秒間均一に加熱したところネガ
のシアン色像が得られた。この濃度をマクベス透過濃度
計(TD−504)を用いて測定したところ最小濃度0
.19、最大濃度2.12の結果を得た。この結果は、
本発明に係る塩基プレカーサーが、高い画像濃度を与え
ることを実証するものである。
bl カプラーのゼラチン分散物 3.5g(C
) 本明細書の例示塩基プレカーサー(11)0.1
1g (d) ゼラチン(10χ 水溶性液)
5g(!1 2.6−ジクロル−p−アミノフェノール
0.2gを17ccの水に溶かした液 この感光材料をタングステン電球を用い、2゜000ル
クスで5秒間像状に露光した後、150′℃に加熱した
ヒートブロック上で20秒間均一に加熱したところネガ
のシアン色像が得られた。この濃度をマクベス透過濃度
計(TD−504)を用いて測定したところ最小濃度0
.19、最大濃度2.12の結果を得た。この結果は、
本発明に係る塩基プレカーサーが、高い画像濃度を与え
ることを実証するものである。
実施例2゜
実施例1で使用した沃臭化銀乳剤及び次の色素供与性物
質の分散物を用いた。
質の分散物を用いた。
(色素供与性物質の分散物の調製)
本明細書で例示した色素像供与性物質(2)を5g5界
面活性剤として、コハク酸−2−エチル−ヘキシルエス
テルスルホン酸ソーダ0.5g。
面活性剤として、コハク酸−2−エチル−ヘキシルエス
テルスルホン酸ソーダ0.5g。
トリークレジルフォスフェート(TCP)5gを秤量し
、酢酸エチル3 Q m lを加え、約60℃で加熱熔
解させ、均一な溶液とした。この溶液とゼラチンの10
%溶液100gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
10分間10.OOORI)Mにて分散した。
、酢酸エチル3 Q m lを加え、約60℃で加熱熔
解させ、均一な溶液とした。この溶液とゼラチンの10
%溶液100gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで
10分間10.OOORI)Mにて分散した。
(感光材料の作製)
(a) 感光性沃臭化銀乳剤 25g(
実施例1に記載のもの) (bl 色素供与性物質(2)の分散物 33g(
C1次に示す化合物の5%水溶液 10mβ〆
き \0./ 9H19 (dl 次に示す化合物の10%水溶液 4m1
H2NS02N (CH3)2 (e) 本明細書で例示した塩基プレカーサー(11
)1.1g (fl水 2Qm1以
上の(a)〜([1を混合し加熱熔解させた後、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に30μmのウェット
膜厚となるように塗布し乾燥した。この塗布試料を乾燥
した後、タングステン電球を用い、2000ルクスで1
0秒間像状に露光した。その後150℃に加熱したヒー
トブロック上で20秒間均一に加熱した。この試料をA
とする。
実施例1に記載のもの) (bl 色素供与性物質(2)の分散物 33g(
C1次に示す化合物の5%水溶液 10mβ〆
き \0./ 9H19 (dl 次に示す化合物の10%水溶液 4m1
H2NS02N (CH3)2 (e) 本明細書で例示した塩基プレカーサー(11
)1.1g (fl水 2Qm1以
上の(a)〜([1を混合し加熱熔解させた後、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に30μmのウェット
膜厚となるように塗布し乾燥した。この塗布試料を乾燥
した後、タングステン電球を用い、2000ルクスで1
0秒間像状に露光した。その後150℃に加熱したヒー
トブロック上で20秒間均一に加熱した。この試料をA
とする。
この試料Aの(e’lの化合物を除き、代わりにグアニ
ジントリクロロ酢酸1.8gを加えて作製した試料をB
とし、上記と同様な操作を行って比鮫試料とした。
ジントリクロロ酢酸1.8gを加えて作製した試料をB
とし、上記と同様な操作を行って比鮫試料とした。
(受像層を有する受像材料の形成)
ポリ (アクリル酸メチルーコーN、N、 N=トリメ
チル−N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド)
(アクリル酸メチルとビニルヘンシルアンモニウムクロ
ライドの比率は1:1)10gを200mlの水に熔解
し、10%石灰処理ゼラチン100gと均一に混合した
。この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンで
ラミネートした紙支持体上に90μmのウエッ)IIW
厚となるように均一に塗布した。この試料を乾燥後、受
像材料として用いた。
チル−N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド)
(アクリル酸メチルとビニルヘンシルアンモニウムクロ
ライドの比率は1:1)10gを200mlの水に熔解
し、10%石灰処理ゼラチン100gと均一に混合した
。この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンで
ラミネートした紙支持体上に90μmのウエッ)IIW
厚となるように均一に塗布した。この試料を乾燥後、受
像材料として用いた。
受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料A及
びBについて、それぞれ膜面が接するように重ねあわせ
た。80°Cのヒートブロック上で6秒間加熱した後、
受像材料を感光材料から引き剥がすと、受像材料上にネ
ガのマゼンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マ
クヘス反射濃度計(RD−519)を用いて測定したと
ころ、次の結果を得た。
びBについて、それぞれ膜面が接するように重ねあわせ
た。80°Cのヒートブロック上で6秒間加熱した後、
受像材料を感光材料から引き剥がすと、受像材料上にネ
ガのマゼンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マ
クヘス反射濃度計(RD−519)を用いて測定したと
ころ、次の結果を得た。
一エ・・ 、 fI r小r2度A(本発
明) 2.06 0.15B(、”l)
2.14 0.58以上の結果から、本発明にかかる
塩基プレカーサーが、高い最大濃度と低い最小濃度を与
えることが実証された。
明) 2.06 0.15B(、”l)
2.14 0.58以上の結果から、本発明にかかる
塩基プレカーサーが、高い最大濃度と低い最小濃度を与
えることが実証された。
更に、これらの試料を60℃の中で2日間保存した後、
前記と同様の処理をしたところ、試料Aでは、最大濃度
2.02、最小濃度0.23と上記画像と略同じ画像を
得ることができたが、試料Bでは全面にカブリを生じて
いた。この結果は、本発明の感光材料の保存性が極めて
改善されていることを実証するものである。
前記と同様の処理をしたところ、試料Aでは、最大濃度
2.02、最小濃度0.23と上記画像と略同じ画像を
得ることができたが、試料Bでは全面にカブリを生じて
いた。この結果は、本発明の感光材料の保存性が極めて
改善されていることを実証するものである。
実施例3゜
下記の塩基プレカーサーを用いた他は、実施例2と全(
同様な操作を行い、表1の結果を得た。
同様な操作を行い、表1の結果を得た。
実施例4゜
次に有機銀塩酸化剤を用いたときの実施例を示す。
(ベンゾトリアゾール銀乳剤の作製)
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水3
000mlに溶解し、この溶液を40°Cに保ったまま
攪拌した。この溶液に硝酸銀17gを水100mAに熔
かした液を2分間で加えた後pHを開整し、沈降させ、
過剰の塩を除去した。
000mlに溶解し、この溶液を40°Cに保ったまま
攪拌した。この溶液に硝酸銀17gを水100mAに熔
かした液を2分間で加えた後pHを開整し、沈降させ、
過剰の塩を除去した。
その後pHを6.0に合わせ、収量400 gのヘンシ
トリアゾール銀乳剤を得た。
トリアゾール銀乳剤を得た。
このベンゾトリアゾール銀乳剤を用いて次の感光性塗布
物を調製した。
物を調製した。
(a) 沃臭化銀乳剤 20g
(実施例1に記載のもの) (b) ベンゾトリアゾール銀乳剤 Log
(C1色素供与性物質の分散物 33g(実
施例2記載のもの) (dl 次に示す化合物の5%水溶液 10mf
fi0(−C)(2CH20÷10)( 9H19 (e> 次に示す化合物の10%水溶液 4mβ
H2N502N (CH3)2 (fl 本明細書の例示塩基プレカーサー(11)3
2g (g) 下記の酸プレカーサーのゼラチン分散物
8m 1(hl水
12m1 上記(glの酸プレカーサーのゼラチン分散液は以下の
ようにして調製した。
(実施例1に記載のもの) (b) ベンゾトリアゾール銀乳剤 Log
(C1色素供与性物質の分散物 33g(実
施例2記載のもの) (dl 次に示す化合物の5%水溶液 10mf
fi0(−C)(2CH20÷10)( 9H19 (e> 次に示す化合物の10%水溶液 4mβ
H2N502N (CH3)2 (fl 本明細書の例示塩基プレカーサー(11)3
2g (g) 下記の酸プレカーサーのゼラチン分散物
8m 1(hl水
12m1 上記(glの酸プレカーサーのゼラチン分散液は以下の
ようにして調製した。
下記に示す化合物10gをゼラチンの1%水溶液100
gに添加し、ミルで約0.6mmの平均粒子径を有する
ガラスピーズ100gによって10分間粉砕した。ガラ
スピーズを濾過分離して酸プレカーサーのゼラチン分散
物を得た。
gに添加し、ミルで約0.6mmの平均粒子径を有する
ガラスピーズ100gによって10分間粉砕した。ガラ
スピーズを濾過分離して酸プレカーサーのゼラチン分散
物を得た。
以上の(al〜(h)を混合した後は実施例2と全く同
様な操作で試料を作成し同様に処理した。比較例につい
ても実施例2と全く同様に行った。結果は下記の通りで
あった。
様な操作で試料を作成し同様に処理した。比較例につい
ても実施例2と全く同様に行った。結果は下記の通りで
あった。
−1” ’
−/J)ン 戸ζ本発明 2.04 0.18 − 2.33 0.61 更に、これらの試料を60°Cの中で2日間保存した後
、同じ処理をしたところ、本発明の感光材料では最大濃
度が2.03、最小濃度が0.20であったのに対し、
比較試料は全面にカプリを生じた。これらの結果は、本
発明の感光材料の保存性が極めて優れていることを実証
している。
−/J)ン 戸ζ本発明 2.04 0.18 − 2.33 0.61 更に、これらの試料を60°Cの中で2日間保存した後
、同じ処理をしたところ、本発明の感光材料では最大濃
度が2.03、最小濃度が0.20であったのに対し、
比較試料は全面にカプリを生じた。これらの結果は、本
発明の感光材料の保存性が極めて優れていることを実証
している。
実施例5゜
(感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の1J
IiI製) ゼラチン10gとベンゾトリアゾール6.5gを水10
00m1lに溶解し、この溶液を50℃に保ったまま攪
拌した。この溶液に硝酸銀8.5gを水100m/に溶
かした液を2分間で加えた。
IiI製) ゼラチン10gとベンゾトリアゾール6.5gを水10
00m1lに溶解し、この溶液を50℃に保ったまま攪
拌した。この溶液に硝酸銀8.5gを水100m/に溶
かした液を2分間で加えた。
次に臭化カリウム1.2gを水50mj+に溶かした液
を2分間で加えた。このようにして調製された乳剤をp
H調整により沈降させ過剰を塩を除去した後p)(を6
.Oに合わせ、収量200gのベンゾトリアゾール銀乳
剤を得た。
を2分間で加えた。このようにして調製された乳剤をp
H調整により沈降させ過剰を塩を除去した後p)(を6
.Oに合わせ、収量200gのベンゾトリアゾール銀乳
剤を得た。
(色素供与性物質のゼラチン分散物の調製)下記構造の
色素供与性物質をLog、界面活性剤として、コハク@
−2−エチルーヘキシルエステルスルボン酸ソーダ0.
5g、トリータレジルフォスフェート(TCP)4gを
秤量し、シクロへキサノン20mlを加え、約60°C
で加熱熔解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処
理ゼラチンの10%溶液100gとを攪拌混合した後、
/% ・=・ φ−・ ホモジナイザーで10分間10.OOORPMにて分散
した。
色素供与性物質をLog、界面活性剤として、コハク@
−2−エチルーヘキシルエステルスルボン酸ソーダ0.
5g、トリータレジルフォスフェート(TCP)4gを
秤量し、シクロへキサノン20mlを加え、約60°C
で加熱熔解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処
理ゼラチンの10%溶液100gとを攪拌混合した後、
/% ・=・ φ−・ ホモジナイザーで10分間10.OOORPMにて分散
した。
(感光性臭化銀の調製)
(al 感光性臭化銀を含むベンゾ
トリアゾール銀乳剤 10g(bl 色
素供与性物質の分散物 3.5g+C1本明細書
の例示塩基プレカーサー(11)0.11g (d) ゼラチン(10χ 水溶性液ン 5
g+@l) 2,6−ジクロル−4−アミノフェノー
ル200m1をメタノール4mlに熔かした溶液 以上の(a)〜telを混合し、加熱溶解させた後、厚
さ180μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
30ttmのウニ・7ト膜厚となるように塗布した。こ
の試料を乾燥後、タングステン電球を用い、2,000
ルクスで5秒間像状に露光した後、150℃に加熱した
ヒートブロック上で20秒間均一に加熱した。
素供与性物質の分散物 3.5g+C1本明細書
の例示塩基プレカーサー(11)0.11g (d) ゼラチン(10χ 水溶性液ン 5
g+@l) 2,6−ジクロル−4−アミノフェノー
ル200m1をメタノール4mlに熔かした溶液 以上の(a)〜telを混合し、加熱溶解させた後、厚
さ180μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
30ttmのウニ・7ト膜厚となるように塗布した。こ
の試料を乾燥後、タングステン電球を用い、2,000
ルクスで5秒間像状に露光した後、150℃に加熱した
ヒートブロック上で20秒間均一に加熱した。
受像材料としては実施例2のものを使用し、同様に処理
することにより受像材料上にネガのマゼンタ色像を得た
。このネガの濃度は、マクベス反射濃度針(RD−51
9)を用いて測定した所、最大濃度2.09、最小濃度
0.16であった。
することにより受像材料上にネガのマゼンタ色像を得た
。このネガの濃度は、マクベス反射濃度針(RD−51
9)を用いて測定した所、最大濃度2.09、最小濃度
0.16であった。
この結果は、本発明の化合物が優れた効果を有すること
を実証するものである。
を実証するものである。
実施例6゜
(色素供与性物質のゼラチン分散物の調製)下記構造の
色素供与性物質5g 但し、上式中のRは次の通りである。
色素供与性物質5g 但し、上式中のRは次の通りである。
き / \ 〆
下記構造の電子供与性物質4g
/ ※
占5H1l−L
コハクr!!!−2−エチルーヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ0.5g、)リークレジルフォスフェ−I−
(TCP)10 gに、シクロへキザノン20m1を加
え、約60℃で加熱溶解させ、均一な溶液とした。この
溶液とゼラチンの10%溶液1゜Ogとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで10分間10.OOORPMにて
分散した。
ン酸ソーダ0.5g、)リークレジルフォスフェ−I−
(TCP)10 gに、シクロへキザノン20m1を加
え、約60℃で加熱溶解させ、均一な溶液とした。この
溶液とゼラチンの10%溶液1゜Ogとを攪拌混合した
後、ホモジナイザーで10分間10.OOORPMにて
分散した。
(感光性塗布液の調製)
(al 5光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤(実施例5に記載のもの) 10g山) 色素
供与性物質の分散物 (本実施例で作製したもの) 3.5g+C
1本明細書の例示塩基プレカーサー(11)0.16g (d)次に示す化合物の5%水溶液 1.5mβ0
(−CH20H20+8H 〆 斗 \、 / 9H19 以上の+a)〜fdlに4mlを加え混合し、加熱溶解
させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に3
0μmのウェット膜厚となるように塗布し、乾燥し感光
材料を作製した。
剤(実施例5に記載のもの) 10g山) 色素
供与性物質の分散物 (本実施例で作製したもの) 3.5g+C
1本明細書の例示塩基プレカーサー(11)0.16g (d)次に示す化合物の5%水溶液 1.5mβ0
(−CH20H20+8H 〆 斗 \、 / 9H19 以上の+a)〜fdlに4mlを加え混合し、加熱溶解
させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に3
0μmのウェット膜厚となるように塗布し、乾燥し感光
材料を作製した。
得られた感光材料をタングステン電球を用い、2000
ルクスで10秒間像状に露光した後、140°Cに加熱
したヒートブロック上で40秒間均一に加熱した。
ルクスで10秒間像状に露光した後、140°Cに加熱
したヒートブロック上で40秒間均一に加熱した。
実施例2に記載した受像材料を水に浸した後、上述の加
熱した感光材料と膜面が接するように重ね合わせた。受
像材料上に得られたポジのマゼンタ像の濃度はマクベス
反射濃度計(RD−519)を用いて測定したところ、
グリーン光に対する濃度で、最大濃度2.03、最小濃
度0.13であった。
熱した感光材料と膜面が接するように重ね合わせた。受
像材料上に得られたポジのマゼンタ像の濃度はマクベス
反射濃度計(RD−519)を用いて測定したところ、
グリーン光に対する濃度で、最大濃度2.03、最小濃
度0.13であった。
この結果は、本発明の塩基プレカーサーの有効性を実証
している。
している。
特許出願人 冨士写真フィルム株式会社代理人 弁理
士 滝田清11ii1 −1 φ +、 1− 手続補正書 特言午庁長官 志賀学 殿 1、事件の表示 昭和59年特許出願第173162号 2、発明の名称 熱現像写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許m人 ミナミアシガラ ナカヌマ 住所 神奈川県南足柄市中沼210aIl!名 称
(520)富士写真フィルム株式会社オオニシミノル イ憶者大西 實 4、 イ玉シCス、 住所 〒160東京都新宿区歌舞伎町2丁目41番8
号「3、発明の詳細な説明」の欄 7、補正の内容 号昨氏の通り 1、r2、特許請求の範囲」の文末に次のように句点「
、」を補充する。
士 滝田清11ii1 −1 φ +、 1− 手続補正書 特言午庁長官 志賀学 殿 1、事件の表示 昭和59年特許出願第173162号 2、発明の名称 熱現像写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係 特許m人 ミナミアシガラ ナカヌマ 住所 神奈川県南足柄市中沼210aIl!名 称
(520)富士写真フィルム株式会社オオニシミノル イ憶者大西 實 4、 イ玉シCス、 住所 〒160東京都新宿区歌舞伎町2丁目41番8
号「3、発明の詳細な説明」の欄 7、補正の内容 号昨氏の通り 1、r2、特許請求の範囲」の文末に次のように句点「
、」を補充する。
2、特許請求の範囲:
下記一般式(1)〜(rV)で表される化合物を含有す
ることを特徴とする熱現像写真感光材料。
ることを特徴とする熱現像写真感光材料。
上式において R1、R2、R3は水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アリール基、置換アリール基、アラル
キル基、置換アラルキル基、ジノ基、の中から選ばれた
置換基を表す。この時R4〜R7はアルキル基、置換ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基の中から選ばれた置換基を表し、R1
−R7の任意の2つの置換基が互いに連結して環を形成
してもよい。
基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アリール基、置換アリール基、アラル
キル基、置換アラルキル基、ジノ基、の中から選ばれた
置換基を表す。この時R4〜R7はアルキル基、置換ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基の中から選ばれた置換基を表し、R1
−R7の任意の2つの置換基が互いに連結して環を形成
してもよい。
w、x、y、zは同一であっても異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基。
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基。
アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アラルキル基、置換アラルキル基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、シアン基、アシル基、アルキルス
ルフィニル基、了り−ルスルフィニル基、カルバモイル
基、置換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スル
ファモイル基、ウレイド基、置換ウレイド基、スルファ
モイルアミノ基、置換スルファモイルアミノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスル
ホニルアミノ基、了り−ルスルホニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、複素環残基、置換複素環残基の中から選ばれ
た置換基を表す。またXとZは互いに連結して環を形成
してもよい工 2、r3、発明の詳細な説明」の第7頁一般式(IV)
の後に、次の文章を挿入する。
オキシ基、アラルキル基、置換アラルキル基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、シアン基、アシル基、アルキルス
ルフィニル基、了り−ルスルフィニル基、カルバモイル
基、置換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スル
ファモイル基、ウレイド基、置換ウレイド基、スルファ
モイルアミノ基、置換スルファモイルアミノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスル
ホニルアミノ基、了り−ルスルホニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、複素環残基、置換複素環残基の中から選ばれ
た置換基を表す。またXとZは互いに連結して環を形成
してもよい工 2、r3、発明の詳細な説明」の第7頁一般式(IV)
の後に、次の文章を挿入する。
「上式において R1、R2、R3は水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、1mアリール基、アラ
ルキル基、置換アラルキル基、R4−N=C−R5で表
されるイミノ基、R4−N=C−NR5R7で表される
アミジノ基、の中から選ばれた置換基を表す。この時R
4〜R7はアルキル基、置換アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基の中か
ら選ばれた置換基を表し、R1−R7の任意の2つの置
換基が互いに連結して環を形成してもよい。
ル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、1mアリール基、アラ
ルキル基、置換アラルキル基、R4−N=C−R5で表
されるイミノ基、R4−N=C−NR5R7で表される
アミジノ基、の中から選ばれた置換基を表す。この時R
4〜R7はアルキル基、置換アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基の中か
ら選ばれた置換基を表し、R1−R7の任意の2つの置
換基が互いに連結して環を形成してもよい。
W、X、YSZは同一であっても異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基。
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基。
了り−ル基、置換アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アラルキル基、置換アラルキル基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、シアノ基、アシル基、アルキルス
ルフィニル基、アリールスルフィニル基、カルバモイル
基、置換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スル
ファモイル基、ウレイド基、置換ウレイド基、スルファ
モイルアミノ基、置換スルファモイルアミノ基、アルキ
ルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、複素環残基、置換複素環残基の中から選ばれ
た置換基を表す。またXとZは互いに連結して環を形成
してもよい。」 上記の如く補正致します。
オキシ基、アラルキル基、置換アラルキル基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、シアノ基、アシル基、アルキルス
ルフィニル基、アリールスルフィニル基、カルバモイル
基、置換カルバモイル基、スルファモイル基、置換スル
ファモイル基、ウレイド基、置換ウレイド基、スルファ
モイルアミノ基、置換スルファモイルアミノ基、アルキ
ルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、複素環残基、置換複素環残基の中から選ばれ
た置換基を表す。またXとZは互いに連結して環を形成
してもよい。」 上記の如く補正致します。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )〜(IV)で表される化合物を含有す
ることを特徴とする熱現像写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) 上式において、R^1、R^2、R^3は水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、置換アリール基、
アラルキル基、置換アラルキル基、▲数式、化学式、表
等があります▼で表されるイミノ基、 ▲数式、化学式、表等があります▼で表されるアミ ジノ基、の中から選ばれた置換基を表す。この時R^4
〜R^7はアルキル基、置換アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基の中か
ら選ばれた置換基を表し、R^1〜R^7の任意の2つ
の置換基が互いに連結して環を形成してもよい。 W、X、Y、Zは同一であっても異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラル
キル基、置換アラルキル基、アシルアミノ基、ハロゲン
原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、シアノ基、アシル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、カルバモイル基、置換カルバモ
イル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、ウ
レイド基、置換ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
置換スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、複素環
残基、置換複素環残基の中から選ばれた置換基を表す。 またXとZは互いに連結して環を形成してもよい
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59173162A JPS6152639A (ja) | 1984-08-22 | 1984-08-22 | 熱現像写真感光材料 |
DE19853530053 DE3530053A1 (de) | 1984-08-22 | 1985-08-22 | In der waerme entwickelbares lichtempfindliches material und verfahren zur erzeugung eines bildes |
US06/768,281 US4647526A (en) | 1984-08-22 | 1985-08-22 | Heat-developable light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59173162A JPS6152639A (ja) | 1984-08-22 | 1984-08-22 | 熱現像写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6152639A true JPS6152639A (ja) | 1986-03-15 |
Family
ID=15955246
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59173162A Pending JPS6152639A (ja) | 1984-08-22 | 1984-08-22 | 熱現像写真感光材料 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4647526A (ja) |
JP (1) | JPS6152639A (ja) |
DE (1) | DE3530053A1 (ja) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE597307A (ja) * | 1959-11-23 | |||
US3220846A (en) * | 1960-06-27 | 1965-11-30 | Eastman Kodak Co | Use of salts of readily decarboxylated acids in thermography, photography, photothermography and thermophotography |
JPS58128896A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-08-01 | Toppan Printing Co Ltd | 熱現像ジアゾ型記録体 |
JPS59174830A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料 |
-
1984
- 1984-08-22 JP JP59173162A patent/JPS6152639A/ja active Pending
-
1985
- 1985-08-22 DE DE19853530053 patent/DE3530053A1/de not_active Withdrawn
- 1985-08-22 US US06/768,281 patent/US4647526A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3530053A1 (de) | 1986-03-06 |
US4647526A (en) | 1987-03-03 |
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