JPS6147812A - 洗たく安定性で抗菌活性のある繊維およびフイラメントおよびその製造 - Google Patents
洗たく安定性で抗菌活性のある繊維およびフイラメントおよびその製造Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は洗たく安定性の抗菌活性（ａｎｔｉｍｉｃｒｏ
−１）工ａｌｌｙ ａｃｔｉｖθ）繊維とフィラメント
およびその製造方法に関する。
−１）工ａｌｌｙ ａｃｔｉｖθ）繊維とフィラメント
およびその製造方法に関する。
抗菌的仕上げされた繊維およびフィラメントは化学的活
性物質の添加によって抗細菌活性（ａｎｔｉｂａｃｔｅ
ｒｉａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ） 、すなわち、細菌の
生長に抗する活性ならびに抗菌活性（ａｎｔｉｍｙ−ｃ
ｏｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ）、すなわち、腐れと菌類
による攻撃に対する活性の双方を有する。洗たく安定性
で抗菌活性の繊維およびフィラメントは、その抗菌活性
が乾燥および反復洗浄の後でも保存される繊維とフィラ
メントである。
性物質の添加によって抗細菌活性（ａｎｔｉｂａｃｔｅ
ｒｉａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ） 、すなわち、細菌の
生長に抗する活性ならびに抗菌活性（ａｎｔｉｍｙ−ｃ
ｏｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ）、すなわち、腐れと菌類
による攻撃に対する活性の双方を有する。洗たく安定性
で抗菌活性の繊維およびフィラメントは、その抗菌活性
が乾燥および反復洗浄の後でも保存される繊維とフィラ
メントである。
化学的に活性の物質を繊維材料に適用した結果として、
当該物質は微生物の急増殖もしくは他の物品もしくは有
機体への移動と防止して微生物の成長条件下で抗菌活性
を発展させる。
当該物質は微生物の急増殖もしくは他の物品もしくは有
機体への移動と防止して微生物の成長条件下で抗菌活性
を発展させる。
繊維、フィラメントおよび布地（ｔｅｚｔｉｌｅ）の抗
菌的仕上げは公知である。一般に、必要とされる活性物
質は繊維の羨造中もしくは製造後に適用する。例えば、
製造後の繊維に適用する方法は、化学的活性物質を注入
法もしくはパジング法によシ反物、糸およびコームスラ
イバー（ｃｏｍｂｅ４５１１ｖｅｒ）に適用することを
含む。
菌的仕上げは公知である。一般に、必要とされる活性物
質は繊維の羨造中もしくは製造後に適用する。例えば、
製造後の繊維に適用する方法は、化学的活性物質を注入
法もしくはパジング法によシ反物、糸およびコームスラ
イバー（ｃｏｍｂｅ４５１１ｖｅｒ）に適用することを
含む。
製造段階中の繊維に適用する方法は、抗菌活性の化合物
、例えば、ホスホリル化したサリチル酸アニリドを重合
体の紡糸溶液中に導入することを含む（***公開ｊｇ
２２２０９０ ｙ号明細書）。こうして、活ｉ物質は全
繊維断面にわたって均一に分布される。他の方法は、活
性物質を、共重合によるか（***公開第１５４２９４５
号明細書）、ミクロカプセル化によるか（***公開第２
２３１９０５号明細書）、抗菌剤を繊維形成性重合体の
均一溶融物中に供給する（***公開第３２１４６１０号
明細書）ことによって導入することからなる。溶融紡糸
によって製造される合成繊維の抗菌的仕上げの他の公知
方法は、紡糸工程前に接着促進剤によって活性物質を重
合体に固定することからなる（***公開第２７１０４６
９号明細書）。
、例えば、ホスホリル化したサリチル酸アニリドを重合
体の紡糸溶液中に導入することを含む（***公開ｊｇ
２２２０９０ ｙ号明細書）。こうして、活ｉ物質は全
繊維断面にわたって均一に分布される。他の方法は、活
性物質を、共重合によるか（***公開第１５４２９４５
号明細書）、ミクロカプセル化によるか（***公開第２
２３１９０５号明細書）、抗菌剤を繊維形成性重合体の
均一溶融物中に供給する（***公開第３２１４６１０号
明細書）ことによって導入することからなる。溶融紡糸
によって製造される合成繊維の抗菌的仕上げの他の公知
方法は、紡糸工程前に接着促進剤によって活性物質を重
合体に固定することからなる（***公開第２７１０４６
９号明細書）。
活性物質を繊維および編織換地に適用する公知方法の全
てに共通する欠点は、抗菌効果が洗たく安定性を有しな
い点［ｔ）る。活性物質を重合体の紡糸溶液中に、特に
乾式紡糸中に導入する場合は、その大量を加えて抗菌性
効果を得なければならない。該活性物質の大部分は、繊
維形成性重合体中に効果なく拘束されておシ、繊維表面
上にはそのほんの少量部分が残って抗菌効果を発現させ
ているのにａぎない。しかし、活性物質が紡糸溶液中に
高濃度で存在すると、重要な繊維特性に悪影響をもたら
す。すなわち、強度の低下、不充分な光と色の安定性、
乾燥後のむら、空胞、自然の色、風合、つや等の問題が
通常観察される。
てに共通する欠点は、抗菌効果が洗たく安定性を有しな
い点［ｔ）る。活性物質を重合体の紡糸溶液中に、特に
乾式紡糸中に導入する場合は、その大量を加えて抗菌性
効果を得なければならない。該活性物質の大部分は、繊
維形成性重合体中に効果なく拘束されておシ、繊維表面
上にはそのほんの少量部分が残って抗菌効果を発現させ
ているのにａぎない。しかし、活性物質が紡糸溶液中に
高濃度で存在すると、重要な繊維特性に悪影響をもたら
す。すなわち、強度の低下、不充分な光と色の安定性、
乾燥後のむら、空胞、自然の色、風合、つや等の問題が
通常観察される。
したがって、本発明は上記のような欠点がなく、就中、
乾燥および洗浄後に高い抗菌活性を呈する抗菌活性合成
繊維を提供することを目的とする。
乾燥および洗浄後に高い抗菌活性を呈する抗菌活性合成
繊維を提供することを目的とする。
上記の目的は、或種のアゾール化合物およびハロゲン化
フェノール化合物からなる活性物質の組合せを合成繊維
中に導入することによって達成し得ることが見出された
。
フェノール化合物からなる活性物質の組合せを合成繊維
中に導入することによって達成し得ることが見出された
。
したがって、本発明は下記の一般式：
に対応するアゾール化合物を重合体に基いてＱ、０１〜
５重量％および下記の一般式：％式％ に対応するジヒドロキシジフェニルメタンｕ４体を重合
体に基いてＱ、０１〜５重量５含有する合成重合体の繊
維およびフィラメントに関する。
５重量％および下記の一般式：％式％ に対応するジヒドロキシジフェニルメタンｕ４体を重合
体に基いてＱ、０１〜５重量５含有する合成重合体の繊
維およびフィラメントに関する。
たソし、上記一般式において、ｎは０または１；ｍは０
，１．または２；Ｒｏはハロゲン、ハロ７エ二ル又ハフ
ェニル；Ｒ２は−ｃｏ−ｃ（ｃ馬）、または−０ＨＯＨ
−０（ＯＨ，）、 ：およびＲ１およびＲ４はハロゲン
を表わす。
，１．または２；Ｒｏはハロゲン、ハロ７エ二ル又ハフ
ェニル；Ｒ２は−ｃｏ−ｃ（ｃ馬）、または−０ＨＯＨ
−０（ＯＨ，）、 ：およびＲ１およびＲ４はハロゲン
を表わす。
繊維およびフィラメントは好ましくはこれら二つの物質
の各々をｃＬ１〜１重量５含有するが、特に１−（ａ−
クロロフェノキシ） −１−イミダゾール−１−イル−
３，３−ジメチルブタン２−オンおよび２，２′−ジヒ
ドロキシ−５，ダージクロロジフェニルメタンが好まし
い。
の各々をｃＬ１〜１重量５含有するが、特に１−（ａ−
クロロフェノキシ） −１−イミダゾール−１−イル−
３，３−ジメチルブタン２−オンおよび２，２′−ジヒ
ドロキシ−５，ダージクロロジフェニルメタンが好まし
い。
当該合成繊維は、少なくとも４５重量％のアクリロニト
リル単位を含むポリアクリロニトリル繊維、すなわち、
いわゆるアクリルもしくはメタクリル繊維に紡糸するこ
とのできるアクリロニトリルホセボリマーおよび共重合
体、好ましくは少、なくとも８５重量％のアクリロニト
リル単位を含むアクリロニトリル共重合体からなる。
リル単位を含むポリアクリロニトリル繊維、すなわち、
いわゆるアクリルもしくはメタクリル繊維に紡糸するこ
とのできるアクリロニトリルホセボリマーおよび共重合
体、好ましくは少、なくとも８５重量％のアクリロニト
リル単位を含むアクリロニトリル共重合体からなる。
本発明によるフィラメントおよび繊維は、本発明の活性
物質の組合せを重合体の紡糸溶液に導入し、該紡糸溶液
をフィラメン）Ｋ乾式紡糸し、次いで洗浄し、調整し、
乾燥し、けん縮し、必要に応じ紡糸された繊維もしく拡
フィラメントをカットし、少なくとも１２０℃の飽和水
蒸気を少なくとも３分間用いて固定することによって得
られる。仁の固定方法を適用することによりて、惣〈べ
きことに高度纜染色抵抗性で洗たく安定性の抗菌活性を
得ることが可能である。
物質の組合せを重合体の紡糸溶液に導入し、該紡糸溶液
をフィラメン）Ｋ乾式紡糸し、次いで洗浄し、調整し、
乾燥し、けん縮し、必要に応じ紡糸された繊維もしく拡
フィラメントをカットし、少なくとも１２０℃の飽和水
蒸気を少なくとも３分間用いて固定することによって得
られる。仁の固定方法を適用することによりて、惣〈べ
きことに高度纜染色抵抗性で洗たく安定性の抗菌活性を
得ることが可能である。
紡糸試験によると、抗菌剤を紡糸溶液に大量に、例えば
５重ｆｉ％のアゾール化合物と５重量５のハロゲン化フ
ェノール化合物（例５参照）を添加する場合でも飽和水
蒸気による固定工程なしでは抗菌効果を得ることはでき
ないことがわかった。還流下の沸謄温度、染色条件、種
々のｐＨ値での種々の水性処理によるか（表２参照）ま
たは比較的低い温度で短かい蒸し時間（ｓｔ、ｅａｍｉ
ｎｇｔ１ｍｅ８） を用いてさえも抗菌的仕上げされ
た乾式紡糸繊維を得るための他の努力は成功した。
５重ｆｉ％のアゾール化合物と５重量５のハロゲン化フ
ェノール化合物（例５参照）を添加する場合でも飽和水
蒸気による固定工程なしでは抗菌効果を得ることはでき
ないことがわかった。還流下の沸謄温度、染色条件、種
々のｐＨ値での種々の水性処理によるか（表２参照）ま
たは比較的低い温度で短かい蒸し時間（ｓｔ、ｅａｍｉ
ｎｇｔ１ｍｅ８） を用いてさえも抗菌的仕上げされ
た乾式紡糸繊維を得るための他の努力は成功した。
本発明による方法の一実施態様では、フィラメントを、
紡糸、洗浄および延伸の後で帯電防止仕上げ前もしくは
帯電防止仕上げ中に、本発明の活性物質の組合せの水性
浴中の均質乳濁液もしくは懸濁液と８０℃以上の温度で
接触させ、圧搾ローラ間を通し、そして慣用手段によっ
て乾熱固定した後、少なくとも２００℃の表面温度で少
なくとも１２０秒間他の接触熱固定処理に付す。
紡糸、洗浄および延伸の後で帯電防止仕上げ前もしくは
帯電防止仕上げ中に、本発明の活性物質の組合せの水性
浴中の均質乳濁液もしくは懸濁液と８０℃以上の温度で
接触させ、圧搾ローラ間を通し、そして慣用手段によっ
て乾熱固定した後、少なくとも２００℃の表面温度で少
なくとも１２０秒間他の接触熱固定処理に付す。
該フィラメントは次に慣用手段によってけん縮し、必’
ＩＩＫ応じてカットしてステーブルファイバーとする。
ＩＩＫ応じてカットしてステーブルファイバーとする。
この実施態様では、紡糸工程は乾式もしくは湿式紡糸工
程である。
程である。
均質な乳濁液もしくは懸濁液を調製するための適当な助
剤は、例えば、ポリグリコールエステル、ポリグリコー
ルエーテル、アルキルエーテルサルフェート、アルキル
エーテルホス７工−トおよびラウリル、ステアリルもし
くはオレイル基を含む化合物のような脂肪酸、脂肪族ア
ミンおよび脂肪族アルコールを基材とするそれらの混合
物である。
剤は、例えば、ポリグリコールエステル、ポリグリコー
ルエーテル、アルキルエーテルサルフェート、アルキル
エーテルホス７工−トおよびラウリル、ステアリルもし
くはオレイル基を含む化合物のような脂肪酸、脂肪族ア
ミンおよび脂肪族アルコールを基材とするそれらの混合
物である。
好ましくは、ポリグリコールエステル、アルキルエーテ
ルサルフェートおよびアルキルエーテルホスフェートの
等全部の脂肪族アルコール基材の混合物を用いる。
ルサルフェートおよびアルキルエーテルホスフェートの
等全部の脂肪族アルコール基材の混合物を用いる。
水性均質懸濁液の形の抗菌活性物質の組合せの調製は次
のようにして行なう。
のようにして行なう。
アゾール化合１１１２１．１− （４−クロロフェノキ
シ）−１−イミダゾール−１−イル−３，３−ジメチル
ブタン−２−オンを約１５０℃以下の温度で溶融し、同
量の２，２′−ジヒドロキシ−５，ダーシクロロジフェ
ニルメタンのビスフェノール誘導体を得られた溶融物に
加える。生成された均質溶融物を約８０〜９０℃に加熱
され、少なくともａ、 ｓ ｙ／ｌの乳化剤もしくは乳
化剤混合物を含む水に強く撹拌しながら導入する。
シ）−１−イミダゾール−１−イル−３，３−ジメチル
ブタン−２−オンを約１５０℃以下の温度で溶融し、同
量の２，２′−ジヒドロキシ−５，ダーシクロロジフェ
ニルメタンのビスフェノール誘導体を得られた溶融物に
加える。生成された均質溶融物を約８０〜９０℃に加熱
され、少なくともａ、 ｓ ｙ／ｌの乳化剤もしくは乳
化剤混合物を含む水に強く撹拌しながら導入する。
用いられる活性物質および添加物の量は、均質な水性懸
濁液が１２ ｔ７Ｑのアゾール化合物、１２ ｆ／ｌの
ビスフェノール誘導体およヒ１ ｆ／１の添加物を含む
ように選ぶ。こ＼に記載の懸濁液は８０℃以上で完全に
均質であシ、それよシ低い温度ではフロキュレーション
とアグロメレーションが起る。 一 本発明にしたがって用いるアゾール誘導体は***公開第
２６００８００号明細書にょシ公知である。
濁液が１２ ｔ７Ｑのアゾール化合物、１２ ｆ／ｌの
ビスフェノール誘導体およヒ１ ｆ／１の添加物を含む
ように選ぶ。こ＼に記載の懸濁液は８０℃以上で完全に
均質であシ、それよシ低い温度ではフロキュレーション
とアグロメレーションが起る。 一 本発明にしたがって用いるアゾール誘導体は***公開第
２６００８００号明細書にょシ公知である。
ヒスフェノール誘導体は、チャールスＣ，イーガー、ア
メリカンダイスタッフリポータ−１９５３゜扁１８，５
９１〜５９４頁および几りレスパー。
メリカンダイスタッフリポータ−１９５３゜扁１８，５
９１〜５９４頁および几りレスパー。
メリアンドテキスティルベリヒテ１９７１．Ｊｉ５．５
９２頁よシ公知である。
９２頁よシ公知である。
アゾールおよびビスフェノール誘導体は、重量で等置部
用いるのが最も良い。しかし、それらは重量で異なる量
で用いるとともできる。
用いるのが最も良い。しかし、それらは重量で異なる量
で用いるとともできる。
本発明によシ製造されるフィラメントとＩＲｍはさらに
テキスタイル工業における通常の条件下で編織地に加工
することができる。この場合、それらの繊維はそれら自
身もしくは抗菌性仕上げをされていない繊維と混合して
加工してもよい。抗菌性仕上げが特に望ましいテキスタ
イルは、例えばカーペット、家具、おおい、パスマット
、カーテン、テント、防水帽布、シートクッション、等
である。風化後、熱と湿分との組合せの効果によって日
よけ布の上に生成される厄介なかびとか白かびのしみは
本発明の方法、すなわち、ポリアクリロニトリル日よけ
布を抗菌活性物質のこの組合せＫよって仕上げすること
によって効果的に防止することができる。
テキスタイル工業における通常の条件下で編織地に加工
することができる。この場合、それらの繊維はそれら自
身もしくは抗菌性仕上げをされていない繊維と混合して
加工してもよい。抗菌性仕上げが特に望ましいテキスタ
イルは、例えばカーペット、家具、おおい、パスマット
、カーテン、テント、防水帽布、シートクッション、等
である。風化後、熱と湿分との組合せの効果によって日
よけ布の上に生成される厄介なかびとか白かびのしみは
本発明の方法、すなわち、ポリアクリロニトリル日よけ
布を抗菌活性物質のこの組合せＫよって仕上げすること
によって効果的に防止することができる。
抗菌活性の定量
三種の試験用細菌に対する微生物学的試験を寒天拡散試
験の形で本発明により抗菌的に仕上げされた繊維および
編成生地について実施した。
験の形で本発明により抗菌的に仕上げされた繊維および
編成生地について実施した。
寒天拡散試験
抗菌的に仕上げされた先ず未染色の、次いで染色された
繊維および未洗浄のおよび繰シ返し洗浄された（１０回
） ２ Ｘ ２ ｃｍ （緑の長さ）の編成試験片の１
ｔ１ネルビナ寒天（編成：ネルビナ麦芽６０？、 Ｍａ
ｒｊｌ ５１Ｆ、ペプトン５？、グリセリン５ｆ％４
ｏを加えて１／）で充填されたペトリざら中にこ、それ
らが栄養素基質にょシ完全におおわれるように置りた。
繊維および未洗浄のおよび繰シ返し洗浄された（１０回
） ２ Ｘ ２ ｃｍ （緑の長さ）の編成試験片の１
ｔ１ネルビナ寒天（編成：ネルビナ麦芽６０？、 Ｍａ
ｒｊｌ ５１Ｆ、ペプトン５？、グリセリン５ｆ％４
ｏを加えて１／）で充填されたペトリざら中にこ、それ
らが栄養素基質にょシ完全におおわれるように置りた。
次に、このように準備されたべ） Ｉ７ざらの表面をか
びと細菌の懸濁液で均一に接種した。かびは５０℃で７
日間接種し、細菌は３７℃で３日間接種した。
びと細菌の懸濁液で均一に接種した。かびは５０℃で７
日間接種し、細菌は３７℃で３日間接種した。
用いたかびはアスペルギルスフミガッｘ（ＡＢｐｅｒ−
ｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）とチェトミウムダ
ロホサム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏａｕｍ）
の胞子懸濁液である。
ｇｉｌｌｕｓ ｆｕｍｉｇａｔｕｓ）とチェトミウムダ
ロホサム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏａｕｍ）
の胞子懸濁液である。
用いた試験用バクテリヤは、標準■の栄養素寒天（メル
クＡ Ｉ ＆ ２１ ）の形のスタフイロコカスオーレ
ウス（８ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）
であった。予期される禁止領域（ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ
ｇｏｎｅ）を測定し、次のように評価した： マーク１：試験試料上に°生長の減退なしマーク２：試
験表面の２５％までが繁殖マーク３：試験試料に生長は
認められずマーク４：試験試料に生長はなく禁止ハロー
は２ｍ以下 マーク５：試験試料に生長はなく禁止ハローは２ｍよシ
大 全ての試験は、生長と栄会素媒質のチェックを含めて２
回実施した。
クＡ Ｉ ＆ ２１ ）の形のスタフイロコカスオーレ
ウス（８ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）
であった。予期される禁止領域（ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ
ｇｏｎｅ）を測定し、次のように評価した： マーク１：試験試料上に°生長の減退なしマーク２：試
験表面の２５％までが繁殖マーク３：試験試料に生長は
認められずマーク４：試験試料に生長はなく禁止ハロー
は２ｍ以下 マーク５：試験試料に生長はなく禁止ハローは２ｍよシ
大 全ての試験は、生長と栄会素媒質のチェックを含めて２
回実施した。
表面菌数（ＳＧＯ） ：
表面菌数（ａｕｒｆａｃｅ ｇｅｒｍ ｃｏｕｎｔ）
は繊維２描シの菌の数である。抗菌効果の場合、それ
はできるだけ小さくすべきである。ｓＧａの定量は、Ｄ
工１１５４３７Ｂにしたがって実施した。この目的のた
め、繊維の形の試験試料を殺菌した透明の枠に巻き付け
た。未染色の（白色の）、染色された、洗浄されたおよ
び繰）返し洗浄された（１０回）繊維材料を［１Ｌ５ｔ
の量でサブキュロード（Ｓｕｂｃｕｒａｕｄ）グル；−
ス／マルトース寒天（メルクＡ ７６６２ ）に導入し
、２５℃で５日間培養してから評価した。
は繊維２描シの菌の数である。抗菌効果の場合、それ
はできるだけ小さくすべきである。ｓＧａの定量は、Ｄ
工１１５４３７Ｂにしたがって実施した。この目的のた
め、繊維の形の試験試料を殺菌した透明の枠に巻き付け
た。未染色の（白色の）、染色された、洗浄されたおよ
び繰）返し洗浄された（１０回）繊維材料を［１Ｌ５ｔ
の量でサブキュロード（Ｓｕｂｃｕｒａｕｄ）グル；−
ス／マルトース寒天（メルクＡ ７６６２ ）に導入し
、２５℃で５日間培養してから評価した。
結果：
繊維および編成物試験片上における寒天拡散試験の形で
の微生物学的試験の結果と繊維上の表面菌数の結果を表
に示す。寒天拡散試験の場合には、上記のマークスケー
ルで評価を行なったが、表面菌数の場合には、存在する
菌の数を最初の数と比較しながら数えながら行なう。実
施例の次の表にあるａ ％ ｄは下記の意味を有する： ａ−未処理で生の白色繊維もしくは編成物ｂ−１０回洗
浄した後の生の白色繊維もしくは編成物 Ｃ−染色した繊維もしくは編成物 ｄ−１０回洗浄した後の染色した繊維もしくは編成物 例１ ９己６重量％の７クリロニトリル、５７重量％のメチル
アクリレートおよび（１７重量％のメタリルスルホン酸
ナトリウムからなシ、Ｋ値が８１〔フイツケンテエル（
ＩＦｉｋｅｎｔａｃｈｅｒ） 、セルロースフエミー（
Ｃｅｌ：ｉｕｌｏａａ−Ｃｈｅｍｉｅ） １５ （１９
３２）、５８頁〕のアクリロニトリル共重合体を、ジメ
チルホルムアミドと共に８０℃で１時間撹拌し加熱する
ことＫより固体含量が３０重量％の紡糸溶液とし、重合
体固体をベースとして夫々ＩＩＬ１重量％の１−（４−
クロロフェノキシ）−１−イミダゾール−１−イル−５
，３−ジメチルブタン−２−オンおよび１１重量％の２
，２′−ジヒドロキシ−５，ダージクロロジフェニルメ
タンヲ添加した。次に、該紡糸溶液を一過し、’２４０
＝孔の紡糸口金から巻上げ速度ＳＳＯ，７分で乾式紡
糸した。総合デニールが２２ Ｂ Ｏｄｔｅｘの紡糸さ
れたものをボビンに巻き合糸して総合デニールが１．１
４０． ＯＯＯの後処理トウとした。
の微生物学的試験の結果と繊維上の表面菌数の結果を表
に示す。寒天拡散試験の場合には、上記のマークスケー
ルで評価を行なったが、表面菌数の場合には、存在する
菌の数を最初の数と比較しながら数えながら行なう。実
施例の次の表にあるａ ％ ｄは下記の意味を有する： ａ−未処理で生の白色繊維もしくは編成物ｂ−１０回洗
浄した後の生の白色繊維もしくは編成物 Ｃ−染色した繊維もしくは編成物 ｄ−１０回洗浄した後の染色した繊維もしくは編成物 例１ ９己６重量％の７クリロニトリル、５７重量％のメチル
アクリレートおよび（１７重量％のメタリルスルホン酸
ナトリウムからなシ、Ｋ値が８１〔フイツケンテエル（
ＩＦｉｋｅｎｔａｃｈｅｒ） 、セルロースフエミー（
Ｃｅｌ：ｉｕｌｏａａ−Ｃｈｅｍｉｅ） １５ （１９
３２）、５８頁〕のアクリロニトリル共重合体を、ジメ
チルホルムアミドと共に８０℃で１時間撹拌し加熱する
ことＫより固体含量が３０重量％の紡糸溶液とし、重合
体固体をベースとして夫々ＩＩＬ１重量％の１−（４−
クロロフェノキシ）−１−イミダゾール−１−イル−５
，３−ジメチルブタン−２−オンおよび１１重量％の２
，２′−ジヒドロキシ−５，ダージクロロジフェニルメ
タンヲ添加した。次に、該紡糸溶液を一過し、’２４０
＝孔の紡糸口金から巻上げ速度ＳＳＯ，７分で乾式紡
糸した。総合デニールが２２ Ｂ Ｏｄｔｅｘの紡糸さ
れたものをボビンに巻き合糸して総合デニールが１．１
４０． ＯＯＯの後処理トウとした。
そのトウを１８０℃に加熱された水中で洗浄し、次いで
沸腸水中で１：五６の割合で延伸した。
沸腸水中で１：五６の割合で延伸した。
次に、そのトウ抗菌的に仕上げし、ドラム製乾燥器を用
いて１６０℃で乾燥し、そこで２０％だけ収縮させた。
いて１６０℃で乾燥し、そこで２０％だけ収縮させた。
次に、該トウをけん縮させ、６０■のステープルファイ
バーにカットし、スクリーンベルトステーマー中で１２
０℃において５分間飽和水蒸気を用いて固定した。用い
た飽和水蒸気の量に対する繊維生産高の比率は１：１で
あった。ステープルファイバーは次に送風により乾燥し
、ベールプレス（ｂａｌｅ ｐｒｅｓｓ）Ｋ移送した。
バーにカットし、スクリーンベルトステーマー中で１２
０℃において５分間飽和水蒸気を用いて固定した。用い
た飽和水蒸気の量に対する繊維生産高の比率は１：１で
あった。ステープルファイバーは次に送風により乾燥し
、ベールプレス（ｂａｌｅ ｐｒｅｓｓ）Ｋ移送した。
個々の繊維は最終デニール１５ ｄｔｅｘを示した。抗
菌的仕上げをされた繊維の若干は、次に下記の式に相当
する青色の染料を用いて染色した： 生の白色繊維と背く染色し、抗菌的に仕上げされた繊維
の双方を、６ｔｅｘ ２７ＡＸ１ （カウント３６／１
）の３−シリンダー糸に紡糸し、それからいわゆる
”Ｍｉｌａｎｏ Ｒｌｂ”といわれる編成生地を製造し
た。次に、編成生地を市販の家庭用３０℃洗剤（前洗浄
と主洗浄のサイクル、３０℃プログラム、液比１：５０
）をＳ ｔ／Ｚで用いて１０回洗浄した。その生地は一
洗浄当シ３回すすぎ各洗浄間に６０℃でタンブル乾燥し
た。
菌的仕上げをされた繊維の若干は、次に下記の式に相当
する青色の染料を用いて染色した： 生の白色繊維と背く染色し、抗菌的に仕上げされた繊維
の双方を、６ｔｅｘ ２７ＡＸ１ （カウント３６／１
）の３−シリンダー糸に紡糸し、それからいわゆる
”Ｍｉｌａｎｏ Ｒｌｂ”といわれる編成生地を製造し
た。次に、編成生地を市販の家庭用３０℃洗剤（前洗浄
と主洗浄のサイクル、３０℃プログラム、液比１：５０
）をＳ ｔ／Ｚで用いて１０回洗浄した。その生地は一
洗浄当シ３回すすぎ各洗浄間に６０℃でタンブル乾燥し
た。
繊維および編成地片上での寒天拡散試験という形の微生
物学的試験の結果は以下の表に示す。
物学的試験の結果は以下の表に示す。
評価は上記のマークスケールで行なった。
例２
アクリロニトリル共重合体を例１と同様に溶解し、０．
５重量％の２，２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジクロ
ロジフェニルメタンとＱ、５重量％の１−（４−クロロ
フェノキシ）−１−イミダゾール−１−イル−３，３−
ジメチルブタン−２−オンを添加してから紡糸してフィ
ラメントとし、後処理して最終の個別デニールが五５６
ｔｅｘの繊維を形成する。生の白色繊維と染色された繊
維はいくつかの編成地片とし、家庭用流たく機中で１０
回洗い、次いで微生物学的に試験した。
５重量％の２，２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジクロ
ロジフェニルメタンとＱ、５重量％の１−（４−クロロ
フェノキシ）−１−イミダゾール−１−イル−３，３−
ジメチルブタン−２−オンを添加してから紡糸してフィ
ラメントとし、後処理して最終の個別デニールが五５６
ｔｅｘの繊維を形成する。生の白色繊維と染色された繊
維はいくつかの編成地片とし、家庭用流たく機中で１０
回洗い、次いで微生物学的に試験した。
その結果は表２に示す。
例２よシわかるように、優れた抗菌活性は生の白色か、
染色されているか、繰返し洗浄された状態の抗菌的仕上
げされた繊維および編成地片に対して得られた。
染色されているか、繰返し洗浄された状態の抗菌的仕上
げされた繊維および編成地片に対して得られた。
表３は異なるスチーミング（蒸し）処理を用いたほかは
実施例２と同様にして製造された繊維の抗菌活性を示す
。
実施例２と同様にして製造された繊維の抗菌活性を示す
。
表４は、スチーミング処理を行なわず種々の水性処理を
行なったほかは実施例２と同様にして製造した繊維の抗
菌活性を示す。ブランク染色には該処理をｐＨ４〜５、
沸腸温度以下で実施した。染色処理は次のようにして行
なった。けば立てた繊維５ｆを染料液１ｔを入れたフラ
スコで１時間と２時間還流した。染色後も、染料は過剰
に存在した。次に、染色された繊維は流れる水ですすぎ
、水中で３０分間完全に煮沸し、５０℃で乾燥した。染
料液は例１による背色染料１１／１含有し、氷酢酸を約
Ｑ、２〜α５−／ｌ用いてア■を約４に調整した。
行なったほかは実施例２と同様にして製造した繊維の抗
菌活性を示す。ブランク染色には該処理をｐＨ４〜５、
沸腸温度以下で実施した。染色処理は次のようにして行
なった。けば立てた繊維５ｆを染料液１ｔを入れたフラ
スコで１時間と２時間還流した。染色後も、染料は過剰
に存在した。次に、染色された繊維は流れる水ですすぎ
、水中で３０分間完全に煮沸し、５０℃で乾燥した。染
料液は例１による背色染料１１／１含有し、氷酢酸を約
Ｑ、２〜α５−／ｌ用いてア■を約４に調整した。
表３かられかるように、少なくとも１２０℃のスチーミ
ング温度と共に少なくとも３分、好ましくは５分の帯留
時間が、乾式紡糸によって製造され、アゾール誘導体と
ビスフェノール誘導体との上記した抗菌活性の組合せが
紡糸中に導入されたアクリル繊維の充分な抗菌的仕上に
必要である。表４は、水性沸腸処理が異なるｐＨ値でも
充分な抗菌活性を与えないことを示している。
ング温度と共に少なくとも３分、好ましくは５分の帯留
時間が、乾式紡糸によって製造され、アゾール誘導体と
ビスフェノール誘導体との上記した抗菌活性の組合せが
紡糸中に導入されたアクリル繊維の充分な抗菌的仕上に
必要である。表４は、水性沸腸処理が異なるｐＨ値でも
充分な抗菌活性を与えないことを示している。
例１のアクリロニトリル重合体をその実施例と同様にし
て溶解し、５重量％の１−（４−クロロフェノキシ）−
１−イミダゾール−１−イル−３，３−ジメチルブタン
−２−オンおよび５重量％の２，２−ジヒドロキシ−５
１ダージクロロジフエニルメタンを添加した後、３０重
量５の固体含量を有する紡糸溶液とした。次に、紡糸溶
液を実施例１と同様に一過し紡糸した。紡糸された物質
をボビンに巻き合糸し、スチーミングすることなく後処
理し最終デニールが＆３ｄｔｅｘ の繊維を形成した。
て溶解し、５重量％の１−（４−クロロフェノキシ）−
１−イミダゾール−１−イル−３，３−ジメチルブタン
−２−オンおよび５重量％の２，２−ジヒドロキシ−５
１ダージクロロジフエニルメタンを添加した後、３０重
量５の固体含量を有する紡糸溶液とした。次に、紡糸溶
液を実施例１と同様に一過し紡糸した。紡糸された物質
をボビンに巻き合糸し、スチーミングすることなく後処
理し最終デニールが＆３ｄｔｅｘ の繊維を形成した。
該繊維の若干を再び染色した。次に、生の白色のものと
染色され抗菌的仕上げされた繊維の双方を、ｄｔｅｃ
２８８Ｘ １（カウント５６／ｊ ）の３−シリンダー
糸に紡糸し、それから生地をＭｉｌａｎｏ Ｒ１’ｂ
Ｋ編成した。
染色され抗菌的仕上げされた繊維の双方を、ｄｔｅｃ
２８８Ｘ １（カウント５６／ｊ ）の３−シリンダー
糸に紡糸し、それから生地をＭｉｌａｎｏ Ｒ１’ｂ
Ｋ編成した。
その編成生地を家庭用洗たく機中で１０回洗浄した。繊
維と編成した生地の生の白色のものと染色したものの双
方は、次いで、実施例１と同じかびと細菌を用いる寒天
拡散試験によシ抗菌性を試験した。全ての場合、評価は
マーク１であシ、これは繊維と編成地上の試駿用菌の生
長に減退は認められないことを意味する。
維と編成した生地の生の白色のものと染色したものの双
方は、次いで、実施例１と同じかびと細菌を用いる寒天
拡散試験によシ抗菌性を試験した。全ての場合、評価は
マーク１であシ、これは繊維と編成地上の試駿用菌の生
長に減退は認められないことを意味する。
例４
９１６ＴＬ量％のアクリロニトリへ１７重量％のメチル
アクリレートおよびＩＩＬ７重−ｔ％のメタリルスルホ
ン酸ナトリウムからなシ、Ｋ−値８１のアクリロニトリ
ル共重合体を、ジメチルホルムアミドと共に８０℃に加
熱することによシ固体含量が３０重量％の紡糸溶液とし
、−過し、２４〇一孔の紡糸口金から巻上げ速度３５０
ｍ／分で乾式紡糸した。総合デニール２２８゜ｄｔｅｘ
の紡糸された物質はボビンに巻き取シ、合糸して総合
デニールが６ Ｂ ４．０００ ｃｉｔｅ：ｃ のトウ
を形成した。そのトウを８０℃に加熱された水中で洗浄
し、次いで沸騰水中で１：五６の比率で延伸した。次に
、トウは１−（４−クロロフェノキシ）−１−イミダゾ
ール−１−イル−３−一ジメチルブタンー２−オン１２
ｆ／ｌ 。
アクリレートおよびＩＩＬ７重−ｔ％のメタリルスルホ
ン酸ナトリウムからなシ、Ｋ−値８１のアクリロニトリ
ル共重合体を、ジメチルホルムアミドと共に８０℃に加
熱することによシ固体含量が３０重量％の紡糸溶液とし
、−過し、２４〇一孔の紡糸口金から巻上げ速度３５０
ｍ／分で乾式紡糸した。総合デニール２２８゜ｄｔｅｘ
の紡糸された物質はボビンに巻き取シ、合糸して総合
デニールが６ Ｂ ４．０００ ｃｉｔｅ：ｃ のトウ
を形成した。そのトウを８０℃に加熱された水中で洗浄
し、次いで沸騰水中で１：五６の比率で延伸した。次に
、トウは１−（４−クロロフェノキシ）−１−イミダゾ
ール−１−イル−３−一ジメチルブタンー２−オン１２
ｆ／ｌ 。
２．２’−ジヒドロキシ−５，ダージクロロジフェニル
メタン１２ ｆ／ｌおよび等置部のポリグリコールエス
テル、アルキルエーテルサル７エートトアルキルエーテ
ルホスフエートからなる脂肪族アル；−ル基材の添加剤
１ ｆ／ｌを含む、９０℃に水蒸気加熱された処理浴を
通過させた。処理浴中の帯留時間は約３秒であった。一
対の加圧ロールの間で圧搾した後、そのトウは水性浴中
で１０ ｆ／ｌの帯電防止剤で被覆し、タンブル乾燥機
の乾熱で１７０℃において１．５分間固定し、２０％だ
け収縮させた。次に、）つを６加熱ゴデツトの周囲に繰
返しループさせ、その上で表面温度２００℃で接触熱固
定に付した。加熱ゴデツト上のトウの帯留時間は１２０
秒であった。
メタン１２ ｆ／ｌおよび等置部のポリグリコールエス
テル、アルキルエーテルサル７エートトアルキルエーテ
ルホスフエートからなる脂肪族アル；−ル基材の添加剤
１ ｆ／ｌを含む、９０℃に水蒸気加熱された処理浴を
通過させた。処理浴中の帯留時間は約３秒であった。一
対の加圧ロールの間で圧搾した後、そのトウは水性浴中
で１０ ｆ／ｌの帯電防止剤で被覆し、タンブル乾燥機
の乾熱で１７０℃において１．５分間固定し、２０％だ
け収縮させた。次に、）つを６加熱ゴデツトの周囲に繰
返しループさせ、その上で表面温度２００℃で接触熱固
定に付した。加熱ゴデツト上のトウの帯留時間は１２０
秒であった。
次に、トウをけん縮させ６０ｔｔｔａのステープルファ
イバーにカットした。個々の繊維は最終デニールｌ ５
ｅＬｔｅｘ を示した。次に、抗菌的仕上げされた
繊維の若干は実施例１０式に相当する青色染料を用いて
染色した。次に、生の白色のものと染色され抗菌仕上げ
された繊維の双方をｄｔｅｘ ２７８Ｘ１ （カウント
３６／１）の３−シリンダー糸に紡糸し、それから生地
をＭｉｌａｎｏ Ｒｌｂ Ｋ編成した。その編成生地
をＳ ｔ／ｌの市販の家庭用３０℃洗剤（前洗浄と主洗
浄サイクル、３０℃プログラム、液比１ ：３０）で１
０回洗浄した。その生地は一洗浄当９５回すすぎ各洗浄
後６０℃でタンプル乾燥した。生の白色のものと染色さ
れたものの１０回洗浄の前後の活性物質含量を、抗菌的
に仕上げされた編成生地を分析して求めた。個々の活性
物質含量は、下記の表に示す： 活性物質 Ｍｉｌ、ａｎＯＲｌｂ 生地上の活性物質含
量（重量％） 洗 浄 前 洗浄１０回後 生の白色 染色されたもの 生の白色 染色されたもの
アゾール化合物 ０．２５５ ｒＪ、、２２５
Ｑ、２１８ α２０４ビ）（アコ−）−リ
レイヒイ１有−［Ｌ３１３ （Ｌ２８Ｇ
０．２７３ Ｇ、２Ａ６抗
菌的に仕上げされた編成生地の活性物質含量は次のよう
にして定量した： １ｏｔｏｉａ成生地を室温で５０重量％のチオシアン酸
ナトリウム溶液ａｏＯｅｔｇＫ溶解した。
イバーにカットした。個々の繊維は最終デニールｌ ５
ｅＬｔｅｘ を示した。次に、抗菌的仕上げされた
繊維の若干は実施例１０式に相当する青色染料を用いて
染色した。次に、生の白色のものと染色され抗菌仕上げ
された繊維の双方をｄｔｅｘ ２７８Ｘ１ （カウント
３６／１）の３−シリンダー糸に紡糸し、それから生地
をＭｉｌａｎｏ Ｒｌｂ Ｋ編成した。その編成生地
をＳ ｔ／ｌの市販の家庭用３０℃洗剤（前洗浄と主洗
浄サイクル、３０℃プログラム、液比１ ：３０）で１
０回洗浄した。その生地は一洗浄当９５回すすぎ各洗浄
後６０℃でタンプル乾燥した。生の白色のものと染色さ
れたものの１０回洗浄の前後の活性物質含量を、抗菌的
に仕上げされた編成生地を分析して求めた。個々の活性
物質含量は、下記の表に示す： 活性物質 Ｍｉｌ、ａｎＯＲｌｂ 生地上の活性物質含
量（重量％） 洗 浄 前 洗浄１０回後 生の白色 染色されたもの 生の白色 染色されたもの
アゾール化合物 ０．２５５ ｒＪ、、２２５
Ｑ、２１８ α２０４ビ）（アコ−）−リ
レイヒイ１有−［Ｌ３１３ （Ｌ２８Ｇ
０．２７３ Ｇ、２Ａ６抗
菌的に仕上げされた編成生地の活性物質含量は次のよう
にして定量した： １ｏｔｏｉａ成生地を室温で５０重量％のチオシアン酸
ナトリウム溶液ａｏＯｅｔｇＫ溶解した。
酸素の不存在下で操作し、該活性物質をその溶液からエ
ーテルで抽出し、シリカゲル上の傾斜溶離を用いる薄層
クロマトグラフィによシ分離し、クロマトグラムのデン
シトメトリーのＵ’７測定によシ定量した。
ーテルで抽出し、シリカゲル上の傾斜溶離を用いる薄層
クロマトグラフィによシ分離し、クロマトグラムのデン
シトメトリーのＵ’７測定によシ定量した。
抗菌性繊維の製造の例は下記の表５に示す。
全ての場合、出発の繊維はＡ ５ ｄｔ、ｅｘ のデニ
ールを有した。活性物質（アゾールおよびビスフェノー
ル化合物）の含量、表面温度および加熱ゴデツト上の接
触熱固定処理の帯留時間につ匹て変化させた。全ての繊
維は１０回洗浄し、洗浄機には充填材料を含めて１ｋｇ
の負荷を与えた。
ールを有した。活性物質（アゾールおよびビスフェノー
ル化合物）の含量、表面温度および加熱ゴデツト上の接
触熱固定処理の帯留時間につ匹て変化させた。全ての繊
維は１０回洗浄し、洗浄機には充填材料を含めて１ｋｇ
の負荷を与えた。
再び、活性物質の含量を生の白色繊維および洗浄（１０
回）され抗菌的に仕上げされた繊維について定量した。
回）され抗菌的に仕上げされた繊維について定量した。
表５かられかるように、繊維を充分に固定しないと常に
該繊維から活性物質の明らかな損失が生じる。該活性物
質の組合せが繊維壁にしっかシと固着するのには、少な
くとも１２０秒間、表面温度２００℃で接触熱固定（ｃ
ｏｎｔａｃｔ ｈｅａｔｆｉｘｉｎｇ）することが必要
である（例９参照）。
該繊維から活性物質の明らかな損失が生じる。該活性物
質の組合せが繊維壁にしっかシと固着するのには、少な
くとも１２０秒間、表面温度２００℃で接触熱固定（ｃ
ｏｎｔａｃｔ ｈｅａｔｆｉｘｉｎｇ）することが必要
である（例９参照）。
１０回洗浄の後、繊維壁中の活性物質（アゾールおよび
ビスフェノール化合物）の含量は、初めに適用された量
よシ一般に数％少ない。これは、繰返して洗浄した結果
として活性物質が繊維壁から繊維表面へ拡散したことに
起因し、抗菌活性と恒久的に保持するのにはこの程度の
拡散が望ましい。
ビスフェノール化合物）の含量は、初めに適用された量
よシ一般に数％少ない。これは、繰返して洗浄した結果
として活性物質が繊維壁から繊維表面へ拡散したことに
起因し、抗菌活性と恒久的に保持するのにはこの程度の
拡散が望ましい。
例１４
洗浄および延伸工程後、例４のトウの一部は例４に記載
され゛た濃度の活性物質と添加物を含む水蒸気加熱され
た処理浴を再び通過させた。
され゛た濃度の活性物質と添加物を含む水蒸気加熱され
た処理浴を再び通過させた。
加えて、該浴は帯電防止剤を１０ ｔ／ｌ含有した。
浴温度は９２〜９５℃、帯留時間は約２．５秒であった
。該トウは再び一対の加圧ロール間で圧搾し、例４と同
様く後処理した。未処理の染色され洗浄された繊維上の
活性物質を分析したところ次のような結果を得た： 活性物質 繊維上の活性物質（重量％）洗 浄 前
１０回洗浄後 生の白色染色されたもの生の白色染色されたものアゾー
ル化合物 α２４１ α２２２ ０．２０１
０．２ＱｒＪヒ＝くンｔＬノーーソレイヒ鉤 ０Ｊ
Ｏ８［１２７９ｏ、２７２ α２４９例１５ 例１に示される化学組成を有するアクリロニトリル共重
合体を、ジメチルホルムアミド共に８０℃に加熱して３
０重量％の紡糸溶液とし、−過し、次いで３６０一孔の
紡糸口金から乾式紡糸した。オレンジ色の有機顔料を分
散した形でｔｏｔｆ％含むアクリロニトリル共重合体の
Ｐ遇された１０重量％原料溶液を紡糸口金の側留の前方
に導入した。巻取シ速度は４００％／分であった。総合
デニールが２６５０１ｅｅｓ の紡糸された物質をボ
ビン上に巻取シ合糸して総合アニール７８９． ＯＯＯ
ｄｔｅｘ のトウを形成した。
。該トウは再び一対の加圧ロール間で圧搾し、例４と同
様く後処理した。未処理の染色され洗浄された繊維上の
活性物質を分析したところ次のような結果を得た： 活性物質 繊維上の活性物質（重量％）洗 浄 前
１０回洗浄後 生の白色染色されたもの生の白色染色されたものアゾー
ル化合物 α２４１ α２２２ ０．２０１
０．２ＱｒＪヒ＝くンｔＬノーーソレイヒ鉤 ０Ｊ
Ｏ８［１２７９ｏ、２７２ α２４９例１５ 例１に示される化学組成を有するアクリロニトリル共重
合体を、ジメチルホルムアミド共に８０℃に加熱して３
０重量％の紡糸溶液とし、−過し、次いで３６０一孔の
紡糸口金から乾式紡糸した。オレンジ色の有機顔料を分
散した形でｔｏｔｆ％含むアクリロニトリル共重合体の
Ｐ遇された１０重量％原料溶液を紡糸口金の側留の前方
に導入した。巻取シ速度は４００％／分であった。総合
デニールが２６５０１ｅｅｓ の紡糸された物質をボ
ビン上に巻取シ合糸して総合アニール７８９． ＯＯＯ
ｄｔｅｘ のトウを形成した。
そのトウを８０℃に加熱された水中で洗浄し、沸騰水中
で１：＆０の比率で延伸した。次に、トウを乳化剤含有
の活性物質の組合せで約２秒間、浴温９０〜９５℃にお
いて処理し、帯電防止剤を被覆し、さらに最終デニール
が１．５ａｔ６Ｘでステープル長さ４０闘の繊維に加工
した。オレンジ色に顔料付けされ、抗菌的に仕上げされ
た繊維分糸（カラン）４０／１）に紡糸し、それから２
ｓ ｏ ｔ／−の１ＷθＶｅｎｉｔ” 生地を製造し
た。
で１：＆０の比率で延伸した。次に、トウを乳化剤含有
の活性物質の組合せで約２秒間、浴温９０〜９５℃にお
いて処理し、帯電防止剤を被覆し、さらに最終デニール
が１．５ａｔ６Ｘでステープル長さ４０闘の繊維に加工
した。オレンジ色に顔料付けされ、抗菌的に仕上げされ
た繊維分糸（カラン）４０／１）に紡糸し、それから２
ｓ ｏ ｔ／−の１ＷθＶｅｎｉｔ” 生地を製造し
た。
ＷｅｌＹ１３ｎｉｔ生地を例１と同様に家庭用洗たく機
で１０回洗浄した。次に、活性物質含量を未洗浄のＷθ
ｖｅｎｉｔ生地と比較することによって定量した。活性
物質含量は下記の表に示す。
で１０回洗浄した。次に、活性物質含量を未洗浄のＷθ
ｖｅｎｉｔ生地と比較することによって定量した。活性
物質含量は下記の表に示す。
活性物質 ｗｏｗθｎｉｔ生地上の活性生地台量（重量
％）洗浄前 １０回洗浄後 アゾール化合物 ０．２９１ α２
６４ビスフ工ノール化合物 ０．５２０
Ｇ、２８８例１６ 例４に示される化学組成を有するアクリロニトリル共重
合体を、ジメチルホルムアミドと共に８０℃に加熱する
ことくよ〕固体含量２２重量％の紡糸溶液とし、次いで
濾過し、５ＯＯ一孔の紡糸口金から湿式紡糸した。沈殿
浴は４５重量％のジメチルホルムアミドおよび５５重量
％の水から構成した。沈殿温度は５６℃であった。巻取
シ速度は５爲／分であった。デニールが２９１１０ ｅ
Ｌｔｅｘの紡糸された物質をボビンに巻取シ合糸して総
合デニールが１０２，９００ ’ｄｔｅｘ の
トウを形成した。次に、そのトウを沸騰水中で１：Ｓ、
Ｓに延伸し、洗浄し、アゾール化合物１２ ｆ／ｌ 、
ビスフェノ−ｋＦａｉ体１２１７２および例１による乳
化剤含有添加物１２／ｌを含有し、水蒸気によシ９５℃
に加熱された浴に３秒間通した。一対の加圧ロールの間
で圧搾した後、そのトウを水性浴中で４０ ｆ”／ｌの
帯電防止剤で被覆し、次に６０餌のステーブル７アイパ
ー（デニール２．２４ｔｅｘ ） Ｋカットした。抗菌
的に仕上げられた繊維の若干を再び例１による青色染料
を用いて染色した。生の白色繊維および染色された繊維
を３−シリンダー糸に紡糸し、それから生地をＭｌ’１
ａｎｏ Ｒｌｂ に編成した。
％）洗浄前 １０回洗浄後 アゾール化合物 ０．２９１ α２
６４ビスフ工ノール化合物 ０．５２０
Ｇ、２８８例１６ 例４に示される化学組成を有するアクリロニトリル共重
合体を、ジメチルホルムアミドと共に８０℃に加熱する
ことくよ〕固体含量２２重量％の紡糸溶液とし、次いで
濾過し、５ＯＯ一孔の紡糸口金から湿式紡糸した。沈殿
浴は４５重量％のジメチルホルムアミドおよび５５重量
％の水から構成した。沈殿温度は５６℃であった。巻取
シ速度は５爲／分であった。デニールが２９１１０ ｅ
Ｌｔｅｘの紡糸された物質をボビンに巻取シ合糸して総
合デニールが１０２，９００ ’ｄｔｅｘ の
トウを形成した。次に、そのトウを沸騰水中で１：Ｓ、
Ｓに延伸し、洗浄し、アゾール化合物１２ ｆ／ｌ 、
ビスフェノ−ｋＦａｉ体１２１７２および例１による乳
化剤含有添加物１２／ｌを含有し、水蒸気によシ９５℃
に加熱された浴に３秒間通した。一対の加圧ロールの間
で圧搾した後、そのトウを水性浴中で４０ ｆ”／ｌの
帯電防止剤で被覆し、次に６０餌のステーブル７アイパ
ー（デニール２．２４ｔｅｘ ） Ｋカットした。抗菌
的に仕上げられた繊維の若干を再び例１による青色染料
を用いて染色した。生の白色繊維および染色された繊維
を３−シリンダー糸に紡糸し、それから生地をＭｌ’１
ａｎｏ Ｒｌｂ に編成した。
編成された生地を家庭用洗たく機中で１０回洗浄し、活
性物質含量を分析した。
性物質含量を分析した。
活性物質 編成生地上の活性物質含量（重量％）洗 浄
前 １０回洗浄後 生の白色 染色されたもの生の白色透ｅまム迭土Ωアゾ
ール化合物 Ｑ、２２ Ｑ、１９１ （
Ｌ２９０ ０．２４４ビ（なＪ−Ｍヒ年吻 α２１
４ α１６５ α２４３ １２０１下記の表
６〜８は抗菌活性を示す。
前 １０回洗浄後 生の白色 染色されたもの生の白色透ｅまム迭土Ωアゾ
ール化合物 Ｑ、２２ Ｑ、１９１ （
Ｌ２９０ ０．２４４ビ（なＪ−Ｍヒ年吻 α２１
４ α１６５ α２４３ １２０１下記の表
６〜８は抗菌活性を示す。
表８＝抗菌的に仕上げられた繊維の表面菌カウント
例ムによシ製造さ 表面菌カウントれた繊維
４ ａ ５
ｂ 。
（Ｌ Ｑ
４ａ３
ｂ Ｑ
（ｌ Ｑ
５ｃ２
６ａ１
′ｂＯ
（ｌ Ｑ
これらの試験結果によると、本発明によシ仕上げられた
繊維訃よび編成生地は、充分に効果的であり、恒久的に
抗菌的に仕上げされるものとして記載することができる
。表６〜８から明らかなように、ＰＡＮ固体に基いて僅
かに約α０１重量％のアゾール銹導体訃よびビスフェノ
ール誘導体の双方からなる活性物質含量は効果的な抗菌
活性を与えるのに充分である（例８参照）。
繊維訃よび編成生地は、充分に効果的であり、恒久的に
抗菌的に仕上げされるものとして記載することができる
。表６〜８から明らかなように、ＰＡＮ固体に基いて僅
かに約α０１重量％のアゾール銹導体訃よびビスフェノ
ール誘導体の双方からなる活性物質含量は効果的な抗菌
活性を与えるのに充分である（例８参照）。
Claims (6)
- （１）下記の一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ に対応するアゾール化合物を重合体に基いて０．１〜５
重量％および下記の一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ に対応するジヒドロキシジフエニルメタン誘導体を重合
体に基いて０．０１〜５重量％含有する合成重合体の繊
維およびフイラメント。 たゞし、上記一般式において、 ｎは０もしくは１、 ｍは０、１もしくは２、 Ｒ＿１はハロゲン、ハロフエニルもしくはフエニル、Ｒ
＿２は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ＿３）＿３もしくは−ＣＨＯＨ
−Ｃ（ＣＨ＿３）＿３Ｒ＿３およびＲ＿４はハロゲンを
表わす。 - （２）１−（４−クロロフエノキシ）−１−イミダゾー
ル−１−イル−３，３−ジメチルブタン−２−オンをア
ゾール誘導体として、２，２′−ジヒドロキシ−５，５
′−ジクロロジフエニルメタンをジヒドロキシジフエニ
ルメタン誘導体として含有する特許請求の範囲第１項に
記載の繊維およびフイラメント。 - （３）合成重合体が４５重量％のアクリロニトリル単位
を含有するポリアクリロニトリルである特許請求の範囲
第１項に記載の繊維およびフイラメント。 - （４）特許請求の範囲第１項に記載のアゾール誘導体を
重合体に基いて０．１〜５重量％と特許請求の範囲第１
項に記載のジヒドロキシジフエニルメタン誘導体を重合
体に基いて０．１〜５重量％を合成重合体の紡糸溶液中
に導入し、該紡糸溶液を乾式紡糸してフイラメントとし
、次いで洗浄、延伸、調整、乾燥、けん縮し、必要に応
じてカツトし、該フイラメントおよび繊維を飽和水蒸気
を用いて少なくとも１２０℃、少なくとも３分間固定す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の繊維
およびフイラメントの製造方法。 - （５）乾式もしくは湿式紡糸、洗浄および延伸の後、フ
イラメントを特許請求の範囲第１項に記載のアゾール誘
導体およびビスフエノール誘導体の水性均質懸濁液と８
０℃において接触させ、常法によつて乾燥した後、フイ
ラメントを少なくとも１２０秒間、少なくとも ２００℃の表面温度で接触熱固定に付し、けん縮させ、
必要に応じてカツトすることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載の繊維およびフイラメントを製造する方
法。 - （６）該水性均質懸濁液を調製するため、ビスフエノー
ル化合物を１５０℃までの温度でアゾール化合物中で均
質に溶融し、得られた溶融物を強く撹拌しながら少なく
とも８０℃で水性乳化剤含有溶液に導入する特許請求の
範囲第５項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3429665.4 | 1984-08-11 | ||
| DE19843429665 DE3429665A1 (de) | 1984-08-11 | 1984-08-11 | Waschbestaendige, antimikrobiell wirksame fasern und faeden und ihre herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6147812A true JPS6147812A (ja) | 1986-03-08 |
Family
ID=6242888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60174396A Pending JPS6147812A (ja) | 1984-08-11 | 1985-08-09 | 洗たく安定性で抗菌活性のある繊維およびフイラメントおよびその製造 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4670336A (ja) |
| JP (1) | JPS6147812A (ja) |
| DE (1) | DE3429665A1 (ja) |
| GB (1) | GB2162750B (ja) |
| IT (1) | IT1187727B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4855139A (en) * | 1987-01-20 | 1989-08-08 | Med. Fab (Lafayette), Inc. | Fungicidally active cellulosic textile compositions, or articles of manufacture |
| NL1012662C2 (nl) * | 1999-07-21 | 2001-01-23 | Vepetex B V | Vezel, garen en kabel, en werkwijze ter vervaardiging daarvan. |
| JP2004508946A (ja) * | 2000-07-13 | 2004-03-25 | シーゲイト テクノロジー エルエルシー | デバイスの起伏形状パターニング方法 |
| US20040077747A1 (en) * | 2002-02-05 | 2004-04-22 | Payne Stephen A. | Antimicrobial superfinish and method of making |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1261627B (de) * | 1964-11-20 | 1968-02-22 | Bayer Ag | Antimikrobielle Mittel |
| JPS5022613B1 (ja) * | 1971-06-29 | 1975-08-01 | ||
| US3959556A (en) * | 1973-04-10 | 1976-05-25 | Morrison Willard L | Antimicrobial blended yarns and fabrics comprised of naturally occurring fibers |
| US4185113A (en) * | 1976-03-10 | 1980-01-22 | Roussel Uclaf | Stabilized metal salts of ethylene bis dithiocarbamic acid |
| CA1094258A (en) * | 1977-02-25 | 1981-01-27 | Karl H. Buchel | Fungicidal agent for the protection of materials |
| DE2710496A1 (de) * | 1977-03-10 | 1978-09-14 | Bayer Ag | Antimykotisch wirksame fasern und faeden |
| US4401712A (en) * | 1983-01-03 | 1983-08-30 | Tultex Corporation | Antimicrobial non-woven fabric |
-
1984
- 1984-08-11 DE DE19843429665 patent/DE3429665A1/de active Granted
-
1985
- 1985-08-05 US US06/762,659 patent/US4670336A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-08 GB GB08519993A patent/GB2162750B/en not_active Expired
- 1985-08-08 IT IT21889/85A patent/IT1187727B/it active
- 1985-08-09 JP JP60174396A patent/JPS6147812A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8521889A0 (it) | 1985-08-08 |
| US4670336A (en) | 1987-06-02 |
| IT1187727B (it) | 1987-12-23 |
| GB2162750A (en) | 1986-02-12 |
| DE3429665C2 (ja) | 1992-04-30 |
| GB2162750B (en) | 1987-11-18 |
| GB8519993D0 (en) | 1985-09-18 |
| DE3429665A1 (de) | 1986-02-20 |
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