JPS6153635A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は、塩基プレカーサーを含む熱現像感光材料に関
するものである。

先行技術とその問題点 熱現像感光材料には、加熱による現像の促進のために感
光材料中に、塩基または塩基プレカーサーを含ませるこ
とが多い、　そして、感光材料の保存性の点で、熱分解
により塩基性物質を放出する塩基プレカーサーを用いる
のが更に好ましい。

！！１ム型的な塩基プレカーサーの例は、英国特許第９
９８．９４９号明細書に記載されている。

この場合、好ましい塩基プレカーサーは、カルボン酸と
有機塩基の塩であり、有用なカルボン酸としては、トリ
クロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、有用な塩基としてはグ
アニジン、ピペリジン、モルホリン、ｐ−）ルイジン、
２−ピコリンなどがある。

米国特許第３．２２０．８４６号明細書に記載のグアニ
ジントリクロロ酢酸は、特に有用である。　また、特開
昭５０−２２６２５号公報に記載されているアルドンア
ミド類は、高温で分解し、塩基を生成するもので好まし
く用いられる。

しかしながら、これらの従来の塩基プレカーサーは画像
を得るのに比較的長時間を要したり、高いカブリを伴な
うものが多い、　また、空気や湿気の影響を受けやすく
、分解して感光材料の写真性を変化させたり、感光材料
の保存性を著しく悪化させたりする欠点がある。

■　発明の目的 本発明の目的は、短時間に高濃度の画像を得ることがで
き、かつ、保存性に優れた塩基　　ｊプレカーサーを含
む熱現像感光材料を提供することにある。

このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち本発明は、下記一般式ＣＩ）で表される化合物
を含有することを特徴とする熱現像感光材料。

一般式〔Ｉ〕 （上記一般式ＣＩ）において、 Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、水素原子、それぞれ置換
もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環残基、も
しくはアラルキル基、または−Ｃ０２Ｈ（Ｍは水素もし
くはアルカリ金属またはＨ・Ｂｘを表す。

なおりおよびＸについては後記、）を表す。

また　Ｒ１とＲ２は互いに結合して環を形成していても
良い、　　Ｒ３は、水素原子、またはそれぞれ置換もし
くは非置換のアルキル基、シクロアルキルノ＾、アルケ
ニル基、アリール基、アルキニル基、複素環残基もしく
はアラルキル基を表す、　Ｂは有機塩基を表す。

Ｘは、Ｂが一酸塩基の場合に１、二酸塩基の場合に１／
２を表す。

なお、不斉炭素Ｃ木におけるＲ３とＣ０２Ｈの立体配置
はいずれであってもよい、）である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の熱現像感光材料は、塩ハブレカーサーとして下
記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含有する。

一般式〔Ｉ〕 上記式ＣＩ）において、Ｒ１，１（２は、水素原子； 炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキル基； 炭素数５〜８のシクロアルキル基； 炭素数２〜５のアルケニル基； 炭素数２〜５のフルフリル基； フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、ご換ナフチ
ル基、アンスリル基等の置換または非置換の７リール基
； ピリリル基、置換ピリジル基、チェニル基、置換チェニ
ル基、フリル基、フルフリル基、置換フルフリル基等の
置換または非置換の５ないし６員の複素環残基； 炭素数７〜１０の置換または非置換のアラルキル基； カルボキシル基、−ＣＯ２Ｎａ、−ＣＯ２Ｋ、−ＣＯ２
Ｃ５、−ＣＯ２Ｈ・Ｂｘ　（Ｂは有機塩基、Ｘは１また
は１／２）等（７）−ＣＯ２Ｍであり、 Ｒ１とＲ２が結合して環形成するものとしては、 炭素数４〜８のフルキレン基； 炭素数４〜５のアルケニレン基（その二重結合に別の芳
香環が縮合しても良い）等が好適である。

これらの場合、ｌ（１，Ｒ２が置換されている　　　　
１場合の置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基
、ニトロ基、スルホニル基、アリールオキシ基、シアノ
基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ウレイド基もしくはスルホニルアミノ基
が好ましい。

なお、Ｒ１とＲ２は同一の基でも異なる基でもよい。

Ｒ３は、水素原子； 炭素数１〜８の置換または非置換のアルキル基； 炭素数５〜８のシクロアルキル基； 炭素数２〜５のアルケニル基； フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基等の置換また
は非置換のアリール基； 炭素数７〜１０の置換または非置換のアラルキル基であ
る。

この中で、Ｒ３としては、水素原子もしくはアルキル基
が好ましい。

Ｂは有機塩基を表す、　　ｐＫａが９以上で。

沸点がｌ　ＯＯ’Ｏ以上のものが好ましく、特に、ｐＫ
ａが１０以上で、常温では、実質的に不揮発性で悪臭を
有しないものが好ましい、　この中には、グアニジン類
、環状グアニジン類。

（例えば、 アミジン類、環状アミジン類（例えば。

が含まれる。　ざらにＢは親水性を有することが望まし
く、総炭素数１０以下のものが好ましい。

以下にＢの好ましい例を示す。

Ｘは、Ｂが一酸塩基の場合に１、二酸塩基の場合にｌ／
２を表わす。

Ｃ＊は不斉炭素を示し、光学異性のいかんばとわない。

以下に、本発明に好ましく用いられる塩基のプレカーサ
ーの具体例を示す。

本発明の塩基プレカーサーの合成法として、次に具体的
な合成例を挙げて説明する。

合成例１　塩基プレカーサー（１２）の合成アセトフェ
ノン１２０ｇ、クロロ酢酸エチル１２３ｇおよびベンゼ
ン２００ｍＭの混合物中に、１５℃で、アミド化ナトリ
ウム粉末４７゜２ｇを２時間にわたり添加した。

室温で、２時間攪拌した後、この赤色混合物を７００ｇ
の水中に注いだ、　有機成分をベンゼンで抽出し、乾燥
後、溶媒を留去した。

残存を分留し、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エ
チル１３０ｇを得た。

ｂｐ、１０７〜ｂ 金属ナトリウム１５．５ｇをエタノール３００ｍ文に溶
解し、この溶液に３−メチル−３−フェニルグリシド酸
エチル１３０ｇを徐々に添加した。１５０’ｏまで冷却
した後、水１５　ｍ　ｌを徐々に添加すると、発熱と伴
にナトリウム塩が晶出した。　終夜放置後、濾別した結
晶をエタノールで洗浄して３−メチル−３−フェニルグ
リシド酸ナトリウム１０２ｇを得た。

ｍｐ　、２２５〜２２６℃（分解）。

氷水３００ｇおよび濃塩酸５６ｍ文の混合物中に攪拌し
ながら、３−メチル−３−フェニルグリシド酸ナトリウ
ム１０２ｇを添加した。

再度、析出した結晶を濾別し、乾燥した後、冷メタノー
ル２５０ｍ文に溶解した。　これをグアンジン炭酸塩４
３ｇの水溶液８０ｍ文で中和した。　結晶を濾別し、イ
ソプロピルアルコールで洗浄して化合物（１２）を８７
ｇ得た。

ｍｐ、１４６〜１４７℃（分解） 合成例２、塩基プレカーサー（８）の合成３−メチル−
３−フェニルグリシド酸エチルと同様にダルツエン縮合
反応により３−フェニルグリシド酸エチルを得た。

ｂｐ、１２３〜１２５℃／１８ｍｍＨｇ３−フェニルグ
リシド酸エチル３０ｇ、エタノール７０ｍ１、水３０＋
ｎＪ１およびシクロヘキシルグアンジン２２ｇの混合物
を室温下、３時間、攪拌した後、溶媒を濃縮し、析出し
た結晶を直別して化合物（８）を４７ｇ得た。

ｍ　ｐ　、　１９９〜２００℃（分解）合成例３　塩基
プレカーサー（１５）の合成ｍ−ニトロベンズアルデヒ
ド１５１ｇ、ピリジン２００ｇおよびマロン酸１２０ｇ
の混合物を３時間加熱しながら攪拌した。　これを水中
に注ぎ、晶出した結晶を症別した後、水洗し、乾燥して
ｍ−ニトロ桂皮酸１８０ｇを得た。

ｍ　ｐ　、　１５６℃ ｍ　−ニトロ桂皮酸５７．９ｇ、炭酸水素ナトリウム８
１ｇおよび水３ｆＬの混合物を、硝酸銀１０２ｇ、臭素
９６ｇおよび水１．５文の混合物に添加した。　室温下
、１時間攪拌した。

希硫酸で酸性に戻してエーテルで抽出し、乾燥した。　
溶媒を留出した後、残存を四塩化炭素−クロロホルム混
合溶媒で再結晶して２−ブロモー３−ヒドロキシ−３−
（３−ニトロフェニル）−プロパン酸４３．２ｇを得た
。

ｍ　ｐ　　、　　１　２　４〜１２５℃２−ブロモ−３
−ヒドロキシ−３−（３−ニトロフェニル）−プロパン
ｆｉ３０．０ｇ。

炭酸ナトリウム３０および水３文の混合物を加熱還流し
た後、室温まで冷却し、希硫酸で酸性にした。　これを
エーテル抽出し、乾燥した後、溶媒を留去して残存をベ
ンゼンで再結晶し、３−（３−ニトロフェニル）−クリ
シト酸１６．５ｇを得た。

ｍ　ｐ　、　１３９〜１４０℃ ３−　（３−ニトロフェニル）−グリシド酸２０．９ｇ
、エタノール８０ｍＪＬおよび水３０ｒｎｌの混合物に
炭酸グアニジン９．０ｇを徐々に添加した。　析出する
結晶を吐別した後、エタノールで洗浄し乾燥して化合物
（１５）２３．４ｇを得た。

ｍｐ、１６８〜１６９℃（分解）　　　　　　　　　（
本発明の塩基プレカーサーは分光増感された感光性ハロ
ゲン化銀乳剤と共に用いるとき、その効果が特に著しい
、　すなわち、分光増感された感光性ハロゲン化銀乳剤
と共に用いるとき、特に画像温度を高くする程度が大き
い。

分光増感はメチン色素類その他を用いてなされる。　用
いられる色素にはシアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。　特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には、１１Ｘ基性異簡環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。

　すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核、など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；およびこれらの核に芳香族炭化水素屋が融合した核
、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサド
ール核、ベンゾチアトール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ペンズイニダゾール核、キノリン
核、などが適用できる。　これらの核は炭素原子上に置
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが。

それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許第９２９．０８０号
、米国特許ｆｊＳ２　、４９３　、７４８号、同第２．
５０３．７７６号、同第２．５１９．００１号、同第２
．９１２，３２９号、同第３，６５６．９５９号、同第
３　、６７２　、８９７号、同第３．６９４，２１７号
、同ｆＪＳ４゜０２５．３４９号、同第４，０４６，５
７２号、英国特許第１．２４２．５８８号、特公昭４４
−１４０３０号、同５２−２４８４４号。

に記載されたものである。

増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀１００ｇあた
りＯ，００１ｇ〜２０ｇが適当であり、好ましくは０．
０１ｇ〜２ｇである。

本発明の塩基プレカーサーは広い範囲で用いることがで
きる。　有用な範囲は感光材料の塗布軟膜を重量に換算
したものの５０重量％以下、更に好ましくは０．０１重
量％から４０重量％の範囲である。

なお、本発明の感光材料のユニットおよび層構成は任意
のものであってよく、塩基プレカーサーは感光材料中の
種々の層に添加されるが。

感光性乳剤層や色素供与性物質含有層が別にあるときは
、この層中に添加されてもよい。

その他、中間層もしくは保護層に添加してもよい。

また、塩基プレカーサーは２種以上用いることができる
。

本発明ではハロゲン化銀が感光性物質として用いられる
。

ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀などがある。

このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子をつ
くり、その後に沃化カリウムを添加することによっても
得ることができる。

ハロゲン化銀は、サイズおよび／またはノ＼口　　　・
ｉ□ゲン化銀組成の異なる２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子のサイズは平均粒
径が０．００１ルｍから１０ｇｍのものが好ましく、更
に好ましくは０．００１ルｍから５牌ｍである。

本発明で用いられるハロゲン化銀はそのまま使用しても
よいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白金
、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物のよ
うな化学増感剤、ハロゲン化錫などのような還元剤また
はこれらの組合せの使用によって化学増感されてもよい
、　詳細には、”　Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”４
版、　Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の第５章の１４９頁〜１
６９頁に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は銀に換算
して１ｍｇ〜１０　ｇ／ｒｎ’が適当である。

本発明の熱現像感光材料において特に好ましい実施態様
は、有機銀塩をハロゲン化銀と併存させたものである・ このとき感光したハロゲン化銀の存在下で温度８０℃以
上、好ましくは１００℃以上に加熱されたときに、上記
画像形成物質または必要に応じて画像形成物質と共存さ
せる還元剤と反応して銀像を形成するものである。　有
機銀塩酸化剤を併存させることにより、より高濃度に発
色する感光材料を得ることができる。

この場合に用いることができるハロゲン化銀は、ハロゲ
ン化銀単独で使用する場合の純沃化銀結晶を含むという
特徴を有することが必ずしも必要でなく当業界において
知られているハロゲン化銀すべてを使用することができ
る。

このような有機銀塩酸化剤の例としては特開昭５８−５
８５４３号に記載のものがあり、例えば以下のものがあ
る。

カルポキシルノＮを有する有機化合物の銀塩をまず挙げ
ることができ、この中の代表的なものとして脂肪族カル
ボン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。　例
えば特公昭４４−３０２７０号、同４５−１８４１６号
公報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩
１例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリ
アゾールの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾール
の銀塩、５−グロロベンゾトリアゾールの銀ｉｔ！　（
７）　ヨうなハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、
ブチルカルボイミドベンゾトリアゾールの銀塩のような
カルポイニドベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許第４
．２２０．７０９号明！Ｉｌ書記載の１．２．４−トリ
アゾールや１−Ｈ−テトラゾール銀塩、カル八ゾールの
銀塩、サッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール
誘導体の銀塩などがある。

またリサーチディスクロージャー１７０号の［１ １１７０２９に記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機
金属ｍも本発明に使用できる有機金属塩酸化剤である。

これらのハロゲン化銀や有Ｒ銀塩の作り方や両方の混合
の仕方などについては、リサーチディスクロージャー１
７０号の１７０２９や特開昭５．０−３２９２８　、　
＃開閉５１−４２５２９、特開昭４９−１３２２４．特
開昭５０−１７２１６、米国特許３，７００，４５８号
に記載されている。

本発明において感光性ハロゲン化銀及び有機銀塩の塗布
量は銀に換算して合計で５０　ｍ　ｇ〜１０　ｇ　／　
ｍ″が適畠である。

本発明においては、銀を画像形成物質として用いてもよ
いし、様々な画像形成物質を種々の方法にて用いること
もできる。

例えば、従来広く知られている液体の現像処理で用いら
れる現像薬の醸化体と結合して色画像を形成するカプラ
ー、例えばマゼンタカプラーとして５−ピラゾロンカプ
ラー、ピラゾロ＜７ツイエダゾー、、カブ、−、ウア、
アヤチ、、１クマロンカプラー、開鎖アシルアセトニト
リルカプラー等があり、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニ
リド類、ピバロイルアセトアニリド類）等があり、シア
ンカプラーとして、ナフトールカプラー及びフェノール
カプラー等を用いることができる。　これらのカプラー
は分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散
性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい、　
カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性
のどちらかでもよい。

また、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは
現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわ
ゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。

また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
色素、たとえば、リサーチディスクロージャー誌１９７
６年４月号３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）、同
誌１９７６年１２月号１４〜１５ページ（ＲＤ−１５２
２７）。

米国特許第４，２３５，９５７号などに記載されている
色素、米国特許第３．９８５．５６５号、第４，０２２
，６１７号に記載されているロイコ色素も使用すること
ができる。

またリサーチディスクロージャー誌ｔｃ＋７ａ。

年５月号５４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）に記載
されている含窒素へテロ環基を導入した色素も使用する
ことができる。

更に欧州特許第７９，０５６号、***特許第３．２１７
，８５３号、欧州特許第６７．４５５号に記載されてい
る高温下でハロゲン化銀または有機銀塩とのは化量元反
応により酸化された還元剤とのカップリング反応を利用
して可動性の色素を離脱する色素供与性物質、欧州特許
第７６．４９２号、***特許第３．２１５．４８５号、
欧州特許第６６．２８２号、特願昭５８−２８９２８号
、同５８−２６００８号に記載されている高温下でハロ
ゲン化銀または有機銀塩と酸化還元反応を行い、その結
果、可動性の色素を放出する色素供与性物質を用いるこ
とが出来る。

これらの方法で用いられる色素供与性物質は好ましくは
次式（ＣＩ）で表わされる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｑ　　−ｙ　　　　　（ＣＩ）Ｄｙｅは
色素供与性物質より放出されると可動性となる色素をあ
られし、好ましくは親水性基をもつものである。　利用
できる色素にはアゾ色素、アゾメチン色素、アントラキ
ノン色素、ナフトキノン色素、スチリル色素、ニトロ色
素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色
素などかあＲる。　なお、これらの色素は現像処理時に
復色可能な、一時的に短波化した形で用いることもでき
る。

具体的には欧州特許公開７６．４９２号に記載の色素が
利用できる。

Ｘは単なる結合または連結基をあられし１例えば−ＮＲ
−（Ｒは水素原子、アルキル基または置換アルキル基を
あられす）′）＆、−５０２−基、−Ｃ〇−基アルキレ
ン基、置換アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレ
ン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−〇−基、−
５゜−基およびこれらを２つ以上組合せて成立する基を
あられす、　　ｑはｌである。

Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応してＤｙｅを放出し、放出された色素とＤｙｅ−Ｘ−
Ｙであられされる化合物との間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基をあられす。

次にＹについて詳細に説明する。

Ｙはまず、式（ＣＩ）であられされる化合物が、現像処
理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与える
ような非拡散性画像形成化合物となるように選択される
。

この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換スルファモイ
ル基である。　例えば、Ｙとして次の式（ＣＩ）で表わ
される基を挙げることができる。

式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が
縮合して１例えばナフタレン環、キノリン環、５，６，
７．８−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形
成してもよい。

αは一〇Ｇ１１または−Ｎ　ＨＧ　１２で示される基を
表わす、　ここにＱ　１１は水素原子又は加水分解され
て水酸基を生ずる基を表わし、Ｑ　１２は水素原子、炭
素原子数１〜２２個のアルキル基またはＮ　ＨＧ　１２
を加水分解可能にする基を表わす、　　Ｂａ１ｌはバラ
スト基をあられす、　　ｂ　は０．１または２である。

この種のＹの具体例は、特開昭４８−３３８２６号およ
び特開昭５３−５０７３６号に述べられている。

この型の化合物に適するＹの別の例として、次の式（ｃ
ｍ）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ、　ａ　、　ｂは式（ＣＩＩ　）の場合
と同義であり、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形成
するのに必要な原子団を表わし、このベンゼン環に更に
炭素環もしくは複素エロが縮合してナフタレン環、キノ
リン環５，６，７．８−テトラヒドロナフタレン環、ク
ロマン環等を形成してもよい。

この種のＹの具体例は、特開昭５１− １１３６２４号、特開昭５６−１２６４２号。

同５６−１６１３０号、同５６−１６１３１号、同５７
−４０４３号、同５７−６５０号および米国特許４，０
５３，３１２号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹの別の例として、次の
式（ＣＩＶ）で表わされる基が挙げられる。

式中、Ｂａ１ｌ　、α、ｂは式（Ｃ■）の場合と同義で
あり、β“はヘテロ環９例えばピラゾール環、ピリジン
環などを形成するに必要な原子団を表わし、このヘテロ
環に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい。　この
種のＹの具体例は特開昭５１−１０４３４３号記載され
ている。

さらにこの型の化合物に有効なＹとして式％式％ 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置換基を有
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環ノ１（、または−Ｃｏ−Ｇ”　を表わし；Ｇ２
１は一〇　ＧＺＬ。

−Ｓ　−Ｇ”または ル基、シクロアルキル基またはアリールノ、（を表わし
、０２Ｂは前記Ｇ″基と同じ基を表わし、あるいはＧ　
は、脂肪族または芳香族カルボン酸またはスルホン酩か
ら導かれるアシル基を表わし、Ｇ　は水素もしくは非置
換または置換アルキル基を表わす）；δは、縮合ベンゼ
ン環を完成させるために必要な残基を表わす。

この種のＹの具体例は、特開昭５１−１０４３４３号お
よび同５３−４６７３０号、特開詔５４−１３０１２２
号、１Ｂｉ５７−８５０５５号に記載されている。

さらにこの型の化合物に適するＹとして式（ＣＶＩ）で
表わされる基があげられる。

式中、Ｂａ１ｌは式（ＣＩＩ　）の場合と同義でありε
は酸素原子または＝ＮＧ　　基（Ｇ　は水酸基または置
換基を有してもよいアミ７基を表わす）であり、その際
のＨ２Ｎ−Ｇ”なる化合物としてはたとえばヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チオセミ
カルバジド類等があり、式中のβ′−は５員環、６員環
あるいは７員環の飽和または不飽和の非芳香族炭化水素
環を形成するのに必要な原子群である。

ｃ　３１は水素原子、フッ素、塩素、臭素等の／＼ロゲ
ン原子を表す、　この種のＹの具体例としては特開昭５
３−３８１９号、同５４−４８５３４号に記載がある。

その他にこの型の化合物のＹとしては、例えば４．シ公
昭４８−３２１２９号、同４８−・３９１６５号、特開
昭４９−６４４３６号、米国°特許３．４４３．９３４
号等に記載されているものがあげられる。

さらに、本発明のＹとして式（Ｃ■）で表わされる基が
あげられる。

式中αはＯＲ”またはＮＨＲ”であり、Ｒ４１は水素も
しくは加水分解可能な成分であり。

Ｒ４２は水素もしくは炭素原子１〜５０個を有するアル
キル基またはＮＨＲを加水分解可能にする基であり、Ａ
　は芳香環を形成するに必要な原子群を表わし、Ｂａ１
ｌは芳香環上に存在する有機不動性化基でＢａ１ｌは同
一もしくは異なっていてもよく、ｍは１または２の整数
である。

Ｘは１〜８の原子を有する２価の有機基であり、求核基
（Ｎ　ｕ）と酢化によって生じた求電子センター（木の
炭素原子）とが５〜１２負環を形成する。　　Ｎｕは求
核性基を表わす、　　ｎは１または２の整数である。　
α　は上記式（ＣＩＩ　）の場合と同義である。　この
種のＹの具体例は特開昭５７−２０７３５号に記載があ
る。

さらに式ＣＩ）で表わされる別の型の化合物としては塩
基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出する
が、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に起
こさなくなるような非拡散性画像形成化合物がある。

この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式（Ｃ■）
にあげたものがあげられる。

、、５２ 式中、α′はヒドロキシル基、第１級もしくは第２級ア
ミン基、ヒドロキシアミノ基、スルホンアミド基等の酪
化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーであり、α
“は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義した基の
任意のものであり、Ｇ　は炭素原子１〜３個を有するア
ルキレン基で、ａはＯまたは１を表わし、Ｇ５２Ｉｔ　
＆　！　！　、＋”〜４０　（１ｅ＊ｔｒｆｆｉｅ　ｂ
　Ｌ　＜　（”１１　　（換のアルキル基、または炭素
原子６〜４０個を含む置換もしくは非置換の７リール基
であり、Ｇ　は−ＧＯ−１−ＣＳ−等の求電子性基であ
す、Ｇ　は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、窒素原子
等であり、窒素原子である場合は水素原子、炭素原子１
〜１０個を含むフルキル基もしくは置換アルキル基、炭
素原子６〜２０個を含む芳香族残基で置換されていても
よい。

Ｇ　、Ｇ　、およびＧ　は各々水素原子、ハロゲン原子
、カルボニル基、スルファミル基。

スルホンアミド基、炭素原子１〜４０個を含むアルキル
オキシ基もしくはＧ　と同義のものであり、Ｇ　とＧ　
は共に５〜７員の環を形成してもよい。

また、Ｇ　は ５２　　５５　　５Ｂ であってもよい、　ただしＧ　　、Ｇ　　、Ｇ　　およ
びＧ５７のうちの少なくとも１つはバラスト基を表わす
、　この種のＹの具体例は特開昭５１−５３６１８号に
記載がある。

この型の化合物に適するＹとしてさらに式％式％） Ｎｕ　　およびＮｕ　　は同じでも異なっていてもよく
、求核性基またはそのプレカーサーを表８１　　　　　
　　Ｂ４　　　　　　　６５わし、Ｚ　は、ＲおよびＲ
が置換した炭素原子に対して電気陰性である２価原子基
を表わ６１　　　Ｂ２　　　　　Ｂ３ し、Ｒ、ＲおよびＲの各々は水素、／飄口ゲン、アルキ
ルノ、（、アルコキシ基　またはアシロ１　　　　　　
　　Ｂ２ ルアミノ基であり、あるいはＲおよびＲは環上で隣接位
置にあるとき分子の残りと縮合環６２　　　　　　　　
Ｂ３ を形成し、あるいはＲおよびＲは分子の残りと縮合環を
形成し、ＲおよびＨの各々は同じであっても異なっても
よく、水素、炭化水素基、または置換炭化水素基を表わ
し、置換基Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲまたはＲの少なくと も一つにおいて充分な大きさのバラスト基、Ｂａ１１が
上記化合物を非移動性にするため存在する。　この種の
Ｙの具体例は特開昭５３−６９０３３号、同５４−１３
０９２７号に記載がある。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＸＩ）
で表わされる基がある。

′＼０ 式中、Ｂａ１ｌ、β′は式（ｃｍ）のそれらと同じであ
り、Ｇ　はアルキル基（置換アルキルノ、（を含む）を
表わす、　この種のＹの具体例については、特開昭４９
−１１１６２８号および同５２−４８１９号に記載があ
る。

式〔Ｉ〕で表わされる別の型の化合物として　　　　１
１は、それ自体は色素を放出しないが、還元剤と反応す
ると色素を放出するような非拡散性画像形成化合物があ
げられる。　この場合、レドックス反応を仲介する化合
物（いわゆるエレクトロンドナー）を併用することが好
ましい。

この型の化合物に有効なＹとしては例えば。

式（ＣＸ［ｌ）で示される基があげられる。

式中、　Ｂａ１ｌ、β′は式（ＣＩ［［）のそれらと同
じであり、Ｂ７１はアルキル基（置換アルキル基も含む
）である、　この種のＹの具体例については、特開昭５
３−３５５３３号、同５３−１１０８２７号に記載があ
る。

この型の化合物に適するＹとしてざらに（ＣＸＩＩ＋）
で表わされる基がある。

弓ワ ｘ （ただしα′およびα：８は還元によってそれＯ！ ぞれα′またはα′を与える基であり、α′、５１　　
５２　　　ｊ３　　５４　　５５　　５８α”、Ｇ　　
、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ　　、Ｇ５７お
よびａは式（Ｃ■）の場合と同義でおる。）　このＹに
ついての具体例は、特開昭５３−１１０８２７号、ＵＳ
４３５６２４９号、ＵＳ４３５８５２５号に記載がある
。

この型の化合物に適するＹとして、さらに式（ＣＷＡ）
および（ＣＷＢ）で表わされるものがあげられる。

、６４ （ただし　（Ｎｕ　ｏｘ）’および（Ｎｕ　ｏｘ）２は
それぞれ同じでも異なっていてもよく、酸化された求核
基を表わし、他の符号は式、（ｃ■）および（ＣＸ）の
場合と同義である。）　この種のＹの具体例については
、特開昭５４−１３０９２７号および同５６−１６４３
４２号に記載がある。

ＣＸ［［、ＣＸｌｌ１．　Ｃｙ！ＪＡオヨびＣＸＩｖＢ
ニア）げた特許明細書には、併用するエレクトロンドナ
ーが記載されている。

式〔Ｉ〕で表されるさらに別の型の化合物としては、Ｌ
ＤＡ化合物（Ｌｉｎｋｅｄ　ＤｏｎｏｒＡｃｃｅｐｔｏ
ｒ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　）があげられる、　この化合
物は、Ｉ！！基存在化でドナー・アクセプター反応を起
し拡散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると
色素放出を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画
像形成化合物である。

この型の化合物、に有効なＹとしては、たとえば弐〇Ｘ
Ｖに示すものがあげられる。　このＹについての具体例
は特願昭５８−６０２８９号に記載されている。

式中、ｎ、Ｘ、７．Ｚは１または２であり、ｍは１以上
の？！！数を表わし、Ｄｏｎは電子供与体またはそのプ
レカーサ一部分を含む基であり。

ＬｌはＮｕｐと−Ｅｉ−ＱやＤｏｎを連結する有機器で
あり、Ｎｕｐは求核性基のプレカーサーを表わし、Ｅｌ
は求電子センターであり、Ｑは二価基であり、Ｂａ１ｌ
はバラスト基を表わす、　　　Ｌ２は連結機を表わす、
　　Ｍｌは任意の置換基を表わす。

バラスト機は色素画像形成化合物を、非拡散性にし得る
様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数８から３
２までの疎水性基を含む基であることが好ましい、　こ
のような有機バラスト基は色素画像形成化合物に直接な
いしは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チオ
エーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結
合、ウレイド結合、エステル結合、カルバモイル結合、
スルファモイル結合等の単独または組合せ）を介して結
合する。

色素供与性物質は、２種以上を併用してもよい、　この
場合、同一色素をあられす時に２種以上併用してもよい
し２種以上を併用して黒°をあられす場合も含まれる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許公報あるいは明＃Ｊ占の中に記載されている。

　ここではその好ましい化合物を全て夕１挙することは
できないので、その一部を例として示す、　たとえば前
記（ＣＩ）式で表わされる色素供与性物質には次に述へ
るよＮＨ（＋）　Ｃ４Ｈｇ Ｃｌ−１５ 以上記載した化合物は一例であ ）りこれらに限定されるものでない。

上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料中に露光
に対応した可動性の色素の像状分布を形成するものであ
り、これらの画像色素を色素固定材料にうつして（いわ
ゆる拡散転写）可視化する方法については、上記に引用
した特許公報および明細書あるいは、特願昭５８−４２
０９２号、同５８−５５１７２号などに記載されている
。

未発！５１において色素供与性物質は、米国特許２．３
２２，０２７号記載の方法などの公知の方法により感光
材料の層中に導入することができる。　その場合下記の
如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることがで
きる。

たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなト）、リン酸エステル（
ジフェニルホスフェ−弓 １　　　ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート）、クエ
ン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（例えばジブトキシエチルサクシエート、ジオクチル
アゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメ
シン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒、または沸点
的３０℃ないしｌ　６０　’Ｏの有機溶媒、例えば酢酸
エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プ
ロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−二トキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶解し
たのち、親木性コロイドに分散される。　上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。　また色素供与性物質を　　　、）親水性コロイドに
分散する際に、種々の界面活性剤を用いることができ、
それら界面活性剤としてはこの明細書の中の別のところ
で界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

未発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用いられる色
素供与性物質１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ
以下である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含ませるの
が望ましい、　還元性物質としては還元剤として知られ
ているものや、前記の還元性色素供与性物質が好ましい
、　本発明に用いられる還元剤としては以下のものがあ
る。

ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノン、２．５
−ジクロロハイドロキノン、２−クロロハイドロキノン
）、アミノフェノール化合物（例えば４−７ミノフエノ
ール、Ｎ−メチルアミノフェノール、３−メチル、４−
７ミノフエノール、３．５−ジブロモアミノフェノール
）、カテコール化合物（例えばカテコール、４−シクロ
ヘキシルカテコール カテコール、４−（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコー
ル、フェニレンジアミン化合物（例工Ｉｆ　Ｎ　、　Ｎ
−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−Ｎ
，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メトキ
シ−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−Ｐ−７エニレンジアミ
ン、Ｎ。

Ｎ，Ｎ’，Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン）。

より好ましい還元剤の例として以下のものがある。

３−ピラゾリドン化合物（例えばｌ−フェニール−３−
ヒラゾリドン、１−フェニル−４、４−ジメチル−３−
ピラゾリドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１
−フェニル−３−ピラゾリドン、ｌ−ｍ−トリル−３−
ピラゾリドン、１−ｐ−、）クルー３−ピラゾリドン、
１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４．４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾリ
ドン、Ｌ，４−ジ−メチル−３−ピラゾリドン、４−メ
チル−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−（３−クロロフェニル）−４−メチル−
３−ピラゾリドン、１−（４−クロロフェニル）−４−
メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−）リル）−４−
メチル−３−ピラゾリドン、１−（２−トリル）−４−
メチル−３−ピラゾリドン、１−（４−１リル）−３−
ピラゾリドン、１−（３−トリル）−３−ピラゾリドン
、１−（３−）リル）−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−（２−トリフルオロエチル）−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、５−メチル−３−ピラゾリ
ドン）。

米国特許ｆｇ３，０３９゜８６９号に開示されているも
ののごとき種々の現像薬の組合せも用いることができる
。

本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１−１０モルで
ある。

本発明においては、種々の色素放出助剤を用いることが
できる。　色素放出助剤としては、塩基性を示し現像を
活性化することのできる化合物またはいわゆる求核性を
有する化合物であり、塩基または塩基プレカーサーが用
いられる。　　・ 本発明の塩基ブレカーサ−も色素放出助剤として用いる
ことができるが、他の塩基または塩基プレカーサーを併
用することができる。

色素放出助剤は感光材料または色素固定材料のいずれに
も用いることができる。　感光材料中に含ませる場合に
は特に塩基プレカーサーを用いるのが有利である。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後座やかに塩基を
中和または塩基と反応して、１１９中の塩基濃度を下げ
、現像を停止する化合物であ　　　、！す、具体的には
、加熱により酸を放出する酸プレカーサーまたは、加熱
により共存する塩基と反応して、塩基濃度を下げる化合
物が挙げられる。　　ｉｉｊ者の酸プレカーサーには、
例えば、特願昭５８−２１６９２８号、特願昭５９−４
８３０５号に記載のオキシムエステル類、特願昭５９−
８５８３４号に記載のロッセン転位により、徴を放出す
る化合物などが挙げられ、後者の加熱により塩基と反応
する化合物には、例えば、特願昭５９−８５８３６号に
記載の化合物などが挙げられる。

以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場合
に特にその効果が発揮され好ましい。

その場合、Ｊ！！基プレカーサー／酸プレカーサーの比
（モル比）の値は、ｌ／２０〜２０／１が好ましく、１
１５〜５／１が更に好ましい。

本発明に用いられるバインダーは、単独であるいは組み
合わせて含有することができる。

このバインダーには親水性のものを用いることができる
。　親木性バインダーとしては、透明か半透明°の親水
性バインダーが代表的であり。

例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等
のタンパク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類の
ような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド瓜合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成
重合物質を含む、　他の合成重合物質には、ラテックス
の形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散
状ビニル化合物がある。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を用いることができる。　その中で米国
特許第３，３０１，６７８号記載の２−ヒドロキシエチ
ルイソチウロニウム・トリクロロアセテートに代表され
るイソチウロニウム類、米国特許第３．６６９．６７０
号記載の１．８−（３，６−シオキサオクタン）ビス（
インチウロニウム・トリクロロアセテート）などのビス
（インチウロニウム類、***特許第２．１６２，７１４
号公開記載の千オール化合物類、米国特許第４，０１２
゜２６０号記載の２−アミノ−２−チアゾリウム・トリ
クロロアセテート、２−アミノ−５−ブロモエチル−２
−チアゾリウム・トリクロロアセテートなどのチアゾリ
ウム化合物類、米国特許第４，０６０．４２０号記載の
ビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メチレンビス（
スルホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾリウ
ムフェニルスルホニルアセテートなどのように酸性部と
してα−スルホニル酢酸をもつ化合物類などが好ましく
用いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載のアゾール
チオエーテル及び、ブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３　、８９３　。

８５９号記載の４−７リールー１−力ルバミル＝２−テ
トラゾリン−５−チオン化合物、その他米国特許第３．
８３９．０４１号、同３，８４４．７８８号、同３．８
７７．９４０号に記載の化合物も好ま゛しく用いられる
。

本発明においては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことができる。　有効な調色剤は１．２．４−トリアゾ
ール、ｌＨ−テトラゾール、チオウラシル及び、１，３
．４−チアジアゾールなどの化合物である。　好ましい
調色の例としては、５−アミノ−１，３，４−チアジア
ゾール−２−チオール、３−メルカプト−１、２、４−
トリアゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフィ
ド、６−メチルチオウラシル、ｌ−フェニル−２−テト
ラアゾリン−５−チオンなどがある。　特に有効な調色
剤は黒色の画像を形成しうるような化合物である。

含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種類、処理
条件、所望とする画像その他の要因によって変化するが
、一般的には感光材料中のｉｆモルに対して約０．００
１〜０．１モルである。

本発明では熱現像感光材料を構成する上述のような成分
を任意の適当な位置に配することができる。　例えば、
必要に応じて成分の一つま　　　　またはそれ以上を感
光材料中の一つまたはそれ以上の膜層中に配することが
できる。　ある場合には前述のような還元剤、画像安定
剤および／またはその他の添加剤の特定量（割合）を保
護層に含ませるのが望ましい、　このようにした場合、
熱現像感光材料の層と層の間で添加剤の移動を軽減する
ことができ、有利なこともある。

本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もしくはポジ
型画像を形成させるのに有効である。　ここで、ネガ型
画像もしくはポジ型画像を形成させることは主として特
定の感光性ハロゲン化銀を選択することに依存するので
あろう、　例えば、直接ポジ型画像を形成させるために
米国特許第２．５９２．２５０号、同第３．２０６，３
１３号、同第３　、３６７　。

７７８号、同ｆｆ５３．４４７．．９２７号に記載の内
部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国特許第２．９９６
，３８２号に記載されているような表面画像ハロゲン化
銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との混合物を使用す
ることができる。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
０ｗｉ像は、可視光を含む輻射線の画像状露光によって
得られる。　一般には、通常使われる光源例えば太陽光
、ストロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯
、ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ
、レーザー光線、およびＣＲＴ光源、プラズマ光源、蛍
光管１発光ダイオードなどを光源として使うことができ
る。

本発明では現像は感光材料に熱を与えることにより行わ
れるが、この加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラ−、カーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体
またはその類似物であってよい。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、金属およびその類似体が用いられるばかり
でなく、アセチルセルローズフィルム、セルローズエス
テルフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリカーポネートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムおよびそれらに関連したフ
ィルムまたは樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン
等のポリマーによってラミネートされた紙支持体も用い
ることができる。　米国特許第３，６３４゜０８９号、
同第３．７２５．０７０号記載のポリエステルは好まし
く用いられる。

木発すｊの写真感光材料および色素固定材料には、写真
乳剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬１模
剤を含有してよい、　例　えばクロム塩（クロムミョウ
バン、酢醜クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアル
デヒド、グリオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）
、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロー
ルジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２
，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合
物（１，３，５−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５
７４リアジン、■、３−ビニルスルホニルー２−プロパ
ツールなど）、活性ハロゲン化合物（２、４−ジクロル
−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなト）、ムコハロゲ
ン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）
などを単独または組み合わせて用いることができる。　
　　一本発明において画像状に可動性の色素を放出する
色素供与性物質を用いる場合には、色素の感光層から色
素固定層への色素移動には、色素移動助剤を用いること
ができる。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性力り、無機のアルカリ
金属塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。　また、メ
タノール、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン
、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、またはこれら
の低沸点溶媒と水または塩基性の水溶液との混合溶液が
用いられる。　色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿
らせる方法で用０゛てもよ°゛・　　　　１移動助剤を
感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移動助剤を外
部から供給する必要はない、　上記の移動助剤を結晶水
やマイクロカプセルの形で材料中に内蔵させておいても
よいし、高温時に溶媒を放出するプレカーサーとして内
蔵させてもよい、　更に好ましくは常温では固体であり
高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固
定材料に内蔵させる方式である。　親水性熱溶剤は感光
材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両方
に内蔵させてもよい、　また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保準層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

本発明において感光材料中に用いることができる他の化
合物、例えばスルファミド誘導体、ピリジニウム基等を
有するカチオン化合物、ポリエチレンオキサイド鎖を宥
する界面活性剤、ハレーションおよびイラジェーション
防止染料、硬膜剤、媒染剤等については欧州特許第７６
．４９２号、同第６６．２８２号、***特許第３，３１
５，４８５号、特願昭５８−２８９２８号および同５８
−２６００８号に記載されているものを用いることがで
きる。　また露光等の方法についても上記特許公報およ
び明細書に引用の方法を用いることができる。

■　発明の具体的効果 本発明によれば、塩基プレカーサーとして、前記一般式
〔Ｉ〕で表される化合物を熱現像感光材料に含有させて
いるため、短時間で高濃度の画像を得ることができる。

そして、写真性能の経時変化がほとんどみられず、保存
性が極めて良好である。

：： ■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 沃臭化銀乳剤の調製法 ゼラチン４０ｇとＫＢｒ２６ｇを水３０００故に溶解す
る。　　この溶液を５０°Ｃに保ち攪拌する。

次に、硝酸銀３４ｇを水２００ｍ１ｌに溶かした液と、
後述の色素Ｉ　０．０２ｇとをメタノール３００ｍ１ｊ
に溶かした液２００蔽とを同時に１０分間で上記溶液に
添加する。

その後、ＫＩ３．３ｇを水Ｚｏｏ蔽に溶かしだ液を２分
間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。　　　　　　　　（その後ｐＨ
を６．０に合わせ収１４００ｇの沃臭化銀乳剤を得た。

カプラーのゼラチン分散物の調整法 ２−ドデシルカルバモイル−１−ナフトール５ｇ、コハ
ク酸−２−二チルーヘキシルエステルスルホン酸ソーダ
０．５ｇ、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）２．
５ｇｔｌ−秤量し、酢酸エチル３０ｍ１ｌを加え、溶解
させた。　この溶液とゼラチンのｌＯ％溶液ｌｏｎｇと
を攪拌混合し、ホモジナイザーで１０分間、１０゜００
０ＲＰＭにて分散した。

下記の組成の塗布物をポリエチレンテレフタレート支持
体上に６０７ｚｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥して感
光材料を作成した。

（ａ）沃臭化銀乳剤　　　　　　　　ｌｏｇ（ｂ）カプ
ラーのゼラチン分散物　３．５ｇ（ｄ）ゼラチン（１０
％水溶液）　　　　５ｇこの感光材料をタングステン電
球を用い、２０００ルクスで５秒間像様に露光した。

その後１５０°Ｃに加熱したヒートブロック上で２０秒
間均一に加熱したところネガのシアン色像が得られた。

　この濃度をマクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を用
いて測定したところ、 最大濃度（Ｄｍａｘ、）　２　、１９ 最小濃度（Ｄｍｉｎ、）　０　、１８ の結果を得た。

本発明の化合物が高い濃度を与えることがわかる。

さらに、この感光材料を６０℃の中で２日間保存した後
、上記と同じ処理をして同様に測定したところ、 最大濃度（Ｄｍａｘ、）　２　、２０ 最小濃度（Ｄｍｉｎ、）　０　、２８ の結果を得た。

木発明の化合物は保存性が良好であることがわかる。

実施例２ 実施例１で使用した沃臭化銀乳剤および次の色素供与性
物質の分散物を用いた。

色素供与性物質の分散物の調製法 前記の色素供与性物質Ｃｌ−２を５ｇ、界面活性剤とし
て、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン
酸ソーダ０．５ｇ、トリークレジルフォスフェート（Ｔ
ＣＰ）５ｇを秤ｆｆｌ　　　ｇし、酢酸エチル３０−を
加え、約６０℃に加熱溶解させた。　この溶液とゼラチ
ンの１０％溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナ
イザーで１０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

次に感光性塗布物の調製法について述べる。

（ａ）感光性沃臭化銀乳剤　　　　　２５ｇ（実施例１
記載のもの） （ｂ）前記色素供与性物質Ｃｌ−２ の分散物　　　　　　　　　３３ｇ （ｃ）次に示す化合物の５％水溶液　１０ｍ１１０゛出
日口Σ０−（−（１１２Ｇ）＋２０÷１０’（ｄ）次に
示す化合物の１０％水溶液　４ｄＨ２ＮＳＯ２Ｎ　（Ｃ
Ｈ３）　２ （ｅ）木発明の墳基プレカーサー（７）１．７９ｇ （ｆ）水　　　　　　　　　２０ａｌ１以上の（ａ）〜
（ｆ）を混合し、加熱溶解させた後　ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に３０ｐｍのウェブ）　ＩＥ！厚
に塗布した。

この塗布試料を乾煙後、タングステン電球を用い、２０
００ルクスで１０秒間像状に露光した。　　その後１５
０”ｏに加熱したヒートブロック上で２０秒間均一に加
熱した。　この試料をＡとする。

この試料Ａの（ｅ）の本発明の化合物を除き、代りにグ
アニジントリクロロ酢酪１　、８　ｇを加えて作成した
試料をＢとし、フェニルスルホニル酢酸グアニジン塩２
．１ｇを加えたものをｃとし、３−スルファモイルフェ
ニルスルボニル酢酸グアニジン塩２．２ｇを加えたもの
をＤとし、上記と同様な操作を行なった。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０ｇを２ｏｏｒｄの水に溶解し、１
０５石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混合した。

この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラ
ミネートした紙支持体上に９ｏＡＬｍのウェット膜厚に
均一に塗布した。　この試料を乾燥後、受像材料として
用いた。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料Ａ、
Ｂ、Ｃ，Ｄを、それぞれ膜面が接するように重ね合わせ
た。

８０″Ｃのヒートブロック上で６秒加熱した後受像材料
を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼ
ンタ色像が得られた。

このネガ像の最大濃度（Ｄ　ｌｌ１ａｘ、）および最小
濃度（Ｄ　ｍｉｎ、）をマクベス反射濃度計（ＲＤ−５
１９）を用いて測定した。

さらに試料Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄを６０℃の中で２日間保存し
た後、前記と同じ処理をし、最大濃度（Ｄ　’　ｗａｘ
、）および最小濃度（Ｄ　’　ｗｉｎ、）を測定した。

これらの結果を表１に示す。

表１より、本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と
低い最小濃度を与えること、また、保存性が良好である
ことがわかる。

実施例３ 下記の塩基プレカーサーを用いる以外は実施例２と全く
同様な操作を行った。

結果を表２に示す。

表２より、本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と
低い最小濃度を与えること、また、保存性が優れている
ことがわかる。

実施例４ 次に有機銀塩酸化剤を用いたときの実施例を示す。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール １３．２ｇを水３０００−に溶解した。　この溶液を４
０℃に保ち攪拌した。　この溶液に硝酸銀１７ｇを水１
００ｍ１ｌに溶かした液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤ｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の坩を除去した。　その後ｐＨを６．０に合わせ
、収１４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

このベンゾトリアゾール銀乳剤を用いて次の感光性塗布
物を調製した。

（ａ）沃臭化銀乳剤　　　　　　　、　２０ｇ（実施例
１記載のもの） （ｂ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　　１０ｇ（ｃ）色素
供与性物質の分散物　　　３３ｇ（実施例２記載のもの
） （ｄ）次に示す化合物の５％水溶液　１０ｍＪＩＣ９−
０°（−ＣＨ２０１２０９−、、Ｈ（ｅ）次に示す化合
物の１０％水溶液　４ｒｄＨ２ＮＳＯ２Ｎ　（ＣＨ３）
２ （ｆ）本発明の塩基プレカーサー（７）１．７９ｇ （ｇ）下記の酸プレカーサーのゼラチン分散物　　　　
　　　　　　　８ｄ （ｈ）水　　　　　　　　　１２ｍ１ｌ上記の（ｇ）の
酸プレカーサーのゼラチン分散液は以下のように作った
。

下記に示す化合物Ｌｏｇをゼラチンの１％、１ 水溶液１００ｇに添加し、ミルで約０．６ｍｍの平均粒
子径を有するガラスピーズ１００１：によって１０分間
粉砕した。　ガラスピーズを濾過分離して酸プレカーサ
ーのゼラチン分散物を得た。

以上の（ａ）〜（ｇ）を混合し、その後は実施例２と全
く同様な操作で試料を作成し同様に処理した。　その結
果を下記に示した。

本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と低い最小濃
度を与えることがわかる。

さらに試料Ａ’　　、Ｂ’　　、Ｃ’を６０”Ｑ（７）
中で２［」間保存した後、同じ処理をしたところ。

最小濃度、最大濃度は試料Ａ′では各々０．１４，２．
０８、試料Ｃ′では０．２０゜１．５２で、試２４　Ｂ
　’　は全面かぶっていた。

本願の試料の保存性が良好であることがわかる。

実施例５ 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇを水１０
０１００Ｏに溶解した。　この溶液を５０’Ｏに保ち攪
拌した。　次に硝酸銀８．５ｇを水１００ｍ１ｌに溶か
した液を２分間で上記溶液に加えた。

次に臭化カリウム１．２ｇを水５０ｍＭに溶かした液を
２分間で加えた。　調製された乳剤をｐＨ２ｌ！Ｉ製に
より沈降させ過剰の塩を除去した。

その後乳剤のＰＨを６．０に合わせた。　収量は２００
ｇであった。

色素供与性物質のゼラチン分散物の調製状下記構造の色
素供与性物質Ｃｌ−１６を１０Ｃｌ−１６ 界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリークレジルフォスフ
ェート（ＴＣＰ）４ｇを秤量し、シクロヘキサノン２０
−を加え、約６０″Ｃに加熱溶解させ、均一な溶液とす
る。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０．Ｏ
ＯＯＲＰＭにて分散した。

次に感光性塗布物の調製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾ １　　　　　　　　トリアゾール銀乳剤　　　　ｌｏｇ
（ｂ）色素供与性物質の分散物　　３．５ｇ（ｄ）ゼラ
チン（１０％水溶液）　　　　５ｇ（ｅ）２．６−ジク
ロロ−４−７ミノフ工ノール２００ｍ１ｌをメタノール
４畝にとかした溶液 以上の（ａ）〜（ｅ）を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ１８０４ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に３０７ｈｍのウェット膜厚に塗布した。　この塗布試
料を乾燥後。

タングステン電球を用い、２０００ルクスで１０秒間像
状に露光した。　その後１５０℃に加熱したヒートブロ
ック上で２０秒間均一に加熱した。

受像材料は実施例２のものを使用し、同様に処理するこ
とにより受像材料上にネガのマゼンタ色像を得た。　こ
のネガ像の濃度は、マクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９
）を用いて測定したところ最大２．１７、最小０．１５
であっ　　　　また。

本発明の化合物がすぐれた効果を示すことがわかる。

実施例６ 色素供与性物質Ｃｌ−１７のゼラチン分散物の調製法 下記構造の色素供与性物質Ｃｌ−１７５ｇｌ−１７ 下記構造の電子供与性物質４ｇ コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５ｇおよびトリーブレジルフォスフェート（Ｔ
ＣＰ）１０ｇに、シクロへキサノン２０−を加え、約６
０℃に加熱溶解させた。　この溶液とゼラチンのｌＯ％
溶液１００ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１
０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて分散した。

次に感光性塗布液の調製法について述べる。

（ａ）感光性臭化銀を含むベンゾト リアゾール銀乳剤 （実施例５記載のもの）　　　１０ｇ （ｂ）色；も供与性物質の分散物　　３．５ｇ（本実施
例で作ったもの） （Ｃ）本発明の塩基プレカーサー（７）０．１９ｇ （ｄ）次に示す化合物の５％水溶液 １．５威 ｃ９Ｈ１日口Σ０刊１２四〇九Ｈ 以上の（ａ）〜（ｄ）に水４−を加え混合し、加熱溶解
させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に３
０４ｍのウェット膜厚に塗布し、乾燥し感光材料を作成
した。

感光材料をタングステン電球を用い、 ２０００ルクスで１０秒間像状に露光した。

その後１４０℃に加熱したヒートブロック上で４０秒間
均一に加熱した。

実施例２に記載した受像材料を水に浸した後、上述の加
熱した感光材料と膜面が接するように重ね合わせた。　
受像材料上にポジのマゼンタ色像が得られた。　このポ
ジ像の濃度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用
いて測定したところ、グリーン光に対する濃度で感光材
料は最大濃度２．１４、最小濃度０．１２であった。

本発明の塩基プレカーサーが有効であること　　　、１
・がわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表される化合物を含有する
   ことを特徴とする熱現像感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式〔 I 〕において、 Ｒ＾１およびＲ＾２は、それぞれ、水素原子、それぞれ
   置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環残基
   、もしくはアラルキル基、または−ＣＯ＿２Ｍ（Ｍは水
   素もしくはアルカリ金属またはＨ・Ｂｘを表す。なお Ｂおよびｘについては後記。）を表す。 また、Ｒ＾１とＲ＾２は互いに結合して環を形成してい
   ても良い。Ｒ＾３は、水素原子、またはそれぞれ置換も
   しくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アルキニル基、複素環残基もしく
   はアラルキル基を表す。Ｂは有機塩基を表す。 ｘは、Ｂが一酸塩基の場合に１、二酸塩基の場合に１／
   ２を表す。 なお、不斉炭素Ｃ＾＊におけるＲ＾３とＣＯ＿２Ｈの立
   体配置はいずれであつてもよい。｝