JPS6137852A - 硝子繊維用バインダ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は硝子環維用特に硝子短繊維用のバインダーに関
する。さらに詳しくは水溶性フェノール変性尿素樹脂と
水溶性フェノール樹脂および７才たけ水溶性多価アルコ
ール変性フェノール樹脂とを主成分として含有する硝子
繊維用バインダーに関する。

従来の技術 硝子短繊維製品を、工業的に有利に、連続的生産ライン
によって安定に高品質の製品として生産するためには、
使用されるバインダーに次のような特性が要求される。

（１）バインダーの主成分である樹脂の経時安定性、す
なわち合成されてから使用に供されるまでの樹脂の安定
性、 （２）　　バインダーの経時安定性、すなわちバインダ
ーが沈澱を生じたりあるいは配管中に詰りを生じたシし
ないこと、 （３）　　バインダーを適用した硝子繊維品を熱硬化（
キュア）させる際に、硬化されない樹脂分が多量に蒸発
しないこと、そのような蒸発は操業安定性に支障をきた
し、作業環境を悪化させあるいは公害の原因ともなる、 （Ａ）連続生産ラインにおける所定長さの加熱炉内で、
生産性を損うことなく十分に必要な熱硬化が進行するこ
と、 （５）最終製品が要求特性を十分に満足すること、（６
）価格が廉価であること、 従来、硝子短繊維用バインダーとしては、レゾール型フ
ェノール樹脂を主成分とし、これに尿素、（ｇ　安、ア
ンモニア水あるいはカップリング剤等ヲ添加して、不揮
発分を３〜１５定敏係の諺度に希釈したものが一般に用
いられている。しかしながら、レゾール型フェノール樹
脂を主成分とするこのようなバインダー＋ｄ上記（１）
〜（６）の要求特性を充分に満足しているとは云えない
。

例えば熱硬化時（Ｃ遊離のホルムアルデヒドが蒸発する
のを防止すべく、ホルムアルデヒドの捕捉剤としてアミ
ン化合物例えばメラミン、ジシアンソアミドあるいは尿
素などを使用することが提案されているが（特公昭４８
−２４５０４号参照）、価格低減にも寄与するとの理由
から最近になってコストの安い尿素を使用した尿素変性
フェノール樹脂を使用しようとする傾向が犬きくなって
いる。

尿素はレゾール型フェノール樹脂を主成分とするバイン
ダーに添加混合して用いることができ、またフェノール
とホルムアルデヒドとからフェノール樹脂を合成する際
の反応系に尿素を共存させて尿素を、反応させて用いる
こともできる。

しかしながら、尿素を添加剤として用いる前者の場合に
は、 （１）’　尿素はバインダー中においてほとんど遊離の
状態で存在するため、熱硬化時に多量の蒸発分を生じ易
い、 （２）′特に高密度の硝子短繊維マットを製造しようと
する際に１は硝子短繊維に対するバインダーの適用量を
多くしなければならないので、蒸発分がます捷す多くカ
シまたバインダーの適用効率が乏しく品質の安定した製
品を安定生産し難い、 （３）′熱硬化性が悪くなり、硬化が不充分な不良品が
できる、 の如き欠点を生じ易いため、価格に十分に寄与する程度
まで尿素を多針に使用することは実際上不可能に近い。

また、尿素を反応成分として用いる後者の場合にば、 （１）〃連続生産ラインの加熱炉内で十分な熱硬化が進
行するほど硬化性を示す樹脂を得難い、（２）“経時安
定性のある樹脂が得難い、（３）”尿素の反応率を高め
ると最終製品の要求特性の充足に相当の懸念がある、 の如き欠点が生じ易いため、同様に価格に十分に寄与す
−る程度まで尿素を多量に使用することは実際上少くと
も非常に困難である。

一方、硝子短繊維製品は断熱材として広く用いられてい
るが、その形状、密度等は使用される箇所によって随分
異なりまたその要求特性も異なる。

例えば、一般住宅用断熱材は約１０ｋ１９／ｍ”程度の
低密度である。このような低密度品は、物流コストの低
減のため、元の厚さの１７１０程度にまで圧縮梱包して
取扱われるのが普通である。従って、圧縮梱包品を長期
間ストックしたのち開梱した際所定の厚みに復元するこ
とが当然に要求され、ＪＩＳ規格に規定されている。こ
のような一般住宅用断熱材に上記の如き従来の尿素変性
フェノール樹脂を用いると、尿素に由来して吸湿性が生
じるため長期間ストックした際の復元性が悪化すること
が予想され、事実本発明者の実験によってもそのことが
確認されている。

また、高密度マット品では床下に施工することが多くそ
のため種々の強度が要求され、あるいはパイプ保温材の
如き筒状体ではアングル部への施工の際、折れて破損し
ないこと等が要求される。

それ故、このような種々の品種に適したバインダーを開
発することは容易ではなくしかも既存の加熱炉において
しかるべき硬化を達成して所望の特性を与えるバインダ
ーを見い出すことは極めて困難である。

発明が解決しようとする問題点 　９一 本発明者は、尿素を非常に多く使用し、しかしながら既
存の加熱炉における熱処理条件下で硬化させても充分に
満足の行く特性を備えた種々のガラス繊維製品を与える
ことのできるバインダーを開発すべく鋭意研究を行った
結果本発明に到達したものである。

問題点を解決するための手段 すなわち、本発明の目的は新規な組成からなるガラス繊
維用バインダーを提供することにある。

本発明の他の目的は尿素を非常に多量に使用した新規、
々ガラス繊維用バインダー絹化生を提供することにある
。

本発明のさらに他の目的は、バインダーのみならずその
主成分である樹脂自体も優れた経時安定多量の尿素を使
用したガラス繊維用バインダーを提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、硬化の際多量の蒸発分のな
い、多量の尿素を使用したガラス繊維用パイン〆−を提
供することにある。

本発明のさらに他の目的は、ガラス繊維製品の要求特性
に応じて、硬化速度、耐湿性あるいは柔軟性を容易に変
えうるガラス繊維用バインダーを提供することにある。

本発明のさらに他の目的は工業的に有利に使用でき２る
安価なガラス繊維用バインダーを提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の脱アルデヒ
ド類対尿素とフェノール類の合計のモル比が１＋０．８
〜ａ２および尿素対フェノール類の１量比が６５：３５
〜９５：５の条件下で縮合せしめて得られた、２５℃に
おける水倍率が不揮発分基準で少くとも３．０容量倍で
ある水溶性フェノール変性尿素樹脂０．３〜７重輸部 および （Ｂ）水溶性フェノール樹脂および／まりは水溶性多価
アルコール変性フェノール樹脂１重量部とを主成分とす
ることを特徴とする硝子繊維用バインダーによって達成
される。

本発明の硝子繊維用バインダーは、上記のとおり、水溶
性フェノール変性尿素樹脂（Ａ）と水溶性フェノール樹
脂および／または水溶性多価アルコール変性フェノール
樹脂ＣＢ’）とを主成分として含有する。

水溶性フェノール変性尿素樹脂は、尿素、フェノール類
およびアルデヒド類を縮合させて得られた生成物である
。アルデヒド類対原票とフェノール類の合計のモル比は
ＺＯ，Ｓ〜２．．２であり、好ましくは１＋１．０〜１
，８である。アルデヒド類は塩基性触媒の存在下で尿素
およびフェノール類と反応して先ずモノ−又はヅーメチ
ロール尿素および〇−及び／又はｐ−メチロールフェノ
ール類ｅ生成し、次いでこれらのメチロール基の一部の
間に脱水縮合が起り水溶性フェノール変性尿素樹脂を与
えると考えられる。

本発明において水溶性フェノール変性尿素樹脂はフェノ
ール類よりも尿素を多量に用すて製造される。尿素対フ
ェノール類の重量比は６５７３５〜９５　：　５、好ま
しくは６５Ｆ３５〜９０！１０である。

また、水溶性フェノール変性尿素樹脂１ｄ２５℃におけ
る水倍率が肖該樹脂の不揮発分ＣＪＩＳＫ６９０９によ
る）基準で少くとも３．０容量倍、好ましくは５〜２０
容儒倍である。

こ＼でいう水倍率とは樹脂にイオン交換樹脂法によりＮ
製した純水を添加混合して、混合物が白濁しはじめるま
でに添加した純水容量をその樹脂の不揮発分に対する倍
率で表わした数値である。

本発明の水溶性フェノール変性尿素樹脂に使用するフェ
ノール類としては、例えばフェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
プロペニルフェノール、力・テコール、レゾルシン、ハ
イドロキノンの如き単環式モノー又ｌｌ−を込ヒドロキ
シ芳香族化合物をあげることができる。これらは混合し
て使用することもできる。フェノール類としては、フェ
ノール、クレゾール又１ｄこれらの混合物が好ましく１
喧用いられる。

また、アルデヒド類としては、例えばホルムアルデヒド
、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、ポリオキシメ
チレン、アセトアルデヒドなどが使用できる。これらは
混合して使用することもできる。パラホルムアルデヒド
、トリオキサン、ポリオキシメチレンは分解してホルム
アルデヒドを生成したのちフェノール類と反応すると信
じられる。

アルデヒド類としてはホルムアルデヒド、パラホルムア
ルデヒドおよびそれらの混合物が好ましく使用される。

尿素、フェノール類およびアルデヒド類を縮合する際に
用いられる塩基性触媒としては、例えばナトリウム、カ
リウム、リチウムなどのアルカリ金属の酸化物、水酸化
物または炭酸塩；カルシウム、マグネシウム、バリウム
などのアルカリ土類金属の酸化物または水酸化物；アン
モニア；あるいはトリエタノールアミン、トリエチルア
ミンたどのアミン化合物があげられる。これらは単独で
または混合物として使用できる。

尿素、フェノール類およびアルデヒド類の縮合反応は好
ましくは上記塩基性触媒の存在下にそれ自体公知の方法
によって実施されるが、本発明における水溶性フェノー
ル変性尿素樹脂はアルデヒド、尿素およびフェノール類
を、下記条件を満足する割合で使用する必要がある。

アルデヒド類のモル数対尿素とフェノール類の合計のモ
ル数＝１対０．８〜２，２、 尿素の重量対フェノール類の重量＝６５＋３５〜９５１
５ アルデヒド類１モルに対し尿素とフェノール類とを荘泊
＃：襲よフ少く用いる場合には得られる水溶性フェノー
ル変性尿素樹脂の硬化性が極端に悪くなり、一方アルデ
ヒド類１モルに対し尿素とフェノール類とを２．２モル
を超えて用いる場合には得られる水溶性フェノール変性
尿素樹脂１ｄ硬化時にアルデヒド類を多量に揮発、放出
するようになる。

また、尿素とフェノール類との合計量に対し尿水溶性樹
脂は可撓性が小さく且つフェノール樹脂硬化物の如き濃
色の硬化物を与えるようになり、他方尿素を９５重重置
部超えて用いる場合には遊離の尿素、フェノール類、ア
ルデヒド類およびそれらからの低分子量化合物の含有率
が犬きくなシ、経時安定性が悪く、高温での樹脂硬化歩
留シの小さい水溶性樹脂を与えるよう（でなるため、フ
ェノール変性尿素樹脂の本来の特性を発揮し難くなる。

縮合反応が終了した反応系には、塩基性触媒を中和する
ため、常法に従って酸性化合物を添加することができ、
またその後中和により生成した塩の脱塩処理を実施する
こともできる。酸性化合物としては、例えばギ酸、酢酸
、シュウ酸、マレイン酸、ｐ−トルエンスルホン酸など
の有機酸、または塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸を用い
ることができる。これらは単独で”または混合物として
使用することができる。

本発明で用いられる水溶性フェノール変性尿素樹脂は、
上記のとおシ少くとも３．０容量倍の大倍率（２５℃）
を有する。このような水溶性フェノール変性尿素樹脂は
１５０℃以上の高温での樹脂硬化歩留が大きく、またそ
の硬化物は耐水性にすぐれている。少くとも３．０容量
倍の大倍率を有する限り、尿素の一部例えばその５０重
賛φ以下を例えばメラミン、アセトグアナミン、ベンゾ
グアナミンなどのアミノ化合物に代えて製造した水溶性
フェノール変性尿素樹脂を用いることもできる。

大倍率が不揮発分換算で３．０容量倍を下回る場合は水
溶性を有する期間が短いため安定性に欠け、水溶性のフ
ェノール変性の尿素樹脂として実質的な価値が乏しい。

上記のような特性を有する本発明で用いられる水溶性フ
ェノール変性尿素樹脂は水溶性であるにも拘らず経時安
定性ｆすぐれ、１５０℃以上の高温での樹脂硬化歩留が
大きく、かつ、その硬化物は可撓性や耐水性にすぐれて
いる。さらに遊離尿素や低分子骨化合物の含有率が小さ
いため、環境衛生、公害防止、省資源などの面でも好甘
しく、また、その硬化物は色相が淡色であるなどの特長
も兼備している。

本発明のバインダーは上記した水溶性フェノール変性尿
素樹脂とともに水溶性フェノール樹脂および／または水
溶性多価アルコール変性フェノール樹脂ＣＢ）を含有す
る。

水溶性フェノール樹脂は、例えばレゾール型フェノール
樹脂、レゾール型尿素変性フェノール樹脂あるいけこれ
らの混合物であることができる。

これらの水溶性フェノール樹脂はそれ自体公知の方法に
従って製造することができる。

レゾール型フェノール樹脂は、例えばフェノール１モル
に対しホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドの如き
ホルムアルデヒド源をホルムアルデヒド換算で２．９〜
４．２モル、好ましくは３５〜４．０モルで用いて、こ
れらを約４０〜６００Ｃの温度で塩基性触媒の存在下で
約５〜１５時間程度加熱することによって製造すること
ができる。

レゾール型尿素変性フェノール樹脂はレゾール型フェノ
ール樹脂と尿素との混合物であっても、レゾール型フェ
ノール樹脂を製造する際にフェノールの一部を尿素に換
えて縮合した反応生成物であっても、またこの反応生成
物と尿素との混合物であってもよい。いずれの場合にも
尿素は尿素とフェノールの合計に対し５０重重量上り少
なく、好咬しくは５〜２０重量係重置部される。

レゾール型尿素変性フェノール樹脂は、例えばフェノー
ルと尿素の合計量１モルに対しホルムアルデヒド源をホ
ルムアルデヒド換算で１．２〜２．．８モル、好ましく
は１．５〜２．５モルで用いて、これらを反応せしめる
ことによって製造することができる。

水溶性多価アルコール変性フェノール樹脂は例えばレゾ
ール型多価アルコール変性フェノール樹脂、レゾール型
多価アルコール尿素変性フェノール樹脂あるいはこれら
の混合物であることができる。レゾール型多価アルコー
ル変性フェノール樹脂はレゾール型フェノール樹脂と多
価アルコールの混合物、レゾール型フェノール樹脂を製
造する１１５Ｍフェノールの一部を多価アルコールに換
えて縮合した反応生成物あるいはこれらの混合物であっ
てもよい。いずれの場合にも、多価アルコールはフェノ
ールと多価アルコールの合計に対し５０重重量上り少な
く、好ましくは５〜３０重量係重置部される。

同様に、レゾール型多価アルコール尿素変性フェノール
樹脂は、レゾール型フェノール樹脂、多価アルコールお
よび尿素の混合物、レゾール型尿素変性フェノール樹脂
と多価アルコールの混合物、レゾール型多価アルコール
変性フェノール樹脂と尿素の混合物、レゾール型フェノ
ール樹脂を製造する際にフェノールの一部を多価アルコ
ールおよび尿素に換えて縮合した反応生成物あるいはそ
れらの混合物であってもよい。いずれの場合にも、多価
アルコールおよび尿素はフェノール、多価アルコールお
よび尿素の合計に対し５０重重量上り少なく、好ましく
は５〜４０重惜係事情有される。

この範囲において、多価アルコールと尿素の各々はその
合計量に対し５〜３０重量ヴを占めることができる。

レゾール型フェノール樹脂を製造する際にフェノールの
一部を多価アルコール又は多価アルコールと尿素に換え
て縮合した反応生成物はそれぞれ、例えばフェノール１
モルに対しホルムアルデヒドを１．５〜３．０モルの割
合で使用しまたフェノールと尿素の合計１モルに対しホ
ルムアルデヒドを１．２〜３．０モルの卵ｊ合で使用す
ることによって、好適に製造することができる。

上記の多価アルコールとしてはアルコール性水酸基を分
子内に２〜９個有するものが好ましく用いられる。

例、ｔ　ハ、エチレンダリコール、プロパンジオール、
ブタンソオール、ヘキサンヅオール、ヘプタンソオール
、オクタンジオール、ドデヵンソオール、ジエチレング
リコール、ヅプロピレングリコール、トリエチレングリ
コール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、分子ｆａ１００〜２００００．好ましくは２０
０〜８ｏｏ。

のポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールな
どのジオール類、一般式ＨＯＣｎＨ，ｎ０Ｈ（ｎ＝３〜
１０）のジオールの一端才たけ両端に１〜１０個、望ま
しくけ１〜７個のオキシエチレン単位あるいはオキシプ
ロピレン単位の如きオキシアルキレン単位を付加したも
の；プロパントリオール、ブタントリオール、トリメチ
ロールプロノｅンなどのトリオール類；ペンタエリスリ
トールなどのテトラオール類；アトニットなどのペンナ
ツト類；ソルビット、マンニット々どのヘキシット頷；
その他単糖頚を還元して得られる多価アルコール類；あ
るいはプロパントリオール、トリメチロールプロｉｅン
、ペンタエリスリトール、アトニット、ソルビット、イ
ノシトールの如き多価アルコールの水酸基に一般式千Ｃ
１１１，１α鯖（１ｌｄｌ〜６の整数、ｎば１〜７の整
数）で表わされる成分を付加したもので特に下記式 ％式％ ここで、ｌは１〜６の整数、好ましくは２であり、ｎｌ
−４，は互に独立に０〜７の数、好ましくば１〜５の数
であり、ｒｒＬは１〜７の整数である、但しｍが２〜７
の整数のときｎ２は同一でも異ってもよく、またｎｌ、
ｎ２およびｎ、のうちの少くとも２つは１以上の数であ
る、 で表わされる多価アルコール等である。これらは１種又
は２種以上−緒に用いることができる。

本発明の硝子繊維用バインダーは、上記水溶性フェノー
ル変性尿素樹脂（Ａ）　０．３〜７重量部、好ましくけ
０３〜３重愉部と、上記水溶性フェノール　　　゛樹脂
および／またけ水溶性多価アルコール変性フェノール樹
脂（２）１重量部とを主成分とする。

水溶性フェノール変性尿素樹脂（３）が樹脂ＣＢ）１重
合部に対し０．３＠量部より少ないバインダーは、柔軟
性に欠けるガラス短繊維製品を与え、製造工程で硬化時
にアルデヒドを渾散し寸たコスト高ともなり、他方水溶
性フェノール変性尿素樹脂（，４）が樹脂（ロ）１重量
部に対し７重量部より多いバインダーは特に吸湿性の高
いガラス短４ツ維製品を与える点で問題がある。

本発明の硝子繊維用バインダーは不イゼ発分基準で好ま
しくは添加する尿素も含めて遊離の尿素を２０重チ゛餐
以下好ましくはｉｏｇ＠ｓ以下で含有する。

また〜、本発明の硝子繊維用バインダーは上記主′成分
の他に適宜様々の添加剤を含有することができる。例え
ば１〜５重惧係の硫安、２０〜４０重量係の重置部ニア
水（２５３ｔｊ［９５のアンモニア水として）あるｌ、
−１は０．１〜０．５重置部のカップリング剤を適宜含
有することができる。

本発明の硝子繊維用バインダーによれば、上記の如き欠
演が解消できるのみならず、上記樹脂（Ａ。

（ト）を種々の割合で混合することができるから硝子繊
維製品の要求特性を確実に発揮させることができ、従っ
て、本発明の硝子繊維バインダーは種々の面から工業的
に極めて有利なものである。

以下、本発明を実施例によって詳述する。実施例および
比較例における「受」および「倍」は特にことわりのな
い限りそれぞれ「重量％」および「容量倍」を示してい
る。

実施例１ （ａ）フェノールとホルマリン（３７％）とを、フェノ
ール１モルに対シてホルムアルデヒド３モルの割合で攪
拌混合しつつ、これに水酸化す）　ＩＪウム０．０２５
モルを徐々に加えて、８０℃になるまで液温を徐々に上
昇させた。２５℃における大倍率が３０倍になるまで８
０’Ｃを保持して攪拌を続け、ついで液温を７０℃に下
１ｆ′、この時点で尿素６．５モルおよびホルマリン（
３７％、ホルムアルデヒドとして５モル）を添加し、７
０℃で２５℃における大倍率が１０倍に浸るまで攪拌を
続けた。その後反応混合物にギ酸を加えて中和し、次い
で水を除去して濃縮し２５℃におけるｐ　Ｈ’ｔ、　ｓ
、大倍率８．０倍、不揮発分５９％のフェノール変性尿
素樹脂の水溶液を得た。この水溶液について４５チ固形
分濃度として液のポットライフ、加熱硬化速度および加
熱時の歩留りを測定した。それらの結果を、それぞれ後
述する第１表、第２表および第３表に示した。

（ｂ）　　上記（α）で得たフェノール変性尿素樹脂の
水溶液にレゾール型フェノール樹脂水溶液、レゾール型
２０％ソルビトール変性フェノール水溶液又はレゾール
型２０係グリセリン変性水溶液を種々の比率で混合し、
尿素、アンモニア水（２ｓｌ）、硫安、カップリング剤
を加えさらに工業用水を加えて希釈し、固形分濃度１５
％の各種バインダー液を調合した。

桑 第４〜第６表には、一般家庭用断熱マット製造用のガラ
ス短繊維用バインダーの組成を示し、第７表〜第９表に
はそれぞれの組成のバインダーのポットライフ、グル化
時間、揮発分歩留りおよび安定性を示した。

蟲 また、第１０表〜第１２表にはパイプ保温筒状断熱材製
造用のガラス短繊維用バインダーの組成を示し、第１３
表〜第１５表にはそれぞれの組成のバインダーのポット
ライフ、グル化時間、揮発分歩留りおよび安定性を示し
た。

さらに、第１６表〜第１８衣には高密度マット製造用の
ガラス短繊維用バインダーの組成を示し、第１９表〜第
２１表にはそれぞれの組成のパイングーのポットライフ
、グル化時間、揮発分歩留シおよび安定性を示した。

（、ｌｆ）　　溶融炉中で溶融させたガラスをノズルよ
りフィラメント状に流下させ、これに側方から火焔亥 を噴射して溶融ガラス繊維状に吹き飛ばし次いで吹き飛
ばした繊維に吹き飛ばした方向と略直角の方向から上記
（ｂ）で製造した各種バインダーを噴霧し、次いで該硝
子繊維を、その進行方向に対して直角方向に移動する網
目を有するベルトコンベア上に集結させ、これを加熱炉
内で２５０℃、２分間加熱してマットを成形した。寸た
ベルトコンベア上に集結した繊維を芯棒状にまきつけて
これを加熱炉内に通過させて保温筒に成形した。

得られた一般家庭用断熱マットについては、第４表〜第
６表に示したそれぞれの組成のバインダーにつ込て、復
元性をしらべ、その結果を第７表〜第９表に合せて示し
た。

また、パイプ保温用筒状断熱材については、第１０表〜
第１２表に示したそれぞれの組成のパイレダーについて
、筒折山をしらべ、その結果を第１３表〜第１５表に合
せて示した。

さらに、高密度マットについては、第１６表〜第１８表
に示したそれぞれの組成のバインダーについて、マット
のたわみ量をしらべ、その結果を第１９表〜第２１表に
合せて示した。

実施例２ フェノールとホルマリン（３７％）とを、フェノール１
モルに対してホルムアルデヒド３モルの割合で攪拌混合
しつつ、これに水酸化カルシウム０．０３８モルを徐々
に加えて、シ夜温か７５℃になるまで液温を徐々に昇温
させた。２５℃における水倍率が２５倍になるまで７５
℃を保持して攪拌を続け、ついで液温を６５℃壕で下げ
た後、尿素３．０モルオヨヒホルマリン（３７係、ホル
ムアルデヒドとして３モル）を添加し、同温度で２５℃
における水倍率が５倍に々るオで加熱攪拌を行々つた。

その後硫酸で中和して２５℃におけるｐＨを７．８とし
、減圧脱水して不揮発分６２係、水倍率５．０倍のフェ
ノール変性尿素樹脂の水溶液を得た。この水溶液にレゾ
ール型フェノール附脂水溶液、レゾール型２０％ソルビ
トール変性フェノール水溶液又はレゾール型２０曝グリ
セリン変性水溶液を種々の割合で混合し、さらにれ々の
添加物を加えて実施例１と同様にしてバインダーを調製
１〜た。

実施例２のフェノール変性尿素樹脂およびバインダーに
ついても、実施例１にお・ける全く同じテストを行った
。それらの結果は第１表〜第２１表に合せて示した。

実施例３ フェノール、ｍ−クレゾールおよびホルマリン（３７係
）を、フェノール１モル、ｍ−クレゾール０．２モルお
よびフォルムアルデヒド３．５モルの割合で用いて攪拌
混合しつつ、これに水酸化ナトリウム０．０６モルトト
リエチルアミン０，０２モルを添加して徐々に昇温させ
た。シ夜温か７０℃に到達後、同温度で２５℃における
水倍率が２０倍になるまで攪拌を続けた。ついで液温を
６５℃まで下げた後、尿素１１モルおよびホルマリン（
３７係、ホルムアルデヒＹとして１５モル）を添加し、
同温度で２５℃における水倍率が８．０倍になるまで加
熱攪拌を行なった。その後ぎ酸で中和して２５℃におけ
るｐＨを７．８とし、減圧脱水して不揮発分６０係、水
倍率６．５倍なるフェノール変性尿素樹脂を得た。この
樹脂とレゾール型フェノール樹脂、レゾール型２０％ソ
ルビトール変性フェノール樹脂又はレゾール型２０％グ
リセリン変性フェノール樹脂を組合わせ、さらに種々の
添加物を加えてバインダーを調製した。

実施例３のフェノール変性尿素樹脂およびバインダーに
ついても、実施例１におけると全く同じテストを行った
。それらの結果は第１表〜第２１表に合せて示した。

比較例１゜ 尿素とホルマリン（３７％）を尿素１モルに対してホル
ムアルデヒ）９１モルの割合で攪拌混合しつつ、５係炭
酸ソーダ水溶液を添加してｐｌＩを７．５に調整抜栓々
に昇温させた。５夜温が６５℃【到達後、同温度で２５
℃における水倍率が１８．０倍になるまで攪拌を続けた
。その後５係炭酔ソー水溶性尿素樹脂を得た。この尿素
樹脂を、レゾール型フェノール樹脂、レゾール型２０係
尿素変性フエノール樹脂又はレゾール型２０係グリセリ
ン変性フェノール樹脂と組合わせ、さらに種々の添加物
を加えてバインダーを調製した。

比較例１の水溶性尿素樹脂およびバインダーについても
、実施例１におけると全く同じテストを行った。それら
の結果は第１表〜第２１表に合せて示した。

＊１．　　これらは各実施例で製造したフェノール変性
尿素樹脂（，４）である。

＊２　これらは各実施例でバインダーを製造するために
用いられた樹脂（Ｂ）である。

＊１．＊２については以下同じ。

表中の数字は各水溶液を１５℃の一定温度に表記した日
数保存した場合の水倍率を示している。

第２表 各種樹脂の熱硬化時間 表中の数字は１５０℃の熱板上に所定量の樹脂液をのせ
、へらでこねなからｒル化する迄の時間（枚）である。

　　−３７− 第４表 第４表は例えば実施例１のフェノール変性尿素樹脂（，
４）とフェノール樹脂ＣＢ’）とを１対１で混合したバ
インダーは”１ａ″と特定するというように読み取られ
るｃ以下、第５．６．１０〜１２および１６〜１８表に
おいても同じ）。

第５表 第６表 フェノール変性尿素樹脂又は尿素樹脂（Ａ）と２０％グ
リセリン変性フェノール樹脂（Ｂ）の組合せ（高密度マ
ット用バインダー） 第１０表 第１１表 第１２表 、　−４４− 賀 朋 「 覧 ＊９．保温筒折れ（１）は、内径３４１１１１１％肉厚
２０露、密度５５１’４　／　ｍ　”　、長さ１ｍの保
温筒を作成し両端を手に持って直角に曲げ、結果を下記
の基準によって判定したものである。

◎・・・ひびが全くはいらない、 Ｏ・・・小さなひびがはいる、 Δ・・・大きなひびがはいる、 ＊１０．保温筒折れ（２）は、上記と同じ保温筒を作成
し、５０℃、相対湿度９５％【設定した恒温槽内に２週
間保持後、両端を手に持って直角に曲げ、結果を保温筒
折れ（１１の試験と同様の基準によって判定した。

＊９、＊１０については以下同じ。

第１６表 進用バインダー） 第１７表 組合せ（高密度マット製造用バインダー）−導？、　− 第１８表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）尿素、フェノール類およびアルデヒド類とを
   アルデヒド類対尿素とフェノール類の合計のモル比が１
   ：０．８〜２．２および尿素対フェノール類の重量比が
   ６５：３５〜９５：５の条件下で縮合せしめて得られた
   、２５℃における水倍率が不揮発分基準で少くとも３．
   ０容量倍である水溶性フェノール変性尿素樹脂０．３〜
   ７重量部および（Ｂ）水溶性フェノール樹脂および／ま
   たは水溶性多価アルコール変性フェノール樹脂１重量部
   とを主成分とすることを特徴とする硝子繊維用バインダ
   ー。 ２、上記水溶性フェノール変性尿素樹脂（Ａ）のフェノ
   ール類がフェノール、クレゾール又はその混合物である
   特許請求の範囲第１項に記載のバインダー。 ３、上記水溶性フェノール変性尿素樹脂（Ａ）のアルデ
   ヒド類がホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド又は
   それらの混合物である特許請求の範囲第１項又は第２項
   に記載のバインダー。 ４、上記水溶性フェノール変性尿素樹脂（Ａ）のアルデ
   ヒド類対尿素とフェノール類の合計のモル比が１：１．
   ０〜１．８である特許請求の範囲第１項〜第３項のいず
   れかに記載のバインダー。 ５、上記水溶性フェノール変性尿素樹脂（Ａ）の尿素対
   フェノール類の重量比が６５：３５〜９０：１０である
   特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載のバイ
   ンダー。 ６、上記水溶性フェノール変性尿素樹脂（Ａ）の２５℃
   における水倍率が不揮発分基準で５〜２０容量倍である
   特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載のバイ
   ンダー。 ７、上記水溶性フェノール樹脂（Ｂ）がレゾール型フェ
   ノール樹脂、レゾール型尿素変性フェノール樹脂又はこ
   れらの混合物である特許請求の範囲第１項〜第６項のい
   ずれかに記載のバインダー。 ８、上記水溶性多価アルコール変性フェノール樹脂（Ｂ
   ）がレゾール型多価アルコール変性フェノール樹脂、レ
   ゾール型多価アルコール尿素変性フェノール樹脂又はそ
   れらの混合物である特許請求の範囲第１項〜第７項のい
   ずれかに記載のバインダー。 ９、不揮発分基準で１０重量％以下の尿素、１〜５重量
   ％の硫安、２０〜４０重量％のアンモニア水（２５重量
   ％のアンモニア水として）および０．１〜０．５重量％
   のカップリング剤の少くともいずれか１種を夫々の重量
   割合でさらに含有する特許請求の範囲第１項〜第８項の
   いずれかに記載のバインダー。