JPH04109B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用い
る合成繊維類の染色または捺染法に関するもので
ある。より詳しくは、本発明は水不溶性モノアゾ
化合物及びそれを用いて、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維などの合成繊維類を青〜緑色に染色
または捺染する方法に関するものである。 すなわち、本発明は、一般式（） （式中、Ｘは水素原子、ニトロ基、低級アルキル
基又は更に置換されていてもよいフエニル基、Ｙ
は低級アルキル基、更に置換されていてもよいフ
エニル基、ニトロ基、シアノ基、低級アルコキシ
カルボニル基又はカルボンアミド基、Ｚは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基またはアルキルスルホニ
ルアミノ基、R₁、R₂、R₃、R₄は各々独立に水素
原子またはアルキル基、R₅は水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基またはフエニル基を表わ
す。） で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いること
を特徴とする合成繊維類の染色または捺染法であ
る。 本発明における低級とは炭素数が１〜４である
ことを示す。一般式（）で示される化合物にお
いて、有利には、Ｘは水素原子、Ｙはニトロ基、
Ｚは水素原子、塩素原子、臭素原子、低級アシル
アミノ基、ベンゾイルアミノ基、低級アルキルス
ルホニルアミノ基、R₁、R₂、R₃、R₄は水素原
子、メチル基が好ましい。 本発明のモノアゾ化合物は、ポリエステル繊
維、ポリアミド繊維などの合成繊維用の分散染料
として種々の特性、例えば、染着性、染浴安定
性、PH安定性、ビルドアツプ性などが優れ、更に
水、洗濯、マサツ、昇華、日光などの諸堅牢度特
に後加工後の堅牢度にも優れた性能を示す。 本発明において一般式（）で示されるモノア
ゾ化合物は、一般式（） （式中、Ｘ、Ｙは前記の意味を表わす。） で示されるアミン化合物を公知の方法、例えば特
開昭48−84121号公報に記載されている方法でジ
アゾ化し、一般式（）、 （式中、Ｚ、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅は前記の意味
を表わす。） で示される化合物とカツプリングさせることによ
つて製造できる。 一般式（）で示される化合物は、公知の方
法、例えば、ヘミツシエ・ベリヒテ第98巻、3571
頁（1965年）、及び第99巻94頁（1966年）、特開昭
49−48658号公報に記載されている方法で製造で
きる。 一般式（）で示される化合物は、公知の方法
例えば、特公昭47−34680号公報に記載されてい
る方法で製造される。 本発明のモノアゾ化合物は、具体的には、例え
ば次のようにして製造できる。 一般式（）で示されるアミン化合物を、硫
酸、塩酸などの鉱酸、又は酢酸、プロピオン酸な
どの有機酸、又はそれらの混合溶媒に溶解又は分
散させ、冷時好ましくは５℃以下でニトロシル硫
酸を用いてジアゾ化する。一方、一般式（）で
示される化合物を、硫酸、塩酸などの鉱酸、又は
酢酸、プロピオン酸などの有機酸、又はメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒、又はそれらの混
合溶媒に溶解し、これに前記ジアゾニウム化合物
を冷時好ましくは10℃以下で添加し、カツプリン
グさせる。反応終了後、析出した結晶を別し
て、一般式（）で表わされるモノアゾ化合物が
得られる。このとき、場合によつては、PHを１〜
５に調節するとカツプリングが速やかに起るので
好ましい。 一般式（）で示されるアミン化合物としては
具体的には次のものがあげられる。 ２−アミノ−３，５−ジニトロチオフエン ２−アミノ−３，４，５−トリニトロチオフエ
ン ２−アミノ−３−ニトロ−５−メトキシカルボ
ニルチオフエン ２−アミノ−３，５−ジニトロ−４−メチルチ
オフエン ２−アミノ−３，５−ジニトロ−４−エトキシ
カルボニルチオフエン 一般式（）で示される化合物としては具体的
には次のものがあげられる。 １，２，３，４−テトラハイドロキノリン ２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テ
トラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン １−ブチル−２，７−ジメチル−１，２，３，
４−テトラハイドロキノリン １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，４，７
−テトラメチル−１，２，３，４−テトラハイド
ロキノリン １−（２−シアノエチル）−２，２，４−トリメ
チル−７−クロロ−１，２，３，４−テトラハイ
ドロキノリン １−ベンジル−２，７−ジメチル−１，２，
３，４−テトラハイドロキノリン １−シクロヘキシル−２，２，４−トリメチル
−１，２，３，４−テトラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン １−アリル−２，２，４−トリメチル−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン １−（２−アセトキシエチル）−２，２，４−ト
リメチル−７−アセチルアミノ−１，２，３，４
−テトラハイドロキノリン １−プロピル−２，２，４−トリメチル−７−
メチルスルホニルアミノ−１，２，３，４−テト
ラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−７−ベ
ンゾイルアミノ−１，２，３，４−テトラハイド
ロキノリン １−フエネチル−２，４，８−トリメチル−７
−プロピオニルアミノ−１，２，３，４−テトラ
ハイドロキノリン 本発明における合成繊維類としては、ポリエス
テル系、ポリアミド系繊維、ポリオレフイン系繊
維、セルロースエステル系繊維又はこれらの繊維
の混紡品を挙げることができる。 本発明の化合物は特にポリエステル系繊維に対
して優れた染色特性を発揮する。 本発明のモノアゾ化合物を用いて合成繊維類を
染色するにあたつては、まず一般式（）で示さ
れるモノアゾ化合物の一種又は二種以上を適当な
分散剤と共に水性媒体中で微細な粒子に粉砕し、
分散化させる。分散化した染料は、そのままの液
状あるいはスプレー乾燥等によつて粉末状として
用いられる。染色はそれ自体公知の方法により、
分散化した染料を水性媒体中に分散させて染浴を
調製し、合成繊維を浸漬して、加圧下105℃以下、
好ましくは、110〜140℃で染色するか、０−フエ
ニルフエノールやトルクロロベンゼン等のキヤリ
ヤーの存在下で比較的高温、例えば水の沸騰状態
で染色するか、染料分散液を布にパツデングし、
150〜230℃で30〜120秒間の乾熱処理をするいわ
ゆるサーモゾル染色法で染色するか、捺染の場合
は、染料分散液を適当な糊剤と共に練り合わせ、
これを布にパツデングし、スチーミング又はサー
モゾル処理をして染色を行なうことができる。
又、トリクロロエチレンやパークロロエチレン等
の有機溶剤を染色媒体した溶剤染色法も可能であ
る。 次に本発明を実施例により、更に詳細に説明す
るが、本発明はそれらの実施例によつて限定され
るものではない。文中、部及び％は特記しない限
りそれぞれ重量部、重量％を意味する。 実施例 １ プロピオン酸／酢酸（14／86容量部）150部に
43％ニトロシル硫酸35.4部を加え、０℃に冷却す
る。これに、２−アミノ−３，５−ジニトロチオ
フエン8.9部を０℃以下で徐々に加え、３時間同
温度で保温撹拌してジアゾ化する。一方、１−エ
チル−２，２，４−トリメチル−７−アセチルア
ミノ−１，２，３，４−テトラハイドロキノリン
26.0部をメタノール100部に溶解し、これに前記
ジアゾニウム溶液を氷で０℃以下に冷却しながら
加える。この後、PHを２〜５に調整してカツプリ
ングを終了させる。析出した結晶を別、水洗、
乾燥して式（） λmax635nｍ（DMF中） の化合物25.3部が得られた。 収率55％ ２−アミノ−３，５−ジニチロチオフエンは、
特開昭49−48658号公報に記載されている方法に
より合成した。一方の１−エチル−２，２，４−
トリメチル−７−アセチルアミノ−１，２，３，
４−テトラハイドロキノリンは、特公昭47−
34680号公報に記載されている方法により合成し
た。 実施例 ２ 式(1)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物１部、リグニンスルホン
酸ソーダ１部と共に微粒化分散し、これと高級ア
ルコール硫酸エステル３部を水3000部に均一に分
散させて染浴を調製する。この染浴にポリエステ
ル加工糸織物100部を浸漬し、130℃で60分間染色
を行なつた後、染色物をカセイソーダ３部、ハイ
ドロサルフアイト３部、ベタイン型両性界面活性
剤３部と水3000部からなる処理液で、85℃で10分
間還元洗浄処理を行なつた。その後、水洗、乾燥
して濃度の高い鮮明な青緑色の染色物が得られ
た。この染色物は、昇華、耐光、水、洗濯の堅牢
度に優れた性能を示した。 実施例 ３ ２−アミノ−３，５−ジニトロチオフエンおよ
び１−ペンチル−２，２，４−トリメチル−７−
アセチルアミノ−１，２，３−４−テトラハイド
ロキノリンを用い、実施例１と同様にして式(2)の
モノアゾ化合物を合成した。 実施例 ４ 式(2)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物２部と共に微粒化分散
し、得られた染料組成物を下記組成の捺染元糊95
部に加え、よく練り合わせて色糊を調製する。 （捺染元糊） 12％メイプロガムNP60（ローカストビーンガム）
63部 塩素酸ソーダ 0.6部 酒石酸 0.4部 水 36部 計 100部 この色糊をポリエステル加工糸織物に印捺し、
乾燥後、高圧スチーマー（温度130〜135℃、ゲー
ジ圧３〜４Kg／cm²）にて30分間スチーミングし
た。この後、水洗、乾燥して、実施例２と同様に
して還元洗浄処理を行ない、水洗、乾燥して、濃
度の高い鮮明な青緑色の染色物が得られた。この
染色物は、昇華、耐光、水、洗濯の堅牢度に優れ
た性能を示した。 以下、実施例１と同様にして表１のモノアゾ化
合物を合成し、各々、実施例２と同様にして染色
を行ない表１に示される結果を得た。表中、色相
はポリエステル繊維上の色相を示す。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、ニトロ基、低級アルキル
   基又は更に置換されていてもよいフエニル基、Ｙ
   は低級アルキル基、更に置換されていてもよいフ
   エニル基、ニトロ基、シアノ基、低級アルコキシ
   カルボニル基又はカルボンアミド基、Ｚは水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ
   基、ベンゾイルアミノ基又はアルキルスルホニル
   アミノ基、R₁、R₂、R₃、R₄は各々独立に水素原
   子またはアルキル基、R₅は水素原子、アルキル
   基、置換アルキル基、アルケニル基、シクロアル
   キル基、アラルキル基またはフエニル基を表わ
   す。） で示されるモノアゾ化合物。 ２ 一般式（） （式中、Ｘは水素原子、ニトロ基、低級アルキル
   基又は更に置換されていてもよいフエニル基、Ｙ
   は低級アルキル基、更に置換されていてもよいフ
   エニル基、ニトロ基、シアノ基、低級アルコキシ
   カルボニル基又はカルボンアミド基、Ｚは水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アシルアミノ
   基、ベンゾイルアミノ基又はアルキルスルホニル
   アミノ基、R₁、R₂、R₃、R₄は各々独立に水素原
   子又はアルキル基、R₅は水素原子、アルキル基、
   置換アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
   基、アラルキル基又はフエニル基を表わす。） で示される化合物を用いることを特徴とする合成
   繊維類の染色または捺染法。