JPS6127944A - ２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トの蒸留方法 - Google Patents
２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トの蒸留方法Info
- Publication number
- JPS6127944A JPS6127944A JP14678884A JP14678884A JPS6127944A JP S6127944 A JPS6127944 A JP S6127944A JP 14678884 A JP14678884 A JP 14678884A JP 14678884 A JP14678884 A JP 14678884A JP S6127944 A JPS6127944 A JP S6127944A
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- distilling
- reaction
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この発明は、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートの蒸留方法に関するものである。
ートの蒸留方法に関するものである。
従来の技術
（メタ）アクリル酸とアルキレンオキサイドから３価の
クロム化合物を触媒として２−ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートを製造する方法は公知である（特公昭
４６−３７８０５号、特公昭４５−８９７０号、特開昭
５７−４２６５７号など）。これらの方法において、触
媒としては６価のクロム化合物が優れており、反応速度
が速（ジエステル等の不純物生成が少なく選択性が良い
。
クロム化合物を触媒として２−ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートを製造する方法は公知である（特公昭
４６−３７８０５号、特公昭４５−８９７０号、特開昭
５７−４２６５７号など）。これらの方法において、触
媒としては６価のクロム化合物が優れており、反応速度
が速（ジエステル等の不純物生成が少なく選択性が良い
。
しかしながら、この様な優れた特性を持つ反面、６価の
クロム化合物を触媒とすると、反応後に蒸留精製する際
非常に重合しやすい。この課題を解決する為、反応中お
よび反応終了時において反応液中に含まれるアルキレン
オキサイドのモル濃度がクロム化合物のモル濃度の６倍
ビ越えて存在させながら反応を実施する方法が提案され
ている（特開昭５７−４２６５７号）。
クロム化合物を触媒とすると、反応後に蒸留精製する際
非常に重合しやすい。この課題を解決する為、反応中お
よび反応終了時において反応液中に含まれるアルキレン
オキサイドのモル濃度がクロム化合物のモル濃度の６倍
ビ越えて存在させながら反応を実施する方法が提案され
ている（特開昭５７−４２６５７号）。
特開昭５７−４２６５７号公報記載の方法は、反応の全
期間中、アルキレンオキサイドの使用量を必要以上に大
過剰に添加するものであり、プロセス経済上効率的では
ない。また、過剰のアルキレンオキサイド乞反応終了時
に残存させると、続く蒸留工程に先立ってストリッピン
グする必要があり、操作が煩雑である上、場合によって
は重合を引起す恐れがある。
期間中、アルキレンオキサイドの使用量を必要以上に大
過剰に添加するものであり、プロセス経済上効率的では
ない。また、過剰のアルキレンオキサイド乞反応終了時
に残存させると、続く蒸留工程に先立ってストリッピン
グする必要があり、操作が煩雑である上、場合によって
は重合を引起す恐れがある。
この様な過剰なアルキレンオキサイドを添加せずども蒸
留精製時に重合を防止する技術の確立は、なお重要な解
決課題として残されている。
留精製時に重合を防止する技術の確立は、なお重要な解
決課題として残されている。
問題点を解決するための手段
本発明者は、前記問題点を解決するため鋭意研究を行い
、本発明を完成するに至ったものである。
、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明の２−ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートの蒸留方法は、アクリル酸又はメ゛タクリル
酸とアルキレンオキサイドとを３価のクロム化合物を触
媒として反応させて得た２−ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレートの反応液乞蒸留するにあたり、該反応液
の可視吸収スペクトルで５００ ｎｍ以上の波長域にお
ける最大吸光度を示す波長が５７５皿よりも大きな波長
である反応液を蒸留することを特徴とするものである。
クリレートの蒸留方法は、アクリル酸又はメ゛タクリル
酸とアルキレンオキサイドとを３価のクロム化合物を触
媒として反応させて得た２−ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレートの反応液乞蒸留するにあたり、該反応液
の可視吸収スペクトルで５００ ｎｍ以上の波長域にお
ける最大吸光度を示す波長が５７５皿よりも大きな波長
である反応液を蒸留することを特徴とするものである。
特開昭５７−４２６５７号公報記載の発明では、蒸留精
製時の重合を防止するためには、反応中及び反応終了時
の反応液中のアルキレンオキサイドのモル濃度をクロム
化合物のモル濃度の３倍を越えて存在せしめなければな
らないとされているにもかかわらず、本発明の方法によ
れば、これ以下のアルキレンオキサイドのモル濃度でも
蒸留精製時の重合を防止しうろことは驚くべきことであ
る。
製時の重合を防止するためには、反応中及び反応終了時
の反応液中のアルキレンオキサイドのモル濃度をクロム
化合物のモル濃度の３倍を越えて存在せしめなければな
らないとされているにもかかわらず、本発明の方法によ
れば、これ以下のアルキレンオキサイドのモル濃度でも
蒸留精製時の重合を防止しうろことは驚くべきことであ
る。
本発明の方法において蒸留する反応液は、通常、次の方
法により製造される。
法により製造される。
すなわち、この方法において使用するアルキレンオキサ
イドは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等
の狭義のアルキレンオキサイドのほかに、エピクロルヒ
ドリン等のオキシラン化合物を含むものである。
イドは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等
の狭義のアルキレンオキサイドのほかに、エピクロルヒ
ドリン等のオキシラン化合物を含むものである。
使用する触媒としては、６価のクロム化合物で、例えば
、塩化クロム、臭化クロムなどのクロムのハロゲン化合
物、ギ酸クロム、酢酸クロム、（メタ）アクリル酸クロ
ムなどの飽和又は不飽和脂肪酸のクロム化合物、安息香
酸クロム等の芳香族カルボン酸のクロム化合物、アジピ
ン酸クロム等の多価カルボ／酸のクロム化合物、酸化ク
ロム等のクロム酸化物などが使用される。
、塩化クロム、臭化クロムなどのクロムのハロゲン化合
物、ギ酸クロム、酢酸クロム、（メタ）アクリル酸クロ
ムなどの飽和又は不飽和脂肪酸のクロム化合物、安息香
酸クロム等の芳香族カルボン酸のクロム化合物、アジピ
ン酸クロム等の多価カルボ／酸のクロム化合物、酸化ク
ロム等のクロム酸化物などが使用される。
これらの触媒は、（メタ）アクリル酸に対して通常０．
０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の割
合で使用される。
０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％の割
合で使用される。
また通常、重合禁止剤を併用することが多い。
この場合重合禁止剤としては、例えば、フェノチアジン
、Ｎ、Ｎ’−ジー２−ナフチル−ｐ−フ二二レンジアミ
ン、ヒドロキノン、パラ−メトキシフェノール等が使用
される。禁止剤濃度は（メタ）アクリル酸に対して通常
０．０１〜１重量％、好ましくは０．０３〜０．３重量
％添加される。
、Ｎ、Ｎ’−ジー２−ナフチル−ｐ−フ二二レンジアミ
ン、ヒドロキノン、パラ−メトキシフェノール等が使用
される。禁止剤濃度は（メタ）アクリル酸に対して通常
０．０１〜１重量％、好ましくは０．０３〜０．３重量
％添加される。
これらの原料や反応剤を用い一般的には次の様な態様で
反応を実施する。
反応を実施する。
原料（メタ）アクリル酸を、加熱及び冷却手段と攪拌装
置を備えた容器に液状で供給し、触媒と、重合禁止剤を
粉末状又は（メタ）アクリル酸等の適当な液体に溶解又
は懸濁させて投入、混合する。
置を備えた容器に液状で供給し、触媒と、重合禁止剤を
粉末状又は（メタ）アクリル酸等の適当な液体に溶解又
は懸濁させて投入、混合する。
ついで、反応容器内空間を不活性気体で置換し、液温を
６０〜１２０℃、好ましくは７０〜１００℃に昇温し、
アルキレンオキサイドをガス状又は液状で反応器に供給
する。・反応が始まると液温か上昇を始めるので冷却を
行ない反応温度を所定温度範囲に保つ。反応容器の適当
な場所から連続的又は間げつ的にサンプリングを行ない
、反応液の吸収スペクトルを測定する。反応液の色相は
、反応の進行により変化するが、その色相はクロム化合
物の種類、重合禁止剤の種類、それらの濃度により肉眼
では明瞭に区別することができない場合が多い。
６０〜１２０℃、好ましくは７０〜１００℃に昇温し、
アルキレンオキサイドをガス状又は液状で反応器に供給
する。・反応が始まると液温か上昇を始めるので冷却を
行ない反応温度を所定温度範囲に保つ。反応容器の適当
な場所から連続的又は間げつ的にサンプリングを行ない
、反応液の吸収スペクトルを測定する。反応液の色相は
、反応の進行により変化するが、その色相はクロム化合
物の種類、重合禁止剤の種類、それらの濃度により肉眼
では明瞭に区別することができない場合が多い。
しかし、吸収スペクトルの測定によれば、色相の変化を
簡易にして確実に把握することができる。
簡易にして確実に把握することができる。
吸収スペクトルの測定は、通常の方法でよい。
例えば、次のように行なうことができる。
サンプリングした反応液の所定量を、ガラス製又は石英
製１０′Ｘセルに入れ、自記分光光度計（例えば島津Ｕ
Ｕ−２４０）にて、４００ ｎｍから７２０ｎｍノ可視
吸収スペクトルを測定する。
製１０′Ｘセルに入れ、自記分光光度計（例えば島津Ｕ
Ｕ−２４０）にて、４００ ｎｍから７２０ｎｍノ可視
吸収スペクトルを測定する。
この際、試料液を空気中に長くおくと空気酸化の影響を
受けるので、試料採取後素早く測定する□のが望ましい
。
受けるので、試料採取後素早く測定する□のが望ましい
。
あるいは、Ｎ２雰囲気下で測定するのが更に望ましい。
こうして得られた吸収スペクトルの最大吸光度を示す波
長は、反応の進行により連続的又は断続的に変化する、
例えば、塩化クロムを触媒として用いたときには、反応
開始時は５００ ｎｍ以上の可視光域で最大吸光度を示
す波長（λｍａｘ ）は５８０〜６００ ｎｍであるが
、完全に反応を終了させるとλｍａｘは５７０〜５７５
ｎｍに変化する。酢酸クロムを用いた場合も反応を完
全に終了させるとλｍａｘは、５７０〜５７５ ｎｍと
なる。
長は、反応の進行により連続的又は断続的に変化する、
例えば、塩化クロムを触媒として用いたときには、反応
開始時は５００ ｎｍ以上の可視光域で最大吸光度を示
す波長（λｍａｘ ）は５８０〜６００ ｎｍであるが
、完全に反応を終了させるとλｍａｘは５７０〜５７５
ｎｍに変化する。酢酸クロムを用いた場合も反応を完
全に終了させるとλｍａｘは、５７０〜５７５ ｎｍと
なる。
こうして測定した反応混合物のλｍａｘが５７５ｎｍに
至る前に反応を終了する。
至る前に反応を終了する。
本発明の方法では上記のような方法で得られた反応液、
すなわち該反応液の可視吸収スペクトルで５００ ｎｍ
以上における最大吸光度を示す波長が５７５ ｎｍより
も大きい波長である反応液を蒸留する。
すなわち該反応液の可視吸収スペクトルで５００ ｎｍ
以上における最大吸光度を示す波長が５７５ ｎｍより
も大きい波長である反応液を蒸留する。
上記のような本発明の方法に用いる２−ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートを主成分とする反応液では、
前記反応終了時において反応液中に含まれるアルキレン
オキサイドのモル濃度はクロム化合物のモル濃度の３倍
以下、通常は１．５倍以下とすることが出来る。
キル（メタ）アクリレートを主成分とする反応液では、
前記反応終了時において反応液中に含まれるアルキレン
オキサイドのモル濃度はクロム化合物のモル濃度の３倍
以下、通常は１．５倍以下とすることが出来る。
蒸留はフラスコ、コンデンサー、受器、真空装置等を組
合わせた一般的な減圧蒸留装置を用いて、単蒸留型式で
行えばよい。圧力は０．１〜１０ ｔｏｒｒ。
合わせた一般的な減圧蒸留装置を用いて、単蒸留型式で
行えばよい。圧力は０．１〜１０ ｔｏｒｒ。
好ましくは０１〜ｔ５ｔｏｒｒである。
発明の効果
本発明の方法によれば、２−ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレート主成分とする反応液の蒸留精製を反応液
中に過剰のアルキレンオキサイドを存在させる必要がな
く、蒸留精製時の重合トラブルを防止できる。
）アクリレート主成分とする反応液の蒸留精製を反応液
中に過剰のアルキレンオキサイドを存在させる必要がな
く、蒸留精製時の重合トラブルを防止できる。
実施例
以下、本発明の方法を実施例により具体的に説明する。
実施例−１
下記の方法で製造したλｍａｘが５８２ ｎｍ、メタク
フィード終了後、９０℃に昇温した。フィード終了２時
間後に吸収スペクトルを測定したところ、λｍａｘ＝５
Ｂ２ｎｍであった。
フィード終了後、９０℃に昇温した。フィード終了２時
間後に吸収スペクトルを測定したところ、λｍａｘ＝５
Ｂ２ｎｍであった。
残存ＭＡＡ濃度は０．３％であり、残存ＥＯ濃度は２０
０ ｐｐｍ 、 ＥＯ／Ｃｒ モル比は０．２９であっ
た。
０ ｐｐｍ 、 ＥＯ／Ｃｒ モル比は０．２９であっ
た。
ここでＥＯを新たに８０２フイードして（ＥＯ／Ｃｒモ
ル比−２，８４に相当）更に９０℃で加熱、熟成した。
ル比−２，８４に相当）更に９０℃で加熱、熟成した。
再フィード１時間後、反応液を約１Ｋｐ抜き出し反応液
（１）とした。
（１）とした。
更に１時間経て同様に反応液を約ＩＫｇ抜き出し反応液
（２）とした。
（２）とした。
実施例６および比較例２
下記のように製造した（３）λｍａｘが５８０ ｎｍと
（４）λｍａｘ カ５７２ ｎｍである／２−ヒドロキ
シエチルメタクリレ−）Ｙ主成分として含有する反応液
のそれぞれ１恥を５ ｔｏｒｒの減圧で単蒸留した。結
果を第２表に示す。
（４）λｍａｘ カ５７２ ｎｍである／２−ヒドロキ
シエチルメタクリレ−）Ｙ主成分として含有する反応液
のそれぞれ１恥を５ ｔｏｒｒの減圧で単蒸留した。結
果を第２表に示す。
第２表
蒸留した反応液は次のように製造した。
実施例２の製造法において、塩化第２クロムを酢酸第２
クロム（水塩）１７６Ｆにかえたほかは同様に行なった
。
クロム（水塩）１７６Ｆにかえたほかは同様に行なった
。
ＥＯフィード終了２時間後に反応液の吸収スペクトルを
測定したところ、λｍａｘ＝５９２ｎｍ、残存ＭＡＡ濃
度は０．２５％であった。残存ＥＯ濃度は１５０ｐｐｍ
。
測定したところ、λｍａｘ＝５９２ｎｍ、残存ＭＡＡ濃
度は０．２５％であった。残存ＥＯ濃度は１５０ｐｐｍ
。
Ｅ Ｏ／ Ｃｒ モル比＝０．２２であった。
ついで同様にＥＯを８０２再フイードして（ＥＯ／Ｃｒ
モル比＝２．７７に相当）、同様に１時間及び２時間後
の反応液をそれぞれ反応液（３）および（４）とした。
モル比＝２．７７に相当）、同様に１時間及び２時間後
の反応液をそれぞれ反応液（３）および（４）とした。
Claims (1)
- １）アクリル酸又はメタクリル酸とアルキレンオキサイ
ドとを３価のクロム化合物を触媒として反応させて得た
２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを主成分
とする反応液を蒸留するにあたり、該反応液の可視吸収
スペクトルで５００ｎｍ以上の波長域における最大吸光
度を示す波長が５７５ｎｍよりも大きな波長である反応
液を蒸留することを特徴とする２−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートの蒸留方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14678884A JPS6127944A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | ２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トの蒸留方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14678884A JPS6127944A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | ２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トの蒸留方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6127944A true JPS6127944A (ja) | 1986-02-07 |
Family
ID=15415549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14678884A Pending JPS6127944A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | ２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ−トの蒸留方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6127944A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002275126A (ja) * | 2001-01-10 | 2002-09-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1082883A (en) * | 1965-04-03 | 1967-09-13 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Process for the production of hydroxyalkyl esters of the ª‡,ª‰-unsaturated carboxylic acids |
| JPS49124015A (ja) * | 1973-03-31 | 1974-11-27 | ||
| JPS5053291A (ja) * | 1973-08-17 | 1975-05-12 | ||
| JPS518214A (en) * | 1974-07-10 | 1976-01-23 | Toa Gosei Chem Ind | 22 hidorokishiarukiruakurireeto mataha metakurireetono seizoho |
| JPS5742657A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of 2-hydroxyalkyl meth acrylate |
-
1984
- 1984-07-17 JP JP14678884A patent/JPS6127944A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1082883A (en) * | 1965-04-03 | 1967-09-13 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Process for the production of hydroxyalkyl esters of the ª‡,ª‰-unsaturated carboxylic acids |
| JPS49124015A (ja) * | 1973-03-31 | 1974-11-27 | ||
| JPS5053291A (ja) * | 1973-08-17 | 1975-05-12 | ||
| JPS518214A (en) * | 1974-07-10 | 1976-01-23 | Toa Gosei Chem Ind | 22 hidorokishiarukiruakurireeto mataha metakurireetono seizoho |
| JPS5742657A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of 2-hydroxyalkyl meth acrylate |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002275126A (ja) * | 2001-01-10 | 2002-09-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの製造方法 |
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