JPS613728A - 熱収縮性フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■）産業上の利用分野 本発明は、熱収縮性フィルムの製造方法に関する。さら
に詳しくは、エチレン系樹脂を高ブロー比でインク１／
ージヨンフイルム成形してなり、横方向（引取方向に直
角の方向）の熱収縮性が大きく、ガラス瓶の保護被覆用
に適した熱収縮性フィルムの製造方法に関する。

２）従来の技術 現在、炭酸飲料等用のガラス瓶において、合成樹脂によ
る破瓶防止のための保護被覆技術と相俟って、瓶自体の
薄肉化、軽量化によるワンウェイ（非回収）化が急速に
進んでいる。

このガラス瓶の保護被覆技術は、熱収縮性合成樹脂フィ
ルムを瓶に装着した後、加熱収縮させて瓶を被覆するも
のであり、その合成樹脂フィルムとして、横方向熱収縮
性のポリ塩化ビニルおよびポリスチレン延伸フィルム（
非発泡）、および、縦方向熱収縮性のポリスチレン発泡
フィルムがある。

しかしながら、これらのうち、前者フィルムは、横方向
熱収縮性であることから、汎用化している横方向収縮機
への適用に有利ではあるものの、非発泡であるが故、緩
衝性に欠け、このフィルムによって被覆した瓶は、内容
物充填時および流通時の破瓶や騒音の問題を解決し得て
はいない。一方、後者フィルムは、前者フィルムよりけ
破瓶防止性に優れるものの、樹脂自体の特性が柔軟性に
欠は耐摩耗性が劣ることから、それも完全ではなく、さ
らに、縦方向熱収縮性であるが故に、収縮機への適用が
制限を受けるという問題もある。

３）発明が解決Ｅ７ようとする問題点 木発明者等は、ガラス瓶保護被覆用のこれらフィルムの
持つ欠点、問題点等を解消した、優れた諸性能を有する
保護被覆用フィルムを開発すべく検討を重ねた結果、低
密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の
高圧法によるエチレン系樹脂で横方向熱収縮性の、非発
泡あるいけ発泡のフィルムが、破瓶防止効果が優れ、極
めて有効であることを見出した。

所が、これらエチレン系樹脂のインフレーションフィル
ム成形では、成膜安定性を保って成形できるブロー比の
範囲は高々４までであり、それで＃−ｉ′横方向熱収縮
性の優れたフィルムは得られず、横方向熱収縮性を向上
さすぺ〈ブロー比を４以りとしてインフレーションする
とフィルム成形が著しく不安定となり、また、発泡フィ
ルムにおいては発泡が不均一モなってその成膜安定性を
さらに悪化させることとなるのである。

４）問題点を解決するための手段 本発明者等は、ガラス瓶の保護被覆用に適した熱収縮性
フィルムを製造するため、高圧法によるエチレン系樹脂
をブロー比４以上で安定してインフレーションフィルム
成形すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したもので
あり、以下詳述すれば、本発明の熱収縮性フィルムの製
造方法は、高圧法によるエチレン系樹脂６０〜９０重ｌ
１％とα−オレフィン含有量が４〜１５重量−のエチレ
ン−〇−オレフィン共重合体樹脂４０〜１０重量％との
組成物をブロー比４以上でインフレーションフィルム成
形することを特徴とする。

本発明における高圧法によるエチレン系樹脂とは、一般
に知られている酸素ラジカルを開始剤として高圧力下で
ラジカル反応により重合させて製造される分岐状のエチ
レン重合体および共重合体をいい、本発明においては、
例えば、密度０．９１６〜０．９　ａ　ｏ　ｙ　／ｒ＋
Ｌ　メルトフローインデックス０．１〜１．０ｆ／１０
分の低密度ポリエチレン、同上のメルトフローインデッ
クスで酢酸ビニルを３〜２０重量％含有するエチレン−
酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。

また、エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂とけ、遷
移金属化合物と有機金属化合物とを組合せた触媒を用い
てイオン反応によりエチレンと、プロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１，４−メチルペンテン−１１ヘキセン
−１、オクテン−１のどとちα−オレフィンとを共重合
させて製造される直鎖状エチレン共重合体をいい、本発
明においては、α−オレフィン含有量が４〜１５重量％
で、メルトフローインデックス０．５〜２．Ｏｙ　／１
０分、数平均分子轍に対する重量平均分子量の比で表さ
れるＱ値２．７〜４．５のものが用いられる。

ここで、α−オレフィン含有量が４重量−未満であると
、組成物として成形したフィルムの熱収縮性が劣ること
となり、また、１５重量％を越えると、組成物をブロー
比４以上でインフレーションフィルム成形するにおいて
成膜安定性の改良効果がなくなる。さらに、フィルムの
剛性も劣ることとたる。

前記エチレン系樹脂と前記エチレン−ａ−オレフィン共
重合体樹脂との組成は、前者を６０〜９０重量％、好ま
しくけ７０〜８５重ｆＩｔチ、後者を４０〜１０重量％
、好ましくは３０〜１５重ｔチとする。

エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂の割合が１０重
量−未満では、組成物をブロー比４以上でインフレーシ
ョンフィルム成形するにおいて成膜安定性の改良効果は
認められず、また、４０重！−を越えると、組成物とし
て成形したフィルムの熱収縮性が劣ることとなる。

なお、本発明において発泡した熱収縮性フィルムを製造
する場合には、前記の樹脂組成物に、アゾジカルボンア
ミド、アゾビスインブチロニトリル、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、炭酸水素ナトリウムとクエン酸モ
ノまたはトリナトリウムとの混合物等の公知の化学発泡
剤を、フィルムとしての発泡倍率が１．１〜３．０程度
となるように配合しておく。

本発明では、必要に応じてさらに、帯電防止剤、スリッ
プ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等を配合した前記
組成物を、押出機にて溶融混練して環状ダイよりチュー
ブ状に押出し、次いで空冷リングにより冷却させながら
、チューブ内にエアーを吹込んでブロー比を４以辷、好
ま（７〈は７以下にしてインフレーションフィルム成形
スる。

ここで、ブロー比が４未満では、横方向の熱収縮性が縦
方向のそれを上回るようなフィルムは得られない。

本発明によって製造される熱収縮性フィルムの厚みは、
強度、瓶への装着作業性、瓶の保護被覆効果の面からは
、３０μ以上とすることが好ましく、また、発泡フィル
ムの場合には８０μ以上とすることが好ましい。

なお、本発明け、前記組成物による単層のフィルム製造
に限定されるものではなく、前述したエチレン系樹脂、
エチレン−α−オレフィン共重合樹脂や他のポリオレフ
ィン樹脂等を積層した二層以上の多層フィルム製造にも
適用できるものである。その際の前記組成物による層の
厚みは、成膜安定性の面から、全体厚みの５０チ以上を
占めることが必要である。

５）作用 本発明は、基材樹脂として高圧法によるエチレン系樹脂
を使用するものであるので、強度、柔軟性、耐熱性、ヒ
ートシール性、防湿性等に優れ、かつ、ブロー比を４以
上でインフレーションフィルム成形してなるので、横方
向の熱収縮性が大きい熱収縮性フィルムを製造できるも
のであり、そして、エチレン−α−オレフィン共重合体
を混合してなるので、ブロー比が４以上であっても、そ
のインフレーションフィルム成形を安定して行なうこと
ができるものである。さらに、発泡フィルムの製造にお
いては、均一な発泡状態となし得、ブロー比が４以とで
あっても成膜安定性を保ち得るのである。

６）実施例 実施例１ メルトフローインデックス０．５　ｆ／１０分、酢酸ビ
ニル含有ｔｓ重１１％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
７５重量％と、ブテン−１含有量９重量％、メルトフロ
ーインデックス１．０ＩＦ７１０分、密度０．９２０　
ｙ　／ｒｙｌのエチレン−ブテン−１共重合体２５重！
−チとの組成物を、押出機にて溶融混練して環状ダイよ
り２００℃で押出し、ブロー比４．５でインフレーショ
ンフィルム成形することにより、厚み５０μの熱収縮性
フィルムを製造した。

フィルム成形は、バブルの揺れもなく極めて安定した状
態で行なうことができた。

また、得られたフィルムは、１１０℃のオイルバスに浸
漬後の横方向（円周方向）の熱収縮率が５０チ以りであ
った。

さらに、前述した方法により製造したフィルムから横方
向（円周方向）長さ２２　Ｏｒａｍ、縦方向（引取方向
）長さ１３０Ｍの大きさのフィルムを切り取り、縦方向
にヒートシールして直径約７０陶の筒状体を作成し、こ
れを容量３００　ｍｌのワンウェイ瓶（最大外径的６８
Ｗｎ）胴部に装着した後、約１７０℃のヒートトンネル
を通して熱収縮させることにより瓶を被覆した。この被
覆瓶を水平状態で鉄板上に落下させた所、破損に到る落
下高さく１００個の平均値）は４２ｃｒｎであった。な
お、被覆のない裸瓶の破損落下高さは３０ｍであった。

実施例２ 実施例１にて用いたと同じエチレン−酢酸ビニル共重合
体７９．４重量％と、同じくエチレン−ブテン−１共重
合体２０重量％と、発泡剤として炭酸水素ナトリウムと
クエン酸モノナトリウムとの混合物（三菱油化ファイン
社製、商品名「・・イドロセロールＪ　）　０．６重量
％との組成物を、押出機にて溶融混練して環状ダイより
２１０℃で押出して発泡させ、ブロー比４．５でインフ
レーションフィルム成形することにより、発泡倍率１．
３倍、厚み１００μの熱収縮性フィルムを製造した。

フィルム成形は極めて安定した状態で行なうことができ
た。また、得られたフィルムの横方向熱収縮率は５０チ
以上であり、被覆したガラス瓶の破損落下高さけ５７−
であった。

実施例３ 実施例２にで用いたと同じ樹脂組成物を中間層とし、同
じエチレン−酢酸ビニル共重合体６０重量チとエチレン
−プロピレン共重合体（プロピレン含有量４重情チ、メ
ルトフローインデックス６、ｏｙ／１ｏ分、密度０．９
　ｔ／ｉｔ　）　４０重量−との組成物を内外層として
、環状グイより２１０℃で押出し、ブロー比４．０でイ
ンフレーションフィルム、成形子ろことにより、中間層
が発泡倍率１．３倍の発泡層、内外層が非発泡層で、内
層、中間層、外層の厚み比が１　／１０　／　１、全体
厚み１００μの三層構造の熱収縮性フィルムを製造した
。

フィルム成形は極めて安定した状態で行なうことができ
た。また、得られたフィルムの横方向熱収縮率け５０チ
以Ｅであり、被覆したガラス瓶の破損落下高さけ５４ｃ
ｒｎであった。

比較例１ 実施例１にて用いたと同じエチレン−酢酸ビニル共重合
体を、環状グイより２００℃で押出し、ブロー比４．５
でインフレーションフィルム成形しようとした所、バブ
ルが揺れて連続して安定に成形することは不可能であっ
た。

比較例２ 実施例１にて用いたと同じエチレン−酢酸ビニル共重合
体９９゜４重量％と、実施例２にて用いた　□と同じ発
泡剤０．６重量％との組成物を、環状グイより２００℃
で押出し、ブロー比２．０でインフレーションフィルム
成形することにより、発泡倍率１．３倍、厚み１００μ
のフィルムを製造した。

フィルム成形は安定していたが、得られたフィルムの横
方向熱収縮率Ｆｉ２ｏ％であり、ガラス瓶への被覆も不
完全であった。

比較例３ 実施例２において、エチレン−酢酸ビニル共重合体４９
．４重量％と、エチレン　ブテン−１共重合体５０重量
％と、発泡剤０．６重量％との組成物を用いた他は、実
施例２と同様にして、厚み１００μのフィルムを製造し
た。

フィルム成形は安定していたが、得られたフィルムの横
方向熱収縮率け２０チであり、ガラス瓶への被覆も不完
全であった。

η発明の効果 本発明によれば、横方向の熱収縮性が大きいエチレン系
樹脂フィルムを安定して連続生産することが可能であり
、その工業的価値は極めて大である。

特許出願人　　三菱油化株式会社 代理人　弁理士　古　川　秀　利 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 高圧法によるエチレン系樹脂６０〜９０重量％とα−オ
   レフィン含有量が４〜１５重量％のエチレン−α−オレ
   フィン共重合体樹脂４０〜１０重量％との組成物をブロ
   ー比４以上でインフレーションフィルム成形することを
   特徴とする熱収縮性フィルムの製造方法。