JPS6151140A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ０発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は熱ｉ像感光材料に関する。更に詳しくは、本発
明は新規な塩基プレカーサーを含有する熱現像感光材料
に関するものである。

（従来の技術） 一般に、熱現像感光材料では熱による現像を促進するた
めに塩基を用いるのが愼ましく、感光材料の安定性を高
めるためには塩基をプレカーサー（本明細書においては
、加熱により熱分解して塩基性成分を放出する化合物を
意味する）の形で用いることが必要である。かかる塩基
プレカーサーを実用に供するためには、常温での安定性
と加熱時の迅速な分解性とを両立させる必要がある。

従来知られている塩基プレカーサーとしては、例えば米
国特許第２．７３２．２９９号、ベルギー特許第６２５
．５５４号の明細書に記載されているような尿素類、尿
素又は尿素と弱酸のアンモニウム塩を用いる方法（特公
昭４０−１６９９号）、ヘキサメチレンテトラミンやセ
ミカルバジドを用いる方法（米国特許第３．１５７．５
０３号）、トリアジン化合物とカルボン酸を用いる方法
（米国特許第３，４９３．３７４号）、ジシアンジアミ
ド誘導体（米国特許第３．２７１．１５５号）、Ｎ−ス
ルホニル尿素類（米国特許第３，４２０．６６５号）、
アミンイミド類（リサーチ・ディスクロージャー１９７
７年、ＲＤ−１５７７６号）、トリクロロ酢酸に代表さ
れる熱分解性酸の塩（英国特許第９９８，９４９号）な
どがある。

しかしながら、これを塩基プレカーサーとしてψ いる。即ち、常温保存時の高い安定性と現像処理時の急
激な分解という前述の必須条件を満たすことができず、
そのため高い画像濃度が得られないか、或いは保存中に
塩基が放出されることにより画像のＳ／Ｎ比が著しく低
下するといった問題を露呈する。

（本発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の第１の目的は、経時安定性に優れ、高品
質の画像を再現することのできる熱現像感光材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、高濃度でしかもカブリ。

の低い画像を与えるために特に有効な新規な塩基プレカ
ーサーを含有する感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、短時間に高濃度の画像を得るこ
とのできる熱現像感光材料を提供するものである。

口０発明の構成 （問題を解決するための手段） 本発明の上記の諸口的は、下記一般式（１）で表される
化合物を含有することを特徴とする熱現像感光材料によ
って達成された。

一般式（１） 上式において、Ａｒはアリール基又は複素環残基を表す
、Ｒは了り−ル基及び複素環残基以外の置換基を表す、
Ａｒ及びＲは、更にその一部が結合して環を形成しても
よい、ＢはｐＫａが７以上で炭素数が１２以下の１又は
２酸塩基を表す、ｎは１から３までの整数を表す、２、
ｍはそれぞれ１又は２を表し、正電荷と負電荷の数が等
しくなるような関係を持つ。

ｎが１又は２の場合、２個あるＲ又はＡｒは同じでも異
なっていてもよい、ｎが３の場合、３個のＡｒは同じで
も異なっていてもよい。

Ａｒで表されるアリール基及びヘテロ環基は置換基を有
していてもよく、特にハメットσの値が０より大きい電
子吸引性の基（例えばハロゲン、ニトロ基、シアノ基、
アシル基等）を置換基として持つものが好ましい、Ａｒ
の好ましい例としては、 Ｏ２ 命　＝　・ ・　＝　・ Ｃｊ！ 等が挙げられる。

Ｒは、水素原子、シリル基、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、水酸基の中から選ばれた置換基を表す、こ
れらの置換基のアルキル部位、了り−ル部位は更に置換
基を有していてもよい。

塩基部Ｂは有機塩基を表すが、好ましくはｐＫａが９以
上で沸点が１００℃以上のもの、最も好ましくはｐＫａ
が１０以上で、常温では実質的に不揮発性で悪臭を有し
ないものであり、この中にはグアニジン類、環状グアニ
ジン、アミジン類、環状アミジン類などが含まれる。更
に塩基部Ｂは親水性を有することが望ましく、総炭素数
１０以下のものが好ましく用いられる。以下に塩基部Ｂ
の好ましい例を示す。

Ｈ２ Ｈ Ｎ　　（ＣＨ３）２ ／　へ 串　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・−拳・−
＋Ｉ＠□・ （ＣＨ３）４ＮＯＨ 本発明の塩基プレカーサーの構造的特徴は、カルボキシ
ル基のα位がベンジル位にあたる点にあり、これによっ
てカルボキシル基が著しく脱炭酸しやすくなっている。

しかしながら本塩基プレカーサーは常温では極めて安定
であり、加熱により初めて脱炭酸して塩基成分を放出す
る。以上の結果として、塩基プレカーサーに必要な常温
保存時の安定性と現像処理時の迅速な分解（塩基放出）
の両立が可能になるわけで、本発明の塩基プレカーサー
を使用することにより、これまでの欠点が改善された優
れた熱現像画像形成材料を提供することが可能になった
。

本発明の塩基プレカーサーは広い範囲で用いることがで
きる。有用な範囲は感光材料の塗布乾膜を重量に換算し
たものの５０重量％以下であり、好ましくは０．０１重
量％から４０重量％の範囲である。

次に本発明の塩基プレカーサーの具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

豐−マ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ムＮｒ′１ｚ本発明に用いられる塩基プレカーサ
ーの代表的なものについて、以下に合成例を示す。

（合成例〉　　　例示化合物（１）の合成エーテル４０
０ｍｊ！中にマグネシウム（削り状）１５ｇ、沃素３．
２ｇを加えた。これにトリフェニルクロロメタン２７．
９ｇを注意深く加え、更に３時間加熱還流した０反応液
に大過剰のドライアイスを少しずつ加えた０反応液を塩
酸酸性とした後、酢酸エチルで抽出した。溶媒を留去後
、得られた結晶をエタノールより再結晶することにより
トリフェニル酢酸１６．５ｇを得た。融点は２５８℃〜
２６０°Ｃ（分解）であった。

トリフェニル酢酸８．４ｇとメタノール２５ｍβの混合
物中に炭酸グアニジン２．６ｇの水溶液を加え中和した
。２時間攪拌後、結晶を吐別し、例示化合物（１）を９
．２ｇ得た。融点は２３７℃〜２３８℃（分解）であっ
た。

（１）以外の塩基プレカーサーについても、種々の方法
で合成することができる。それらの融点は例えば、（２
）は１６３℃〜１６５℃（分解）であり、（３）は１２
２℃〜１２５℃（分解）である。

本発明の塩基プレカーサーは、初めから塩の形で用いる
ことが好ましいが、酸部と塩基部とを後からバインダー
中で中和する形で使用することもできる。

本発明の塩基プレカーサーは感光物質としてハロゲン化
銀乳剤を用いるとき、その効果が特に著しい。

本発明で使用するハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀
等がある。

このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作
製し、その後に沃化カリウムを添加することによっても
得ることができる。

ハロゲン化銀は、サイズ及び／又はハロゲン化銀組成の
異なる２種以上番併用しても良い。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が０．００１１１ｍから１０μｍのちのが好ましく、
特に０．００１ｕｍから５μｍが好ましい。

本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
良いが、更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、パラジウム、ロジウム或いはイリジウム等の化合物
のような化学増感剤、ハロゲン化錫等のような還元剤又
はこれらの組合せの使用によって化学増感されても良い
、これら化学増感の詳細は、ティー・エッチ・ジェーム
ス（Ｔ。

Ｈ，Ｊａｙｉｅｓ）著「ザ・セオリー・オフ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ　　（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）第４版の第５章第１４９頁〜１６９頁に記載さ
れている。

本発明において、感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に換
算してｌ　ｍ　ｇ〜Ｌｏｇ／ｎｆが適当である。

本発明において特に好ましい実施態様は有機銀塩を併存
させたものである。有機銀塩は、感光したハロゲン化銀
の存在下で温度約８０℃以上、好ましくは約１００℃以
上に加熱された場合に、後記画像形成物質又は必要に応
じて画像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀像を
形成するものであり、このような有機銀塩酸化剤を併存
せしめることにより、より高濃度に発色する感光材料を
得ることができる。

このような有機金属酸化剤の例としては特開昭５８−５
８５４３号に記載のものがあり、例えば以下のものを挙
げることができる。

カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩をまず挙げる
ことができ、この中の代表的なものとして、脂肪族カル
ボン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩等がある。

その他にメルカプト基又はチオン基を有する化合物及び
その誘導体の銀塩がある。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある０例え
ば特公昭４４−３０２７０号、同４５−１８４１６号公
報記載のベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩、例
えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリアゾ
ールの銀塩等のアルキル置換ベンゾトリアゾールの銀塩
、５−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のようなハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボイミド
ベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルボイミドベンゾ
トリアゾールの銀塩、米国特許第４，２２０．７０９号
明ｍ９５記載の１，２．４−）ＩＪ７ゾールや１−Ｈ−
テトラゾールの銀塩、カルバゾールの銀塩、サッカリン
の銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩等が
ある。・ 又、リサーチ・ディスクロージャー１７０号の１７０２
９に記載の銀塩やステアリン酸銅等の有機金属塩も本発
明に使用することのできる有機金属酸化剤である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方やそれらの混
合の仕方等については、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー１７０号の１７０２９や特開昭４９−１３２２４
号、同５０−１７２１６号、同５０−３２９２８号、同
５１−４２５２９号、米国特許第３，７００，４５８号
等に記載されている。

本発明にかかる塩基プレカーサーは、分光増感された感
光性ハロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、特に画像濃度
を高くする程度が大きく有効である。

分光増感はメチン色素類その他を用いてなされる。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は
、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシ
アニン色素に属する色素である。これらの色＠類には、
塩基性異面環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも通用できる。すなわち、ピリジン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など：これらの核に脂環
式炭化水素環が融合した核：及びこれらの核に芳香族炭
化水素環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが通用できる。これらの核は炭
素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員ｎｍ
環核を適用することができる。

これらの増宕色棄は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許９２９．０８０号、
米国特許２，４９３，７４８号、同２゜５０３．７７６
号、同２，５１９，００１号、同２．９１２，３２９号
、同３，６５６，９５９号、同３，６７２．８９７号、
同３，６９４．２１７号、同４，０２５，３４９号、同
４．　０４６．　５７２号、英国特許１，２４２，５８
８号、特公昭４４−ｉ４０３０号、同５２−２４８４４
号に記載されたものである。

増感色素の使用量は、乳剤製造に使用する＆！１００ｇ
あたり０．００１ｇ〜２０ｇ１Ｊ＜適当であり、好まし
くは０．０１ｇ〜２ｇである。

本発明においては、銀を画像形成物質として用いること
ができる他、様々な画像形成物質を種々の方法にて用い
ることができる。

例えば、従来広く知られている液体の現像処理で用いら
れる現像薬の酸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイル７セトアニリド
類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シアン
カプラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノール
カプラー等がある。これらのカプラーとしては分子中に
バラスト基と呼ばれる疎水基を有する非拡散のもの、又
はポリマー化されたものが望ましい、カプラーは銀イオ
ンに対し４当量性あるいは２当景性のどちらでもよい、
また色補正の効果を持つカラードカプラー、あるいは現
像に伴って現像抑制剤を放出するカプラー（所謂ＤＩＲ
カプラー）を使用しても良い。

又感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形成する色素
、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年
４月号３０頁〜ミ２頁（ＲＤ−１４４３３）、同１９７
６年１２月号１４頁〜１５頁（ＲＤ−１５２２７）、米
国特許第４，２３５゜９５７号等に記載の色素、米国特
許第３．９８５゜５６５号、同第４，０２２，６１７号
に記載されているロイコ色素等を使用することができる
。

又、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月号
５４頁〜５８頁（ＲＤ−１６９６６）に記載されている
含窒素へテロ環基を導入した色素も使用することができ
る。

更に欧州特許第６７．４５５号、同第７９．０５６号、
***特許第３，２１７．８５３号に記載されている。高
温下でハロゲン化銀または有機の銀塩との酸化還元反応
により酸化された還元剤とのカンプリング反応を利用し
て可動性の色素を放出する色素供与性物質、欧州特許第
６６．２８２号、同第７６．４９２号、***特許第３，
２１５゜４８５号、特願昭５８−２６００８号、同５８
−２８９２８号に記載されている、高温下でハロゲン化
銀または有機の銀塩と酸化還元反応を行い、その結果、
可動性の色素が放出される色素供与性物質を用いること
ができる。

これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくは
次式（〔Ｉ〕で表わされる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ−Ｙ　　　　　　　　（〔Ｉ〕ｑは１
又は２を表す、この場合、Ｄｙｅ−Ｘは同じであっても
異なっていても良い。

Ｄｙｅは分子より放出されると可動性となる色素をあら
れし、好ましくは親水性基をもつものである。利用でき
る色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン
色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、
キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素な
どがある。これらの色素は現像処理時に復色可能な、一
時的に短波化した形で用いることもできる。

具体的には欧州特許公開７６．４９２号に記載の色素が
利用できる。

Ｘは単なる結合または連結基をあられし９例えば−ＮＲ
−（Ｒは水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
あられす）基、−３Ｏ２＋−基、−Ｃ〇−基、アルキレ
ン基、置換アルキレン基、フェニレン基、ｔｆｆｌフェ
ニレン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−〇−基
、−８〇−基およびこれらを２つ以上組合せて成立する
基をあられす。

Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してＤｙｅを放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ−
Ｙであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基をあられす。

次にＹについて詳細に説明する。

Ｙばまず、式（〔Ｉ〕であられされる化合物が、現像処
理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与える
ような非拡散性画像形成化合物となるように選択される
。

この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換スルファモイ
ル基である。例えば、Ｙとして次の式（ＣＩＩ）であら
れされる基を挙げることができる。

式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、該ベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が縮
合して例えばナフタレン環、キノリンＩＬ　　５，６．
７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形
成してもよい。

αは一〇Ｇ１１又は−ＮＨＧ１２で示される基を表す、
ここにＧｌｌは水素原子又は加水分解されて水酸基を生
ずる基をあられし、Ｇ１２は水素原子、炭素原子数１〜
２２個のアルキル基又は−ＮＨＧ１２を加水分解できる
ような基を表す。

Ｂａ１ｌはバラスト基をあられす。ｂは０．１又は２の
整数である。

この種のＹの具体例は、特開昭４８−３３８２６号およ
び特開昭５３−５０７３６号に述べられている。

この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式（Ｃ
Ｉ［［）で表される基があげられる。

ゲ 式中、Ｂａ　１１．　ａｔ、ｂは式（ＣＩＩ）の場合と
同義であり、β”は炭素環たとえばベンゼン環を形成す
るのに必要な原子団を表し、該ベンゼン環に、更に炭素
環もしくは複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環
、５．６．７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマ
ン環等を形成してもよい、この種のＹの具体例は、特開
昭５１−１１３６２４号、同５６−１２６４２号、同５
６−１６１３０号、同５６−１６１３１号、同５７−４
０４３号、同５７−６５０号および米国特許第４゜０５
３．３１２号に記載されている。

さらにこの型の化合物に通ずるＹの別の例として９次の
式（ＣＩＶ）で表される基があげられる。

α 式中＋　　Ｂ　ａ　ｌ　ｌ　＊　　ａ、　　ｂは式（Ｃ
ＩＩ）の場合と同義であり、β”はへテロ環たとえばピ
ラゾール環、ピリジン環などを形成するに必要な原子団
を表し、該へテロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結合し
てもよい、この種のＹの具体例は特開昭５１−１０４，
３４３号に記載されている。

さらに此の型の化合物に有効なＹとして式％式％ 式中、Ｔは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換若しく
は無置換のアルキル基、アリール基若しくはヘテロ環基
、または−Ｃｏ−Ｇ２１を表し；Ｇ２１は一０Ｇ２２、
−８−Ｇ２２または−Ｎ　　　　　　　を表し、（Ｇ２
２は水素、１′　　　ア７．や７゜ユ１．，０ア２．ヤ
７．ヵよえ、よア１７−／Ｌ４を表し、Ｇ２３は前記Ｑ
２Ｚ基と同じ基を表し、あるいはＧ２３は、脂肪族また
は芳香族カルボン酸またはスルホン酸から導かれたアシ
ル基を表し、Ｇ２４は水素もしくは非置換または置換ア
ルキル基を表す）；δは、縮合ベンゼン環を完成させる
ために必要な残基を表す。

この種のＹの具体例は、特開昭５１−１０４゜３４３号
、同５３−４６，７３０号、同５４−１３０１２２号及
び同５７−８５０５５号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹとして、式（ＣＶＩ）
であられされる基があげられる。

、パ°゛β°“・・ 式中、Ｂａ１ｌは式（ＣＩりの場合と同義でありｅはＷ
ｉ巣凍原子たは−ＮＧ３２基（Ｇ３２は水酸基又は置換
基を有してもよいアミノ基を表す）であり、その際のＨ
２Ｎ−０３２なる化合物としては、例えばヒドロキシル
アミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チオセミカ
ルバジド類等があり、式中のβ゛は５員環、６員環ある
いは７員環の、飽和又は不飽和の非芳香族炭化水素環を
形成するのに必要な原子団を表す。

Ｇ３１は水素原子、弗素、塩素、臭素等のハロゲン原子
を表す、この種のＹの具体例としては特開昭５３−３８
１９号、同５４−４８５３４号に記載がある。

その他にこの型の化合物のＹとしては、例えば特公昭４
８−３２．１２９号、同４８−３９．１６５号、特開昭
４９−６４，４３６号、米国特許第３，４４３，９３４
号などに記載されているものがあげられる。

さらに、本発明のＹとして式（Ｃ■）で表わされる基が
あげられる。

＊ 式中、Ａ４１は芳香環を形成するに必要な原子群を表わ
し、Ｂａ１ｌは芳香環上に存在する有機不動性化基でＢ
ａ１ｌは同一もしくは異っていてもよく、ｍは１または
２の整数である。Ｘは１〜８の原子を有する２価の有機
基であり、求核基（Ｎｕ）と酸化によって生じた求電子
センター（＊の炭素原子）とが５〜１２員環を形成する
。

Ｎｕは求核性基を表わし、ｎは１又は２の整数、αは前
記式（ＣＩＩ）の場合と同義である。

この種のＹの具体例は特開昭５７−２０７３５号に記載
がある。

さらに式＜　１　）で表わされる別の型の化合物として
は、塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放
出するが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物があ
°る。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式％式％ ＩＩ　　　ｌ　　　　　　　　　（ｃ■）式中、Ｇ５１
は炭素原子１〜３個を有するアルキレン基であり、ａは
Ｏ又は１を表す、Ｇ５２は炭素原子１〜４０個を含む置
換又は未置換のアルキル基若しくは炭素原子６〜４０個
を含む置換又は未置換のアリール基である。Ｇ５５、Ｇ
５５及び（，５７は各々水素原子、）＼ロゲン原子、カ
ルボニル基、スルファミル基、スルホンアミド基、炭素
数１〜４０個を含むアルキルオキシ基若しくはＧ５２と
同義のものであり、Ｇ５５と０５６は共に５乃至７員の
環を形成しても良い。又、Ｇ５５は であっても良い、但し、Ｇ５２、（，５５、Ｇ５６及び
Ｇ５７のうちの少なくとも１つはバラスト基を表す、α
”はヒドロキシル基、第１級もしくは第２級アミノ基、
ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酸化可能な
求核性基あるいはそのプレカーサーであり、α”は、ジ
アルキルアミノ基若しくはα°に定義した基の任意のも
のであり、Ｇ５３は−ＣＯ−１−ＣＳ−等の求電子性基
であり、Ｇ５４はｗｉ素原子、硫黄原子、セレン原子、
窒素原子等であり、窒素原子である場合は水素原子、炭
素原子１〜１０個を含むアルキル基もしくは置換アルキ
ル基、炭素原子６〜２０個を含む芳香族残基で置換され
ていてもよい。

この種のＹの具体例は、特開昭５１−６３６１８号に記
載がある。

この型の化合物に通ずるＹとして更に式（ＣＩＸ）およ
び（ＣＸ）がある。

Ｎｕ６１及びＮｕ５２は同じでも異なっていてもよく、
求核性基又はそのプレカーサーを表わし、ｚ６１はＲ３
４及びＲ５５が置換した炭素原子に対し電気陰性である
２価原子基を表わす、Ｒ６１、Ｒ５２およびＲ６３の各
々は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基又はア
シルアミノ基であり、或いは、Ｒｔ３１及びＲ６２は環
上で隣接位置にあるとき分子の残りと縮合環を形成し、
或いは、Ｒ６２及びＲ５３は分子の残りと縮合環を形成
し、Ｒ６４及びＲ６５の各々は同じであっても異なって
もよく、水素、炭化水素基又は置換炭化水素基を表わす
、又、置換基Ｒ８１、Ｒ６２、Ｒ３，３、Ｒ６４又はＲ
６５の少なくとも一つにおいて充分な大きさのバラスト
基、Ｂａ１ｌが上記化着物を非移動性にするために存在
する。

この種のＹの具体例は特開昭５３−６９０３３号、同５
４−１３０９２７号に記載がある。

この型の化合物に通するＹとして、さらに式（ＣＸＩ）
で表わされる基がある。

以下余白 式中、Ｂａ１ｌ、β゛は式（ＣＩ［［）のそれらと同じ
であり、Ｇ７１はアルキル基（置換アルキル基を含む）
を表わす、この種のＹの具体例については、特開昭４９
−１１１，６２８号及び同５２−４８１９号に記載があ
る。

式（Ｉ）で表わされる別の型の化合物としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放
出するような非拡散性画像形成化合物があげられる。こ
の場合、レドックス反応を仲勇 介する化合物（いわゆるエレクトロンドナー）を併用す
ることが好ましい。

この型の化合物に有効なＹとしては例えば、式（ＣＸＩ
Ｉ）で示される基があげられる。

式中、Ｂａ　１１．β°は式（ＣＩＩ［）のそれらと同
じであり、Ｇ７１はアルキル基（置換アルキル基も含む
）である、この種のＹの具体例については、特開昭５３
−３５５３３号、同５３−１１０８２７号に記載がある
。

この型の化合物に適するＹとして更に（ＣＸｎ［）で表
わされる基がある。

＋＋　。

α　Ｏｘ （ただしα’ｏｘ及びα”ｏｘは還元によってそれぞれ
α゛またはα３を与える基であり、α°、α”、Ｇ５１
Ｓ０５２、Ｇ５３、Ｇ５４、Ｇ５５、Ｇ５６、（，５７
およびａは（Ｃ■）の場合と同義である）、このＹにつ
いての具体例は、特開昭５３−１１０８２７号、米国特
許第４，３５６．２４９号、同第４．３５８．５２５号
に記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸＩｖ
Ａ）及び（ＣＸＩＶＢ）で表わされるものがあげられる
。

〆　　　＼ （Ｎｕｏｘ）２　　　Ｒ６１（ＣＸＮＡ）（ただしくＮ
ｕｏｘ）ｌおよび（Ｎｕｏｘ）２はそれぞれ同じでも異
なっていてもよく、酸化された求核基を表わし、他の符
号は、式（ＣＩＸ）および（ＣＸ）の場合と同義である
。）この種のＹの具体例については、特開昭５４−１３
０９２７号及び同５６−１６４３４２号に記載がある。

ｃｘｎ、ｃｘｍ、ＣＸＩＶＡＳＣＸＩＶＢに挙げた特許
明細書には、併用するエレクトロンドナーが記載されて
いる。

式（１）で表わされる更に別の型の化合物としては、Ｌ
ＤＡ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　　ＤｏｎｏｒＡｃｃｅｐｔ
ｏｒ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）が挙げられる。この化合
物は、塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こし
拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色
素放出を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画像
形成化合物である。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば、式（ＣＸ
Ｖ）に示すものがあげられる。このＹについての具体例
は特願昭５８−６０２８９号に記載されている。

（Ｎｕｐ）ｘ （Ｂａ　ｌ　１）　ｎ−１ｎ−１（ｍ−１（ＣＸＶ） 式中、ｎ、ｘＳｙ、ｚは１又は２であり、ｍは１以上の
整数を表わし、１）ｏｎは電子供与体又はそのプレカー
サ一部分を含む基であり、ＬＬはＮｕｐと−Ｅβ−Ｑや
Ｄｏｎを連結する有機基であり、Ｎｕｐは求核性基のプ
レカーサーを表わし１、＋　　　　　　　Ｅ　Ｊは求電
子センターであり・Ｑは二価基であり・Ｂａ１ｌはバラ
スト基を表わす。Ｌ２は連結基を表わす。Ｍｌは任意の
置換基を表わす。

バラスト基は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から３
２までの疎水性基を含む基であることが好ましい。この
ような有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接ない
しは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエ
ーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合
、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合、カルバモ
イル結合、スルファモイル結合等の単独又は組合せ）を
介して結合する。

色素供与性物質は、２種以上を併用してもよい。

この場合、同一色素をあられず時に２種以上併用しても
よいし２種以上を併用して黒をあられす場合も含まれる
。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許の中に記載されている。ここではその好ましい
化合物を全て列挙することはできないので、その一部を
例として示す、たとえば前記（〔Ｉ〕式で表わされる色
素供与性物質として次のものを挙げることができる。

糺〒Ｈ、Ｏ）（ ／　　斗 ｔ−Ｃ４Ｈｇ　　　　　　ＯＣ＋５Ｈ３３ｎ、！１０２
〒Ｈ Ａｏ２ｃＨ３Ａ０２Ｎ（Ｃ３Ｈ７−ｔ　ｓ　ｏ）　２−
メ＼−／−へ− ？Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３ 以下余白 上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料中に露光
に対応した可動性の色素の像状分布を形成するものであ
り、これらの画像色素を色素固定材料に移して（所謂拡
散転写）可視化する方法については、上記に引用した特
許或いは、特願昭５８−４２０９２号、同５Ｂ−５５１
７２号等に記載されている。

本発明において色素供与性物質は、米国特許第２．３２
２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感光材
料の層中に導入することができる。

その場合、下記の如き高沸点有ｔａｉ媒、低沸点有機溶
媒を用いることができる。

例えば、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等）、燐酸エステル（ジフ
ェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート
）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステルｒＲ（例えばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステルＩＪ１
（例えばトリメシン酸トリブチル）等の高沸点有機溶媒
、又は沸点約３０℃〜１６０℃の有機溶媒、例えば酢酸
エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プ
ロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解し
た後、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。又、色素供与性物質を親水性コロイドに分散する際に
種々の界面活性剤を用いることができる。

本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は、用いられる
色素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５
ｇ以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが好ましい、還元性物質としては還元剤として知られ
ているものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい
。本発明に用いられる還元剤としては以下のものがある
。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、“２．
５−ジクロロハイドロキノン、２−クロロハイドロキノ
ン）、アミノフェノール化合物（例えば４−アミノフェ
ノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル−４
−アミノフェノール、３゜５−ジブロモアミノフェノー
ル）、カテコール化合物（例えばカテコール、４−シク
ロヘキシルカテコール、３−メトキシカテコール、４−
（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール）、フェニレン
ジアミン化合物（例えばＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、３−メトキシー：１　　　　　Ｎ−
エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　　−テトラメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものを挙げること
ができる。

３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピ
ラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドン、１−ｍ−１−ツルー３−
ピラゾリドン、ｔ−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４゜４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリド
ン、１．４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メチ
ル−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−（３−クロロフェニル）−４−メチル−３
−ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（４−）リル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（２−）リル）−４−メ
チル−３−ピラゾリドン、１−（４−トリル）　−３−
ピラゾリドン、１−（３−トリル）　−３−ピラゾリド
ン、１−（３−トリル）−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−　（２−）リフルオロエチル）−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３−ピラ
ゾリドン）。

米国特許第３．０３９．８６９号に開示されているもの
の如き種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０゜１〜１０モルで
ある。

本発明においては、種々の色素放出助剤を用いることが
できる０色素放出助剤としては、塩基性を示し現像を活
性化することのできる化合物又は所謂求核性を有する化
合物があり、塩基又は塩基プレカーサーが用いられる。

本発明の塩基プレカーサーも色素放出助剤とし　−て用
いることができるが、他の塩基又は塩基プレカーサーを
併用することもできる。

色素放出助剤は感光材料又は色素固定材料の何れにも用
いることができる。感光材料中に含ませる場合には特に
塩基プレーカーを用いるのが有利である。

これらの塩基又は塩基プレカーサーは色素放出促進のた
めだけでなく、他の目的、例えばｐＨの値の調節のため
に用いることも可能である。

本発明においては、熱現像時の処理温度及び処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここで言う現像停止剤とは
、適性現像後、速やかに塩基を中和し又は塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ、現像を停止せしめる化合物、
又は銀若しくは銀塩と相互作用をして現像を抑制する化
合物である。このような化合物の具体例としては、加熱
により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存す
る塩基と置換反応を起こす親電子化合物、メルカプト化
合物又は含窒素複素環化合物等を挙げることができる。

上記の酸プレカーサーとしては、例えば特願昭５８−２
１６９２８号、同５９−４８３０５号等に記載のオキシ
ムエステル顛、特願昭５９−８５８３４号に記載のロア
セン転移により酸を放出する化合物等を挙げることがで
き、加熱により塩基と置換反応をする親電子化合物とし
ては、例えば特願昭５９−８５８３６号に記載の化合物
等を挙げることができる。

現像停止剤としての酸プレカーサーの添加量は、塩基プ
レカーサー／酸プレカーサーのモル比の値が１／２０〜
２０／１が好ましく、特に１１５〜５／１が好ましい。

本発明においては、種々のカブリ防止剤を使用すること
ができる。このようなカブリ防止剤としては、例えば、
特願昭５８−４３８６２１号に記載されている窒素を含
有するカルボン酸類及びリン酸類、或いは特願昭５７−
２２２４７１号に記載されているメルカプト化合物及び
その金属塩を用いることができる。

これらのカブリ防止剤は、銀１モルに対して、ｏ、ｏｏ
ｉ〜１０モルの濃度範囲で用いることができる。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独で或
いは組合せて含有することができる。このバインダーに
は親水性のものを用いることができる。親水性バインダ
ーとしては透明か半透明の親水性バインダーが代表的で
あり、例えばゼラチン、ゼラチン銹導体、セルロース誘
導体等の蛋白質や、澱粉、アラビヤゴム等の多糖類のよ
うな天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む。他の合成重合物質にはラテックスの形で
、特に写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル
化合物がある。

又、本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。

その中で米国特許第３，３０１．６７８号記載の２−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテー
トに代表されるイソチウロニウム類、米国特許第３，６
６９，６７０号記載の１，８−（３，６−シオキサオク
タン）ビス（イソチウロニウム・トリクロロアセテート
）などのビス（イソチウロニウム類、***特許第２．　
１６２．　７１４号公開記載のチオール化合物類、米国
特許第４゜０１２．２６０号記載の２〜アミノへ２−チ
アゾリウム・トリクロロアセテート、２−アミノ−５−
ブロモエチル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテー
トなどのチアゾリウム化合物類、米国特許第４．０６０
．４２０号記載のビス（２−アミノ−２−チアゾリウム
）メチレンビス（スルホニルアセテート）、２−アミノ
−２−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテートなど
のように酸性部としてα−スルホニル酢酸を持つ化合物
類などが好ましく用いられる。

更に、ベルギー特許第７６８，０７１号記載のアゾール
チオエーテル及びブロックドアゾリンチオン化合物、米
国特許第３，８９３．８５９号記載の４−アリール−１
−カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合物、
その他米国特許第３゜８３９．０４１号、同第３．８４
４．７８８号、同第３，８７７．９４０号に記載の化合
物も好ましく用いられる。

本発明においては、必要に応じて画像網色剤を含有する
ことができる。有効な調色剤は、１．２゜４−トリアゾ
ール、ＩＨ−テトラゾール、チオウラシル及び１，３．
４−チアジアゾール等の化合物である。好ましい調色の
例としては、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール
−２−チオール、３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィド、６
−メチルチオウラシル、１−フェニル−２−テトラアゾ
リン−５−チオンなどがある。特に有効な調色剤は、黒
色の画像を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像、その他の要因によって変化する
が、一般的には感光材料中の銀１モルに対して約０．０
０１〜０．１モルである。

本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる０例えば、必
要に応じて成分の一つ又はそれ以上を感光材料中の一つ
又はそれ以上のＢＱＦＳ中に配することができる。ある
場合には前述のような還元剤、画像安定剤及び／又はそ
の他の添加剤の特定量（割合）を保護層に含ませるのが
望ましい。

このようにした場合、熱現像感光材料の層と眉との間で
添加剤の移動を軽減することができ、有利なこともある
。

本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。ここで、ネガ型画
像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特定
の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するのであ
ろう。例えば、直接ポジ型画像を形成させるために米国
特許第２，５９２．２５０号、同第３，２０６．３１３
号、同第３，３６７．７７８号、同第３．　４４７．　
９２７号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米
国特許第２，９９６，３８２号に記載されているような
表面画像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤
との混合物を使用することができる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。潜像は可視光を含む輻射線の画像状露光によって得ら
れる。一般には、通常使用される光源、例えば太陽光、
ストロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、
ヨードランプ等のハロゲンランプ、キセノンランプ、レ
ーザー光線、及びＣＲＴ光線、プラズマ光源、螢光管、
発光ダイオード等を光源として使用することができる。

本発明では、現像は感光材料に熱を与えることにより行
われるが、該加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラ−、カーボンやチタンホワイト等を利用した発熱体又
はその類似物を使用することができる。

本発明における感光材料及び場合によって用いられる色
素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐えるこ
とのできるものである。一般的な支持体としては、ガラ
ス、紙、金属及びその類似体が用いられるばかりでなく
、アセチルセルロースフィルム、セルロースエステルフ
ィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム及びそれらに関連したフィルム又
は樹脂材料が含まれる。又、ポリエチレン等のポリマー
によってラミネートされた紙支持体も用いることができ
る。米国特許第３，６３４゜０８９号、同第３．７２５
．０７０号記載のポリエステルは好ましく用いられる。

本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、写真乳剤
層その他のバインダ一層に無機又は有機の硬膜剤を含有
しても良い６例えば、クロム塩（クロムミョウバン、酢
酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリ
オキサール、ゲルタールアルデヒド等）、Ｎ−メチロー
ル化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントイン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキ
シジオキサン等）、活性ビニル化合物（１，３゜５−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−３−）　リアジン、１
，３−ビニルスルホニル−２−プロパツール等）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
３−トリアジン等）、ムコハロゲン酸塩（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸等）、等を単独又は組み合わ
せて用いることができる。

本発明において画像状に可動性の色素を放出する色素供
与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色素固定
層への色素移動には、色素移動助剤を用いることができ
る。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水又は苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。又、メタノール
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジイソブ
チルケトンなどの低沸点溶媒、又はこれらの低沸点溶媒
と水又は塩基性の水溶液との混合溶液が用いられる。色
素移動助剤は受像層を移動助剤で湿らせる方法で用いて
もよい。

移動助剤を感光や色素固定材料中に内蔵させれば移動助
剤を外部から供給する必要はない。上記の移動助剤を結
晶水やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させておい
てもよいし、高温時に溶媒を放出するプレカーサーとし
て内蔵させてもよい。

好ましい方法は、常温では固体であり高温では溶解する
親水性熱溶剤を感光材料又は色素固定材料に内蔵させる
方式である。親水性熱溶剤は感光材料、色素固定材料の
いずれに内蔵させてもよ（、両方に内蔵させてもよい。

又、内蔵させる層も乳剤層、中間層、保Ｗｉ層、色素固
定層のいずれでもよいが、色素固定層及び又はその隣接
層に内蔵させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類、その他の複素環類がある。

本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を有
する界面活性剤、ハレーション及びイラジェーション防
止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許第７６．
４９２号、同第６６．２８２号、***特許第３．３１５
．４８５号、特願昭５Ｂ−２８９２８号、間５Ｂ−２６
００８号に記載されているものを用いることができる。

又、露光等の方法についても上記特許に引用の方法を用
いることができる。

（発明の効果） 本発明の熱現像感光材料は、常温では塩基性を示さず安
定である塩基プレカーサーを、現像時の塩基性成分とし
て使用するので生保存性が極めて良好である。又、該塩
基プレカーサーは、加熱により速やかに分解して、塩基
を放出するので、本発明の熱現像感光材料を使用した場
合には、短時間の現像で、高い濃度を有する優れた品質
の画像を得ることができる。

以下、実施例により本発明を更に詳述するが、本発明は
これにより限定されるものではない。

以下余白 （実施例） 実施例１ （沃臭化銀乳剤の作製） ゼラチン４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００ｍｌに溶解
し、この溶液を５０℃に保ち攪拌した。

次に硝酸ｔ！３４ｇを水２００ｍ１！に溶かした液と後
述の０．０２ｇの下記の色素Ｉをメタノール３ＱＱｃｃ
に熔かした液２００ｃｃとを同時に１０分間で上記溶液
に添加した後、３．３ｇのヨー化カリウムを１００ｍｌ
の水に溶かした液を２分間で添加した。

こうして出来た沃臭化銀乳剤のｐｉ（を調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した後、ｐＨを６．０に合わせ、収
ｆｆ１４００ｇの沃臭化銀乳剤を得た。

（カプラーのゼラチン分散物の調製） ２−ドデシルカルバモイル−１−ナフトール５ｇ１コハ
ク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
０．５ｇ、）リクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）２．
５ｇを秤量し、酢酸エチル３９ｍｊ！を加えて溶解させ
た。この溶液とゼラチφ」　　　　　　　　　　・＝・ ンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合し、ホモジナイザ
ーで１０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。　　
　　　− （感光材料の作製） 下記の組成物に表１の塩基プリカーサ−を添加して１周
部した塗布物をポリエチレンテレフタレート支持体上に
６０μｍのウェット膜厚となるように塗布し、乾燥して
感光材料を作製した。

（ａｌ　　沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　Ｌｏｇ＋
ｂｌ　　カプラーのゼラチン分散物　　　３．５ｇ（Ｃ
１ゼラチン（１ｏｚ　水溶性液）　　　　　５ｇ（ｄｌ
　　２．６−ジクロル−ｐ−アミノフェノール０．２ｇ
を１７ｃｃの水に熔かした液 この感光材料をタングステン電球を用い、２゜０００ル
クスで５秒間像様に露光した後、１５０℃に加熱したヒ
ートブロック上で２０秒間均一に加熱したところネガの
シアン色像が得られた。更に、各試料を６０℃の中で２
日間保存した後、前記と同様の処理をして、ネガのシア
ン画像を得た。

これらの画像濃度をマクベス透過濃度計（ＴＯ−５０４
）を用いて測定し、表１の結果を得た。　　　　　　　
　１この結果は、本発明の塩基プレカーサーの使用　　
　１により、感光材料の保存性が大幅に改善されること
を実証するものである。

実施例２゜ 実施例１で使用した沃臭化銀乳剤及び次の色素供与性物
質の分散物を用いた。

（色素供与性物質の分散物のｇｉｉｉ＞本明細書で例示
した色素供与性物質（２）を５ｇ、界面活性剤として、
コハク＠−２−エチルーヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５ｇ、　　トリークレジルフォスフェート（Ｔ
ＣＰ）５ｇを秤量し、酢酸エチル３０　ｍ　ｌを加え、
約６０℃で加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液
とゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、
ホモジナイザーで１０分間１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散
した。

（感光材料の作製） ＋８）　　感光性沃臭化銀乳剤　　　　　　　２５ｇ（
実施例１に記載のもの） ））色素供与性物質（２）の分散物　　３３ｇ［Ｃ）　
　次に示す化合物の５％水溶液　　　ＩＱｍｊ２０（−
ＣＨ２ＣＨ２０÷ＩＯＨ ９Ｈ１９ （ｄｌ　　次に示す化合物の１０％水溶液　　　４　ｍ
　ＩｔＨ２ＮＳ０２Ｎ　（ＣＨ３）２ （ｅ）水　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍ１以
上の（ａｌ〜（ｅ）の他に後記表２の塩基プレカーサー
を添加し、これらを混合し加熱熔解させた後、ポリエチ
レンテレフタレートフィルム上に３０μｍのウェット膜
厚となるように塗布し乾燥した。

この塗布試料を乾燥した後、タングステン電球を用い、
２０００ルクスで１０秒間像状に露光した。

その後１５０℃に加熱したヒートブロック上で２０秒間
均一に加熱した。

（受像層を有する受像材料の形成） ポリ　（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）ジメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）　（
アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率は１：ｌ）１０ｇを２００ｍｌの水に溶解し
、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。

この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体上に９０μｍのウェット膜厚とな
るように均一に塗布した。この試料を乾燥後、受像材料
として用いた。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料につ
いて、それぞれ膜面が接するように重ねあわせた。８０
℃のヒートブロック上で６秒間加熱した後、受像材料を
感光材料から引き剥がすと、受像材料上にネガのマゼン
タ色像が得られた。更に、これらの試料を６０℃の中で
２日間保存した後、前記と同様の処理をしてネガのマゼ
ンタ画像を得た。これらのネガ像の濃度をマクベス反射
濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定し、表２の結果を
得た。

これらの結果は、保存性の良い本発明の感光材料を使用
した場合にも、掻めて良好にその画像を色素固定材料に
転写することができることを実証するものである。

実施例３゜ 次に有機銀塩酸化剤を用いたときの実施例を示す。

（ベンゾトリアゾール銀乳剤の作製） ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
０００ｍｌに熔解し、この溶液を４０℃に保ったまま攪
拌した。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍｊ！に溶
かした液を２分間で加えた後ｐＨを調整し、沈降させ、
過剰の塩を除去した。

その後ｐＨを６．０に合わせ、収ｉｔ　４００　ｇのベ
ンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

このベンゾトリアゾール銀乳剤を用いて次の感光性塗布
物を１周部した。

（ａ）沃臭化銀乳剤（実施例１に記載のもの）２０μｍ
）ベンゾトリアシー）！／Ｉｊ！乳剤　　　　　　１０
ｇ（Ｃ）色素供与性物質の分散物　　　　゛　　３３ｇ
（実施例２記載のもの） （ｄ）次に示す化合物の５％水溶液　　　　１０ｍｆｆ
１Ｏ（−ＣＨ２ＣＨ２０÷ｔｏ）Ｉ ９Ｈ１９ （ｅ）次に示す化合物の１０％水溶液　　　　４　ｍ　
ＩｔＨ２ＮＳ０２Ｎ　（ＣＨ３）２ （ｆ）本発明の塩基プレカーサー（３）　　　　２．５
ｇＩｇ）下記の酸プレカーサーのゼラチン分散物　　　
　　　　　　　　　　　　８ｍ１（ｈｌ水　　　　　　
　　　　　　　　　　１２ｍ１上記（ｇｌの酸プレカー
サーのゼラチン分散液は以下のようにして調製した。

下記に示す化合物１０ｇをゼラチンの１％水溶液１００
ｇに添加し、ミルで約０．６ｍｍの平均粒子径を有する
ガラスピーズ１００ｇによって１０分間粉砕した。ガラ
スピーズを謹過分離して酸プレカーサーのゼラチン分散
物を得た。

以上の（ａ）〜（ｈ）を混合した後は実施例２と全く同
様な操作で試料を作成し同様に処理した。結果は下記の
通りであった。

早　　゛　　フレーシュ　　６０℃２日ロサーモＤｍａ
ｘ、　　Ｄｍｉｎ、　　　Ｄｍａｘ、　　Ｄｍｉｎ。

’　　　　２．２１　　０．１９　　　２．１８　　０
．３１これらの結果は、本発明の感光材料の保存性が１
　　　　　極めて優れていることを実証している。

実施例４゜ （感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製
） ゼラチンｌｏｇとベンゾトリアゾール６．５ｇを水ｉｏ
ｏｏｍβに溶解し、この溶液を５０℃に保ったまま攪拌
した。この溶液に硝酸銀８，５ｇを水１００ｍｌに溶か
した液を２分間で加えた。

次に臭化カリウム１．２ｇを水５　Ｑ　ｍ　ｌに溶かし
た液を２分間で加えた。このようにして調整された乳剤
をｐＨ１Ｒｉｌ整により沈降させ過剰を塩を除去した後
ｐＨを６．０に合わせ、収量２００ｇのベンゾトリアゾ
ール銀乳剤を得た。

（色素供与性物質のゼラチン分散物の１ｌＦｉｌ製）下
記構造の色素供与性物質を１０ｇ、界面活性剤として、
コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５ｇ、）リークレジルフォスフェート（ＴＣＰ
）４ｇを秤量し、シクロヘキサノン２Ｑ　ｍ　ｌを加え
、約６０℃で加熱熔解させ、均一な溶液とした。この溶
液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混
合した後、ホモジナイザーで１０分間１０．ＯＯＯＲＰ
Ｍにて分散した。

（感光性塗布物の調製） （ａ）　　感光性臭化銀を含むベンゾ トリアゾール銀乳剤　　　　　　　Ｌｏｇ（ｂ）　　色
素供与性物質の分散物　　　　３．５ｇ（Ｃ１本発明の
例示塩基プレカーサー（３）０．２８ｇ （ｄ）　　ゼラチン（１０χ　水溶性液）（ｅ）　　２
．６−ジクロル−４−アミノフェノール２００ｍ１をメ
タノール４　ｍ　ｌに溶かした溶液以上の（ａｌ〜（ｅ
）を混合し、加熱溶解させた後、厚さ１８０μのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に３０μｍのウェット
１５ｉ厚となるように塗布した。この試料を乾燥後、タ
ングステン電球を用い、２．０００ルクスで５秒間像状
に露光した後、１５０°Ｃに加熱したヒートブロック上
で２０秒間均一に加熱した。

受像材料としては実施例２のものを使用し、同様に処理
することにより受像材料上にネガのマゼンタ色像を得た
。このネガの濃度は、マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１
９）を用いて測定した所、最大濃度１．９９、最小濃度
０．２２であった。

この結果は、本発明の化合物が優れた効果を有すること
を実証するものである。

実施例５゜ （色素供与性物質のゼラチン分散物の調製）下記構造の
被還元性色素放出剤５ｇ 但し、上式中のＲは次の通りである。

ＣＨ３５０２Ｈ古　Ｎ−古 下記構造の電子供与性物質４ｇ 古５Ｈ目−ｔ コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５ｇ、）リークレジルフォスフェート（ＴＣＰ
）１０ｇに、シクロヘキサノン２０ｍ１を加え、約６０
℃で加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液とゼラ
チンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジ
ナイザーで１０分間１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

（感光性塗布液の調製） （ａ）感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤（
実施例４に記載のもの）　　　　　　１０μｍ）色素供
与性物質の分散物 （本実施例で作製したもの）　　　　　　３．５ｇ（０
）本発明の塩基プレカーサー（３）　　　　０．４ｇ（
ｄ１次に示す化合物の５％水溶液　　　１．５ｍｊ！ｃ
９　Ｈｌ　９ 以上の（ａ）〜（ｄ）に４　ｍ　１２を加え混合し、加
熱溶解させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルム
上に３０μｍのウェット膜厚となるように塗布し、乾燥
し感光材料を作製した。

得られた感光材料をタングステン電球を用い、２０００
ルクスで１０秒間像状に露光した後、１４０℃に加熱し
たヒートブロック上で４０秒間均一に加熱した。

実施例２に記載した受像材料を水に浸した後、上述の加
熱した感光材料と膜面が接するように重ね合わせた。受
像材料上に得られたポジのマゼンタ像の濃度はマクベス
反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定したところ、
グリーン光にたいする濃度で、最大濃度１．９７、最小
濃度０．３１であった。

この結果は、本発明の塩基プレカーサーの有効性を実証
している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表される化合物を含有することを
   特徴とする熱現像感光材料。 一般式〔 I 〕 ［Ａｒ＿ｎ（Ｒ）＿３＿−＿ｎＣＣＯ＿２Ｈ］＿ｌ・Ｂ
   ｍ上式において、Ａｒはアリール基又は複素環残基を表
   す。Ｒはアリール基及び複素環残基以外の置換基を表す
   。Ａｒ及びＲは、更にその一部が結合して環を形成して
   もよい、ＢはｐＫａが７以上で炭素数が１２以下の１又
   は２酸塩基を表す。ｎは１から３までの整数を表す。ｌ
   、ｍはそれぞれ１又は２を表し、正電荷と負電荷の数が
   等しくなるような関係を持つ。 ｎが１又は２の場合、２個あるＲ又はＡｒは同じでも異
   なっていてもよい。ｎが３の場合、３個のＡｒは同じで
   も異なっていてもよい。 Ａｒ、Ｒの置換基は更に置換基で置換されていても良い
   。