JPS6131476A - Electrically conductive paint composition, and electrically conductive synthetic resin plate or sheet - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled composition containing a (meth)acrylic oligomer having acryloyl group, etc., tin oxide and a specific copolymer, capable of giving a coating film having excellent transparency and uniform electrical conductivity, and suitable as an antistatic material for electronic devices. CONSTITUTION:The objective composition can be prepared by compounding (A) 100pts.(wt.) of a (meth)acrylic oligomer having >=2 (meth)acryloyl groups in the molecule with (B) e.g. 50-400pts. of electrically conductive powder having particle diameter of <=0.2mu and composed mainly of tin oxide and (C) a copolymer composed mainly of (i) the monomer of formula (R1 is H or methyl; R2 is 1-8C alkyl) or styrene monomer and (ii) 2-30mol% (meth)acrylic tertiary amine monomer. EFFECT:A coating film having excellent scratch resistance and high hardness can be produced.

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本−発明は紫外線又＃′ｉ電子線等の放射線照射等によ
り容易に硬化し耐擦過傷性、導電性および透明性に優れ
た塗膜を形成しうる＃ｉ電性塗料組成物及びそれを用い
た導電性合成樹脂プレート又はシートに関する。Detailed Description of the Invention (Technical Field) The present invention can be easily cured by irradiation with radiation such as ultraviolet rays or #'i electron beams, and can form a coating film with excellent scratch resistance, conductivity, and transparency. #i It relates to an electrically conductive coating composition and a conductive synthetic resin plate or sheet using the same.

（従来技術） 半導体ウエノ・−保及容器、電子・電機部材、半導体製
造工場の床材・壁材などけ、その用途によっては、帯電
防止りｂ果を有することが必要である。そのために、従
来は、これら部材をカーボン粉末や金目粉末入り塗料で
コーティングしたり、あるいはカーボン粉末、カーボン
繊維、金属線維などを樹脂に練り込んで成形することが
行なわれている。しかし、これらの従来法では塗膜およ
び成形品自体が着色しているため不透明であり、内容物
を透視することができない。(Prior Art) Semiconductor wafers are required to have antistatic properties depending on their use, such as storage containers, electronic/electrical parts, flooring and wall materials of semiconductor manufacturing factories, etc. To this end, these members have conventionally been coated with a paint containing carbon powder or metal grain powder, or molded by kneading carbon powder, carbon fibers, metal fibers, etc. into resin. However, in these conventional methods, the coating film and the molded article themselves are colored and are therefore opaque, making it impossible to see through the contents.

したかって、帯電防止の必要な部所を窓部にすることが
できない。Therefore, it is not possible to use a window as a portion that requires antistatic protection.

特開１！１５７−８５８６６号公報Ｋｔｌｊ、酸化錫を
主成分とする導電性微粉末を塗料バインダー中に含有し
た塗料が開示されている。この塗料＃−を透明でかつ帯
電防１Ｆ機能を有する塗膜を形成しつるが、塗料バイン
ダーが熱可塑性樹脂であるため、得られる塗膜は一般に
耐擦過傷性・耐溶剤性を発現しＦＪない。また、一般に
酸化錫のような金目粉末は、その比重が塗料バインダー
に比べて大きいため、均一に分散しがたい。Japanese Unexamined Patent Publication No. 1!157-85866 Ktlj discloses a paint containing a paint binder containing conductive fine powder containing tin oxide as a main component. This paint #- forms a coating film that is transparent and has an antistatic function, but since the paint binder is a thermoplastic resin, the resulting coating film generally does not exhibit scratch resistance or solvent resistance. . Furthermore, metal grain powder such as tin oxide generally has a higher specific gravity than a paint binder, so it is difficult to uniformly disperse it.

（発明の目ｍ　） 木発シ１の目的は、紫外線及び電子線等の放射線等で容
易に硬化し、耐＃ｉＡ過傷性および硬変に優れるととも
に、導電性および透明性にも優れた塗膜を形成し得る塗
料１１敗物を提供することにある。本発明の他の目的は
、含有される導電性粉末を効果的に分散させ、その結果
書られる塗膜の透明性を高めかつ均一な導電率の塗膜を
形成しつる塗料組成物を提供することにある。(Aim of the invention m) The purpose of Wood Sheet 1 is to cure easily with radiation such as ultraviolet rays and electron beams, to have excellent #iA scratch resistance and cirrhosis resistance, and to have excellent conductivity and transparency. To provide a paint 11 product capable of forming a coating film. Another object of the present invention is to provide a coating composition that effectively disperses the conductive powder contained therein, thereby increasing the transparency of the resulting coating film and forming a coating film of uniform conductivity. There is a particular thing.

さらに曲記塗料を合成樹脂プレート又はシートに塗布し
た後、紫外線又は電子線等放射線等を照射し、硬化せし
めることにより、耐擦過傷性導電性および透明性に優ね
た導電性合１ｉｔ樹脂プレート又はシートを提供するこ
とに６る。Furthermore, after applying the composition paint to a synthetic resin plate or sheet, it is irradiated with radiation such as ultraviolet rays or electron beams, and cured. It is important to provide sheets.

（発明の要旨） ５一 本発明の要旨は、ＬＤ子内に少なくとも２個以上のアク
リロイル基もしくけメタクリロイル基を有する（メタ）
アクリルオリゴマーの１２ｉｌ！まｆｃは２種以上を主
成分とする塗料バインダーと、酸化錫を主成分としその
粒径がα２μｍ以下の導電性粉末シ及び 一般式 ％式％ （Ｒ，け水素又はメチル基、Ｒ１は炭素数が１〜８′ｌ
でのアルキル基） て表わさねる単量体又はスチレン単量体より選ばれた１
種又は２種以上の単量体と（メタ）アクリル系＠３アミ
ン単量体を主成分とする共重合体とを含有する導電性塗
料が合成樹脂プレート又はシートに塗布され、紫外線又
は放射線照射により硬化されてなる導電性合成樹脂プレ
ート又はシートに存する。(Summary of the Invention) 5. The gist of the present invention is that the LD element has at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups (meth).
12il of acrylic oligomer! Mafc is a paint binder mainly composed of two or more types, a conductive powder whose main component is tin oxide and whose particle size is α2 μm or less, and a general formula % (R, hydrogen or methyl group, R1 is carbon Number is 1~8'l
1 selected from monomers represented by (alkyl group) or styrene monomers
A conductive paint containing a copolymer containing a species or two or more monomers and a (meth)acrylic @ 3 amine monomer as a main component is applied to a synthetic resin plate or sheet, and then irradiated with ultraviolet rays or radiation. It consists of a conductive synthetic resin plate or sheet cured by.

（発明の構成） 本発明は、分子内に少なくとも２個以上のアクリロイル
基またはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリルオ
リゴマーを光硬化すれば高度に架橋化し、得られる塗膜
の耐擦過傷性および硬度が向上する。酸化錫を主成分と
する導電性粉末を添加することによ抄充分な導電性を保
持しつつ優れた透明性が得られる。一般式（１）％式％
（１） （Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒｅｄ炭素数が１〜８まで
のアルキル基） て表わされる単ＩＩ４休又争まスチレン単量体より選ば
れた１種又は２種以上の単量体と（メタ）アクリル系第
３アミン単量体を主成分とする共重合体を添加すること
により導電性粉末の再疑集を防止し、得られる塗膜の透
明性が著しく向上するとの知見にもとづいて完成された
。(Structure of the Invention) The present invention provides that when a (meth)acrylic oligomer having at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in its molecule is photocured, it becomes highly crosslinked and the resulting coating film has improved scratch resistance and hardness. improves. By adding conductive powder containing tin oxide as a main component, excellent transparency can be obtained while maintaining sufficient conductivity for papermaking. General formula (1)% formula%
(1) (R1 is hydrogen or a methyl group, Red is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) One or more monomers selected from monomer styrene monomers represented by It was discovered that adding a copolymer whose main components are a (meth)acrylic tertiary amine monomer can prevent the conductive powder from re-gathering and significantly improve the transparency of the resulting coating film. It was originally completed.

本発明の組成物は塗料バインダーとして２個以上のアク
リロイル基もしくけメタクリロイル基を有する（メタ）
アクリルオリゴマーヲ含有する。この（メタ）アクリル
オリゴマーハ硬化して高度に架橋した構造となる。The composition of the present invention has two or more acryloyl groups or methacryloyl groups as a paint binder (meth).
Contains acrylic oligomer. This (meth)acrylic oligomer is cured to form a highly crosslinked structure.

（メタ）アクリルオリゴマーとしては、例えば、エチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、
プロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレートなどの三官能アクリレートもしくけ
メタクリレートが挙げられる。また。Examples of (meth)acrylic oligomers include ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate,
Examples include trifunctional acrylates and methacrylates such as propylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, and tetraethylene glycol dimethacrylate. Also.

トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、グリセロールトリア
クリレート、グリセロールトリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチ
ル）−イノシアヌル酸エステルアクリレート、トリス−
（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸エステルメ
タクリレートなどの三官能以上のアクリレートもしくけ
メタクリレートが挙げらｈる。塗料の粘度を下げる目的
で反応性単官能のアクリレートもしくけメタクリレート
が含有さねていてもよい。（メタ）アクリルオリゴマー
がその分子骨格にウレタン結合を有するとき、得られる
塗膜の硬度、したがって耐擦過傷性はさらに向上する。Trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, glycerol triacrylate, glycerol trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, tris-(2-hydroxyethyl)-inocyanuric acid ester acrylate, tris-
(2-Hydroxyethyl)-isocyanuric acid ester methacrylate and other trifunctional or higher functional acrylates and methacrylates may be mentioned. A reactive monofunctional acrylate or methacrylate may be included for the purpose of lowering the viscosity of the paint. When the (meth)acrylic oligomer has urethane bonds in its molecular skeleton, the hardness and therefore the scratch resistance of the resulting coating film is further improved.

このような分子末端にアクリロイル基もしくけメタクリ
ロイル基を有するウレタンオリゴマーの調製は、ポリオ
ールと１分子に２個以上のイソシアネート基を有する化
合物とを重合させ、その分子末端のインシアネート基に
、活性水素を有するアクリレートまたはメタクリレート
を作用させて行なわねうる。上記ポリオールには１例え
ばエチレングリコール；１−２−プロパンジオール；１
・３−プロパンジオール；ネオベンチチルグリコール；
ｌ１１２−ブタンジオール；１・３−ブタンジオール；
１・４−ブタンジオール：２・３−ブタンジオール；１
＃５−へブタンジオール１ｌ−６−ヘキサンジオール；
ジエチレンクリコール；ジプロピレングリコールなどの
短鎖のジオールがある。才た、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールなどがある。さらに、アジピン酸とエチレ
ングリコール、アジピン酸とプロパンジオール、アジピ
ン酸とネオペンチルグリコール、アジピン酸きブタンジ
オールあるいはアジピン酸とヘキサンジオールとの縮合
ポリエステルグリコールもある。ε−カプロラクトン開
環重合体もポリオールと１−て使用可能である。１分子
に２個以上のイソシアネートを有する化合物としては、
例えばヘキサメチレンジイノシアネート、メチレンジフ
ェニルジインシアネート、トルエンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、メチレンジシクロへキシル
ジイソシアネートなどがある。活性水素含有のアクリレ
ートもしくけメタクリレートとしては、例えば。The preparation of such a urethane oligomer having an acryloyl group or a methacryloyl group at the end of the molecule involves polymerizing a polyol and a compound having two or more isocyanate groups per molecule, and adding active hydrogen to the incyanate group at the end of the molecule. This can be achieved by using acrylates or methacrylates with The above polyols include 1 such as ethylene glycol; 1-2-propanediol;
・3-propanediol; neobenthyl glycol;
l112-butanediol; 1,3-butanediol;
1,4-butanediol: 2,3-butanediol; 1
#5-hebutanediol 1l-6-hexanediol;
There are short chain diols such as diethylene glycol and dipropylene glycol. Examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxytetramethylene glycol. Furthermore, there are also condensed polyester glycols of adipic acid and ethylene glycol, adipic acid and propanediol, adipic acid and neopentyl glycol, adipic acid and butanediol, or adipic acid and hexanediol. Epsilon-caprolactone ring-opened polymers can also be used in combination with polyols. As a compound having two or more isocyanates in one molecule,
For example, hexamethylene diinocyanate, methylene diphenyl diinocyanate, toluene diisocyanate,
Examples include xylene diisocyanate and methylene dicyclohexyl diisocyanate. Examples of active hydrogen-containing acrylates and methacrylates include:

２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリ
ル酸などがある。Examples include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, and acrylic acid.

本発明の塗料組成物には、こねら三官能以上の（メタ）
アクリルオリゴマーまたは分子骨格にウレタン結合を有
する三官能以上の（メタ）アクリルオリゴマーの１種あ
るいけ２種以上の化合物が塗料バインダーとして含有さ
れる。The coating composition of the present invention contains trifunctional or higher functional (meth)
One or more compounds of acrylic oligomers or trifunctional or higher-functional (meth)acrylic oligomers having urethane bonds in their molecular skeletons are contained as paint binders.

本発明塗料組吸物に含まれる酸化錫を主成分とする導電
性粉末はその粒径が０．２μｍ以下である。ａ２μｍを
越えると可視光線を散乱させるため得らｒる塗膜の透明
性が劣る。同時に紫外線をも散乱させるため塗料バイン
ダーの光硬化性が低下し、ときにはまったく硬化しない
。The conductive powder containing tin oxide as a main component contained in the paint composition of the present invention has a particle size of 0.2 μm or less. If it exceeds 2 μm, visible light is scattered, resulting in poor transparency of the resulting coating film. At the same time, it also scatters ultraviolet rays, reducing the photocurability of the paint binder and sometimes not curing it at all.

その含量に、塗膜の透明性と導電性を確保する上で塗料
バインダー１００重量部に対し５０〜４００重社部の割
合であることが好ましい。この導電性粉末が５０重蔽部
を下まわると、その分散９合が４（分であっても得らね
る塗膜が充分な導電性を示さず、従って、本発明の目的
の一つである帯電防止作用が発現しにくい。４００重量
部を超えると過密状となるため粉末の分散が悪くなり、
その結果書られる塗膜の透明性が悪くなり、又耐擦過傷
性も低下する。The content is preferably 50 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of the paint binder in order to ensure transparency and conductivity of the coating film. If the conductive powder is less than 50 parts covered, even if the dispersion ratio is 4 minutes, the resulting coating film will not exhibit sufficient conductivity, which is one of the objects of the present invention. It is difficult to develop a certain antistatic effect.If the amount exceeds 400 parts by weight, the powder becomes overcrowded, resulting in poor dispersion of the powder.
As a result, the transparency of the resulting coating film deteriorates, and the scratch resistance also decreases.

本発明では、ＩＪ１ｍ性粉末の分散を高めるために、分
散剤として、−軟式（１） ％式％（１） （Ｒ，け水ｆ又はメチル基、Ｒ８け炭素数が１〜８まで
のアルキル基） て表わさねる単量体又はスチレン単量体から選ばれた１
種又＃″ｉ２種以上の単量体と（メタ）アクリル系第３
アミン単量体を主成分とする共重合体が含有される。In the present invention, in order to enhance the dispersion of IJ1m powder, -soft type (1) % formula % (1) (R, water f or methyl group, R8, alkyl having 1 to 8 carbon atoms) is used as a dispersant. 1 selected from the following monomers or styrene monomers:
Species #''i Two or more monomers and (meth)acrylic third
It contains a copolymer whose main component is an amine monomer.

一般式（１）で表わされる単量体としては、例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト等が挙げらねる。Examples of the monomer represented by general formula (1) include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, and hexyl (meth)acrylate. Examples include acrylate and octyl (meth)acrylate.

（メタ）アクリル系第３アミン単量体としては、Ｎ　、
　Ｎ’−ジメチルアミンエチルメタクリレート、Ｎ　、
　Ｎ’−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ
’−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ　、　
Ｎ’−ジエチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ、Ｎ
’−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ　、　Ｎ’
−ジエチルアミンエチルアクリレート、Ｎ　、　Ｎ’　
−２メチルアミノプロピルアクリレ一ト％Ｎ　、　Ｎ’
−ジエチルアミノプロビルアクリレート等が挙げられる
。As the (meth)acrylic tertiary amine monomer, N,
N'-dimethylamine ethyl methacrylate, N,
N'-diethylaminoethyl methacrylate, N,N
'-dimethylaminopropyl methacrylate, N,
N'-diethylaminopropyl methacrylate, N,N
'-Dimethylaminoethyl acrylate, N, N'
-diethylamine ethyl acrylate, N, N'
-2 methylaminopropyl acrylate %N, N'
-diethylaminopropyl acrylate and the like.

この共重合体において、（メタ）アクリル系第３アミン
単量体を２〜３０モル％の割合て共重合されていること
が好ましい。２モル％より少いとげ＃に効果が顕著でな
（，３０モル％を超えると塗膜の耐水性が著１．〈低下
し好ましくない。In this copolymer, it is preferable that a (meth)acrylic tertiary amine monomer is copolymerized in a proportion of 2 to 30 mol %. The effect is not noticeable for thorns less than 2 mol % (but if it exceeds 30 mol %, the water resistance of the coating film decreases markedly, which is not preferable).

この共重合体において、前記単量体以外のビニル単量体
を目的、用途によってけ共重合１７てもよい。とりわけ
、水酸基を有する（メタ）アクリレート、例えば、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル了クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリプロピ
レングリコールのモノメタクリレート、ポリプロピレン
グリコールのモノアクリレート、ポリエチレングリコー
ルのモノメタクリレート、ポリエチレングリコールのモ
ノアクリレート等を併用することによって、粉末の分散
を一層高めることができ、また塗膜の透明性を上げるこ
とができる。この共重合体は導電性塗料組成物全体の２
〜７０重量％含まれていることが好ましく、５〜５０重
量％含まねていることが特に好ましい。２重量％未満で
あると導電性粉末の分散が不充分であり、また透明性が
低下する。In this copolymer, vinyl monomers other than the above-mentioned monomers may be copolymerized depending on the purpose and use. In particular, (meth)acrylates having hydroxyl groups, such as 2-
Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polyethylene glycol monoacrylate, etc. are used in combination. By doing so, the dispersion of the powder can be further improved and the transparency of the coating film can be increased. This copolymer accounts for 2% of the total conductive coating composition.
It is preferably contained in an amount of 70% by weight, and particularly preferably 5 to 50% by weight. If it is less than 2% by weight, the conductive powder will not be sufficiently dispersed and transparency will decrease.

７０重量％を越えると架橋成分が少くなり、所望の耐擦
過傷性も発現しない。If it exceeds 70% by weight, the amount of crosslinking component will decrease and the desired abrasion resistance will not be achieved.

塗料バインダーの光硬化性を向上させる目的で、光増感
剤が選択的に添加される。この光増感剤と１７では例え
ばベンゾイン、ベンジル、ペンゾインイソプロビルエー
テル、ベンゾインイソメチルエーテル、α−メチルベン
ゾイン、α−フェニルベンゾインベンジル、ジアセチル
メチルアントラキノン、クロルアントラキノン、ベンゾ
フェノン、アントラキノン、ミフィラーケトン、４−４
′−ビス−（Ｎ　−Ｎ’−ジエチルアミノ）−ベンゾフ
ェノン、アセトフェノンなどノカルホニル化合物、ジフ
ェニルスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジチオカ
ーバメート＆　、！’　ノａ　背止合物；α−クロルメ
チルナフタレン、アントラセンなどのナフタレン、アン
トラセン系化合物；テトラクロルフタル酸ジメチル、ヘ
キサクロルブタジヱンなどのハロゲン化炭化水素；硫酸
ウラニル、塩化鉄、塩化銀などの金目塩類；アクリフラ
ビン、フルオレセイン、リボフラビン、ローダミンＢな
ど色素類が挙げられる。これら増感剤の添加量は光硬化
性オリゴマーに対して０．０１重量％以上が好ましい。A photosensitizer is selectively added for the purpose of improving the photocurability of the paint binder. Examples of the photosensitizer and 17 include benzoin, benzyl, penzoin isopropyl ether, benzoin isomethyl ether, α-methylbenzoin, α-phenylbenzoinbenzyl, diacetylmethylanthraquinone, chloranthraquinone, benzophenone, anthraquinone, mifilar ketone. , 4-4
'-Bis-(N-N'-diethylamino)-benzophenone, acetophenone and other nocarbonyl compounds, diphenyl sulfide, diphenyl disulfide, dithiocarbamates & ! ' Noa Back compounds; naphthalene and anthracene compounds such as α-chloromethylnaphthalene and anthracene; halogenated hydrocarbons such as dimethyl tetrachlorophthalate and hexachlorobutadiene; uranyl sulfate, iron chloride, silver chloride and pigments such as acriflavin, fluorescein, riboflavin, and rhodamine B. The amount of these sensitizers added is preferably 0.01% by weight or more based on the photocurable oligomer.

光硬化反応の助剤としてアミン類が用いられうる。Amines can be used as auxiliaries for the photocuring reaction.

アミン類にけ例えばトリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ジエチルアミノエチルメタクリレートなどがある。Examples of amines include triethylamine, tributylamine, and diethylaminoethyl methacrylate.

本発明の塗料組成物の調和Ｉｔ、上記塗料バインダー、
上記ポリイソプレン誘導体および酸化錫を主成分とする
導電性粉末を有機溶剤に加え、混合して行なわれる。粉
末を塗料中に充分分散させるために塗料の分散や配合に
通常用いられる機器、例えばサンドミル、ボールミル、
高速回転攪拌装置、三本ロールなどが使用され得る。Coordination of the coating composition of the present invention, the coating binder as described above,
The above-mentioned polyisoprene derivative and conductive powder containing tin oxide as main components are added to an organic solvent and mixed. Equipment commonly used for dispersing and compounding paints, such as sand mills, ball mills,
A high speed rotating stirrer, three rolls, etc. may be used.

このようにして、Ｗ？製された本発明の導電性′塗料組
成物はスプレー法、バーコード法、ドクターブレード法
、ディッピング法などの一般的な塗布方法により塗布さ
れるべき対象物に途布される。In this way, W? The conductive paint composition of the present invention thus prepared is applied to the object to be coated by a general coating method such as a spray method, a bar code method, a doctor blade method, or a dipping method.

又、本発明導電合成樹脂プレート又はシートは、上記導
電性塗料を、合成樹脂プレート又はシートに、スプレー
法、ロールコータ−法、バーコード法、ドクターブレー
ド法、ディピング法等により塗布した後、紫外線又＃′
ｉ電子線等放り・１線等を照射して硬化することにより
得られる。Further, the conductive synthetic resin plate or sheet of the present invention can be obtained by applying the conductive paint to the synthetic resin plate or sheet by a spray method, a roll coater method, a bar code method, a doctor blade method, a dipping method, etc., and then applying ultraviolet rays. or#'
i Obtained by curing by irradiating with electron beam, etc., single beam, etc.

この合成樹脂プレート又はシートの材料としては、例え
ば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ（メタ）了クリレート、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等が挙げられる。Examples of the material for this synthetic resin plate or sheet include polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, poly(meth)acrylate, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyethylene, and polypropylene.

このシート又はプレートはほとんど帯電しないため、着
座防止、静電破壊防止、静電誤動作防ＩＬ等の機能が必
要な電子機器用材料あるいけ電子機器用材料あるいけ電
子機器製造工場用材料として好適に使用さ名る。Since this sheet or plate is hardly charged, it is suitable as a material for electronic devices that requires functions such as seating prevention, electrostatic damage prevention, electrostatic malfunction prevention IL, etc., or as a material for electronic device manufacturing factories. Name used.

（実施例） 以下に本発明を′実施により説明する。(Example) The present invention will be explained below by way of implementation.

〈実施例１〉 （Ａ）　　バインダー樹脂の合成：冷却管、攪拌機およ
び滴下ロウトを備えたセパラブルフラスコ反応器にε−
カプロラクトン開環重合体（平均分子＠Ｓ３Ｏ：ダイセ
ル社プラクセル２０５）５３０ｙ全仕込み、窒素ガスを
流しながら８０℃まで昇温した。これにウレタン生成融
媒と一１７＝ してジブチルチンラウレート１ｆｋ加えた。<Example 1> (A) Synthesis of binder resin: ε-
530y of caprolactone ring-opening polymer (average molecule @S3O: Plaxel 205, manufactured by Daicel Corporation) was completely charged, and the temperature was raised to 80° C. while flowing nitrogen gas. To this, 1 fk of dibutyltin laurate was added with a urethane-forming melting medium.

４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート５２４ｙ
を滴下ロールに仕込み１時間かけて滴下し、さらに１時
間攪拌を続けた。得られたオリゴマーの重量平均分子量
は１５００であった。4.4'-diphenylmethane diisocyanate 524y
was placed in a dropping roll and added dropwise over 1 hour, and stirring was continued for another 1 hour. The weight average molecular weight of the obtained oligomer was 1,500.

（Ｂ）　　分散剤の合成：冷却管、攪拌機及び窒素導入
口を備えた反応容器に、メチルエチルケトン４８０ｙ、
　　メチルメタクリレート４６５ｙ、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート３５ｆを仕込み、窒素ガスを通じな
がら８０℃まで昇温した。次に重合開始剤として、アゾ
ビスイソブチロニトリル２．５ｆｆをメチルエチルケト
ン１０ｙに溶解して投入した。ｍ度を一定に保ちながら
、４時間重合を継続した後、さらに重合開始剤アゾビス
イソブチロニトリル１５Ｆをメチルエチルケトン１０ｙ
に溶解させ添加し、さらに５時間重合を継続した。得ら
れた共重合体の重量平均分子量け４２０００であった。(B) Synthesis of dispersant: In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer, and a nitrogen inlet, 480y of methyl ethyl ketone,
Methyl methacrylate 465y and dimethylaminoethyl methacrylate 35f were charged, and the temperature was raised to 80°C while passing nitrogen gas. Next, as a polymerization initiator, 2.5 ff of azobisisobutyronitrile dissolved in 10 y of methyl ethyl ketone was added. After continuing the polymerization for 4 hours while keeping the degree constant, 15F of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator and 10y of methyl ethyl ketone was added.
The polymerization was continued for an additional 5 hours. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 42,000.

＝１８− （Ｄ）　　塗膜の作製及び性能評価：透明アクリル板（
三菱レーヨン社製アクリレート二ダさａＨ）上に、厚さ
２μｍ（乾燥時）になるように上記塗料を塗布した。溶
剤を５０℃で５分間乾燥させた後、高圧水鎖ランプ（出
力５．６ＫＷ。=18- (D) Preparation and performance evaluation of coating film: Transparent acrylic plate (
The above paint was applied onto acrylate powder (aH) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. to a thickness of 2 μm (when dry). After drying the solvent at 50°C for 5 minutes, use a high-pressure water chain lamp (output 5.6KW).

有効ランプＰ　７０　ａｓ　）　ＶＣより２５−の距離
から１２外聞紫外線照射による硬化を行った。Curing was performed by irradiating ultraviolet light for 12 hours from a distance of 25 mm from the effective lamp P70as) VC.

得らねた塗膜の表面固有抵抗率、全光線透過率、曇価、
鉛筆硬イｒ、及びテーパー試験後の曇化の増加の測定結
果を表１に示す。Surface specific resistivity, total light transmittance, haze value,
The measurement results of pencil hardness and increase in haze after the taper test are shown in Table 1.

尚、表ｒｌｉ固有抵抗率はＡＳＴＭＤ−２５７、全光線
透過率及び曇価はＡＳＴＭＩ）−１００３、鉛筆硬度け
ＪＩＳＫ−５４００、テーパー試験後の曇価の増加けＡ
ＳＴλ（Ｄ−１０４４にもとづく試験法により測定した
。In addition, table rli specific resistivity is ASTM D-257, total light transmittance and haze value are ASTM)-1003, pencil hardness is JISK-5400, increase in haze value after taper test is A.
STλ (measured by a test method based on D-1044).

〈実施例２〉 実施例１０Ｂ項て作製した分散剤共重合体溶液７６ｆ、
平均粒径１１２μｍ以下の酸化アンチモン含有酸化錫３
２０　ｆ、　メチルエチルケトン５１２ｙをボールミル
に仕込み２４時間分散させた。<Example 2> Dispersant copolymer solution 76f prepared in Example 10B,
Antimony oxide-containing tin oxide 3 with an average particle size of 112 μm or less
20f and methyl ethyl ketone 512y were charged into a ball mill and dispersed for 24 hours.

次に、これに、実施例ＩＡ項で作製した反応性バインダ
ー３０ｙ、）リフチロールプロパントリアクリレート３
３ｙ１テトラエチレングリコールジアクリレート２１ｙ
１ペンタエリスリトールテトラアクリレート８０ｙ１及
びベンゾフェノンｘｓｙ、ｓフィラーケトン１６２を加
マー、さらに２４時間分赦させた。Next, to this, the reactive binder 30y produced in Example IA,) riftyrol propane triacrylate 3
3y1 Tetraethylene glycol diacrylate 21y
1 pentaerythritol tetraacrylate 80y1 and benzophenone xsy, s filler ketone 162 were added and allowed to stand for an additional 24 hours.

この塗料を用い実施例１と同様の方法で塗布、紫外線照
射による硬化を行った。This paint was applied in the same manner as in Example 1 and cured by ultraviolet irradiation.

１１）らｈた塗膜の実施例１同様の測定結果を表１に示
す。11) Table 1 shows the results of the same measurements as in Example 1 for the painted coating film.

〈実翰；例３〉 実施例１と同様の反応器に、メチルエチルケトン４ＢＯ
ｆ、　　メチルメタクリレート４２０　ｆ。<Example 3> In a reactor similar to Example 1, methyl ethyl ketone 4BO was added.
f, Methyl methacrylate 420 f.

ヒドロキシエチルメタクリレート４０ｆ１ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート４０ｆｔ仕込み、チッソ気流下
８０℃まで昇温した。この後、メチルエチルケトン１０
ｐに溶かしたアゾイソブチロニトリル２．５ｆを仕込み
４時間反応させた。40 f of hydroxyethyl methacrylate and 40 ft of diethylaminoethyl methacrylate were charged, and the temperature was raised to 80° C. under a nitrogen gas flow. After this, methyl ethyl ketone 10
2.5 f of azoisobutyronitrile dissolved in p was charged and reacted for 4 hours.

さらに、メチルエチルケトン１０ｙに溶かしたアゾイン
ブチロニトリル２５ｆを添加し、５時１６１反応をａ続
した。得られた共重合体の重量平均分子量は３８０００
であった。Furthermore, 25 f of azoinbutyronitrile dissolved in 10 y of methyl ethyl ketone was added, and the reaction was continued for 5:161 minutes. The weight average molecular weight of the obtained copolymer was 38,000
Met.

″：Ｘ旌例１における分散剤共重合体を上記共重合体に
４き換えた以外Ｆｉ実施例１と同様にして塗料及びプレ
ートを作成した。得られた塗膜の実施例１同様の測定結
果を＠１表に示す。":X" A paint and a plate were prepared in the same manner as in Example 1 except that the dispersant copolymer in Example 1 was replaced with the above copolymer. Measurement of the resulting coating film in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table @1.

〈実施例４〉 実施例１と同様の反応器に、メチルエチルケトン４００
ｆ、　　メチルメタクリレート４００　ｆ。<Example 4> In a reactor similar to Example 1, 400 methyl ethyl ketone was added.
f, Methyl methacrylate 400 f.

エチルメタクリレ−）２５Ｆ、　　イノブチルメタクリ
レート１５ｙ及びジメチルア２ノエチルアクリレート３
５ｙ１２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２５２を
仕込み、チッソ気流下、７０℃に昇温した。一方重合開
始剤アゾイソプチ四ニトリル５ｙをメチルエチルケトン
１ＯＯＰに溶解させ、仁の溶液を滴殿ロートより３時間
かけて滴下した。滴下終了後さらに３時間７〇℃で反応
を継続し、分散剤共重合体溶液を作成した。Ethyl methacrylate) 25F, inobutyl methacrylate 15y and dimethyl a2-noethyl acrylate 3
5y12-hydroxypropyl methacrylate 252 was charged, and the temperature was raised to 70°C under a nitrogen gas flow. On the other hand, a polymerization initiator, azoisobutytetranitrile 5y, was dissolved in 1000 ml of methyl ethyl ketone, and a solution of radish was added dropwise from the dropping funnel over a period of 3 hours. After the dropwise addition was completed, the reaction was continued at 70°C for another 3 hours to prepare a dispersant copolymer solution.

上記分散剤溶液１００ｙ、平均粒径ａ２μｍ以下の正置
化アンチモン３２０２％メチルエチルケトン５００ｙを
ボールミルに仕込み２４時間分散させた。次にこれを実
施例ＩＡ項で作製した反応性バインダー２０Ｆ、）サメ
チロールプロパントリアクリレート３０９％テトラエチ
レングリコールジアクリレート２０Ｆ、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート８０Ｆ、及びベンゾフェノン
１８ｙ、ミツ肝う−ケトン亀６ｙを加え、さらに２４時
間分散させ塗料を作製した。100 y of the above dispersant solution and 500 y of transposed antimony 3202% methyl ethyl ketone having an average particle diameter of 2 μm or less were charged into a ball mill and dispersed for 24 hours. Next, the reactive binder 20F prepared in Example IA, 309% of samemethylolpropane triacrylate, 20F of tetraethylene glycol diacrylate, 80F of pentaerythritol tetraacrylate, 18y of benzophenone, and 6y of honey liver ketone were added. Then, the mixture was further dispersed for 24 hours to prepare a paint.

この塗料を用い実施例１と同様の方法で塗布、紫外線照
射による硬化を行い、実施例１同様の測定をした結果を
＠１表に示す。This paint was applied in the same manner as in Example 1, cured by ultraviolet irradiation, and measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table @1.

く比較例１〉 平均粒径ａ２μｍ以下の三陵化了ンチモン含有酸化錫２
１３１ｐ、メチルエチルケトン３３０２及び実施例ＩＡ
項で作成した反応性オリゴマ−２０ｇ！、）リメチロー
ルプロパントリアクＩＪレート３０ｙ、テトラエチレン
グリコールジアクリレート２ｏｙ％ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート８ｏｙ及びベンゾフェノン１８ｆ
、ミフィラーケトン３．６ｙを加えさらに２４時間分散
させな。　　′ この塗料を用い、実施例１同様の方法で透明アクリル板
へ塗布、紫外線照射による硬化を行い、実施例１同様の
測定をした結果を第１表に併せて示す。Comparative Example 1> Tin oxide containing tin oxide 2 having an average particle size of 2 μm or less
131p, Methyl Ethyl Ketone 3302 and Example IA
20g of the reactive oligomer prepared in section! ,) Limethylolpropane triacrylate IJ rate 30y, tetraethylene glycol diacrylate 2oy%, pentaerythritol tetraacrylate 8oy and benzophenone 18f
, add 3.6y of Mifilar Ketone and disperse for an additional 24 hours. ' Using this paint, it was applied to a transparent acrylic plate in the same manner as in Example 1, cured by ultraviolet irradiation, and measured in the same manner as in Example 1. The results are also shown in Table 1.

第１表 （発明の幼果） 本発明導電性塗料組成物は、光硬化性に優れた（メタ）
アクリルオリゴマーをバインダーとして含有するため、
紫外線または電子線等の放射線等で容易に硬化しうる。Table 1 (Young fruits of the invention) The conductive coating composition of the present invention has excellent photocurability (meth)
Contains acrylic oligomer as a binder,
It can be easily cured by radiation such as ultraviolet rays or electron beams.

形成さねた塗膜は導電性はもとより透明性、硬度、強度
、耐擦過傷性及び耐溶剤性に著しく優れている。さらに
塗料組吸物が分散剤として、前記共重合体を含有するた
め、導電性粉末の分散が著しく高められ、得られる塗膜
の透明性はより一一向上する。The formed coating film has outstanding not only electrical conductivity but also transparency, hardness, strength, scratch resistance, and solvent resistance. Furthermore, since the paint composition contains the copolymer as a dispersant, the dispersion of the conductive powder is significantly enhanced, and the transparency of the resulting coating film is further improved.

得られる塗膜の導電率も均一となる。The electrical conductivity of the resulting coating film also becomes uniform.

本発明導電性合成樹脂プレート又はシートは、叙上の導
電性塗料を合成樹脂プレート又はシートに塗布した後、
紫外線又は電子線等の放射線等を照射し、硬化せしめら
れているので、耐擦過傷性、導電性および透明性に優れ
ており、帯電防止用電子機器用材料、電子機器用材料あ
るい＃′ｉ電子機器製造工場用材料等に好適に使用され
る。The conductive synthetic resin plate or sheet of the present invention is produced by applying the above-mentioned conductive paint to the synthetic resin plate or sheet,
Because it is cured by irradiation with radiation such as ultraviolet rays or electron beams, it has excellent scratch resistance, conductivity, and transparency, and is used as an antistatic material for electronic devices, a material for electronic devices, or #'i Suitable for use as materials for electronic equipment manufacturing factories, etc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、分子内に少なくとも２個以上のアクリロイル基もし
くはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリルオリゴ
マーの１種または２種以上を主成分とする塗料バインダ
ーと、酸化錫を生成分としその粒径が０．２μｍ以下の
導電性粉末と、及び 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２は炭素数が１〜８
までのアルキル基） で表わされる単量体又はスチレン単量体より選ばれた１
種又は２種以上の単量体と（メタ）アクリル系第３アミ
ン単量体を生成分とする共重合体とを含有する導電性塗
料組成物。 ２、共重合体が（メタ）アクリル系第３アミン単量体を
２〜３０モル％の割合で共重合されたものである特許請
求の範囲第１項記載の導電性塗料組成物。 ３、導電性粉末が塗料バインダー１００重量部に対して
５０〜４００重量部の割合で含まれる特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の導電性塗料組成物。 ４、分子内に少なくとも２個以上のアクリロイル基もし
くはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリルオリゴ
マーの１種または２種以上を主成分とする塗料バインダ
ーと、酸化錫を主成分としその粒径が０．２μｍ以下の
導電性粉末、及び 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２は炭素数が１〜８
までのアルキル基） で表わされる単量体又はスチレン単量体より選ばれた１
種又は２種以上の単量体と（メタ）アクリル系第３アミ
ン単量体を主成分とする共重合体とを有する導電性塗料
が合成樹脂プレート又はシートに塗布され、紫外線又は
放射線照射により硬化されてなる導電性合成樹脂プレー
ト又はシート、 ５、共重合体が（メタ）アクリル系第３アミン単量体を
２〜３０モル％の割合で共重合されたものである特許請
求の範囲第４項記載の導電性合成樹脂プレート又はシー
ト。 ６、導電性粉末が塗料バインダー１００重量部に対して
５０〜４００重量部の割合で含まれる特許請求の範囲第
４項又は第５項記載の導電性合成樹脂プレート又はシー
ト。[Scope of Claims] 1. A paint binder whose main component is one or more (meth)acrylic oligomers having at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule, and tin oxide as a product component. Conductive powder with a particle size of 0.2 μm or less, and general formulas ▲ mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (R_1 is hydrogen or methyl group, R_2 is a carbon number of 1 to 8
1 selected from monomers represented by (alkyl groups up to) or styrene monomers
An electrically conductive coating composition containing a copolymer containing one or more monomers and a (meth)acrylic tertiary amine monomer as a product. 2. The conductive coating composition according to claim 1, wherein the copolymer is a copolymer of a (meth)acrylic tertiary amine monomer in a proportion of 2 to 30 mol%. 3. The conductive coating composition according to claim 1 or 2, wherein the conductive powder is contained in a ratio of 50 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating binder. 4. A paint binder whose main component is one or more (meth)acrylic oligomers having at least two or more acryloyl or methacryloyl groups in the molecule, and a paint binder whose main component is tin oxide and whose particle size is 0. Conductive powder of 2μm or less, general formula▲mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼ (R_1 is hydrogen or methyl group, R_2 has 1 to 8 carbon atoms)
1 selected from monomers represented by (alkyl groups up to) or styrene monomers
A conductive paint containing a copolymer containing a species or two or more monomers and a (meth)acrylic tertiary amine monomer as a main component is applied to a synthetic resin plate or sheet, and is treated by ultraviolet or radiation irradiation. 5. A cured conductive synthetic resin plate or sheet. 4. The conductive synthetic resin plate or sheet according to item 4. 6. The conductive synthetic resin plate or sheet according to claim 4 or 5, wherein the conductive powder is contained in a ratio of 50 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the paint binder.